TERPENOID

MEVALONATE

PATHWAY

TERPENOID Terpenoids are found in all parts of higher

plants and occur in mosses, liverworts, algae and lichens. Terpenoids of insect and microbial origins have also been found.

Terpenoids are compounds derived from a combination of two or more isoprene units. Isoprene is a five carbon unit, chemically known as 2-methyl-1,3-butadiene.

?

TERPENOID

According to the isoprene rule proposed by Leopold Ruzicka, terpenoids arise from head-to-tail joining of isoprene units. Carbon 1 is called the ‘head’ and carbon 4 is the ‘tail’.

Ikatan-ikatan tersebut dapat dibentuk secara:

linear / ikatan kepala–ekor, ekor-ekor, kepala – bagian tengah

siklik /siklisasi pengulangan unit

BIOSINTESIS

BIOSINTESIS TERPENOID

Pembentukan isoprene aktif berasal dari asam asetat melalui asam mevalonat

Penggabungan kepala dan ekor antara dua unit isoprene akan membentuk mono-, seskui-, di-, tri-, dan poli-terpenoid.

Penggabungan ekor dan ekor dari unit C-15 atau C-20 menghasilkan triterpenoid/steroid & karotenoid

Jenis Senyawa Jumlah Atom Karbon Sumber

monoterpenoid 10 Minyak atsiri

Seskuiterpenoid 15 Minyak atsiri

Diterpenoid 20 Resin pinus

Triterpenoid 30 Damar

Tetraterpenoid 40 Zat warna karoten

Politerpenoid ≥ 40 Karet alam

TERPENOID

Klasifikasi terpenoid ditentukan dari unit isoprene atau unit C-5 penyusun senyawa tersebut.

Larut dalam pelarut non-polar; Biasanya diekstraksi dengan PE & heksana

Titik didih sangat dipengaruhi panjang rantai karbon.

Monoterpen & seskuiterpen diperoleh melalui distilasi uap

CIRI UMUM

Masih ingat dengan permen ini ?

Atau Anda pakai shampoo ini?

Atau cuci piring pakai ini?

MONOTERPENOID Terbentuk dari 2 isopren dan biasanya

dengan 10 atom karbon Merupakan komponen utama sebagian

besar minyak atsiri

Ciri khas : cairan tidak berwarna, tidak larut dalam air, dapat disuling uap dan berbau harum

Contoh senyawa monoterpenoid : Mentol Kamfor Geraniol Limonen

MONOTERPENOID ASIKLIK Geraniol & sitronelal, dari Cymbopogon nardus

MONOTERPENOID SIKLIK Kamfor (Cinnamomum camphora)

MONOTERPENOID

PERNAH TAHU SABUN INI?

SESKUITERPENOID

Merupakan senyawa C-15 dan tersusun dari 3 unit isopren

Juga merupakan komponen utama minyak atsiri

Berperan memberi aroma pada bunga dan buah

Contoh seskuiterpenoid : hormon asam absisat, farnesol, patchoulol, zingiberen, kariofilen

SESKUITERPEN

SESKUITERPENEugenia caryophyllata

Eugenia aromaticaSyzygium aromaticum

Kandungan utama :eugenol (fenil propanoid)kariofilen (seskuiterpen)

DISTILASI UAP

DITERPENOID

Merupakan senyawa C-20 yang tersusun dari 4 unit isopren

Tidak ditemukan dalam minyak atsiri, tetapi dapat ditemukan dari sisa penyulingan minyak atsiri

Fungsi bervariasi Contoh : fitol, tokoferol, paclitaxel,

giberelin

29

Taxus brevifolia Nutt.

Pacific Yew

Problems: • Pacific yew tree is very slow-growing. • Harvesting taxol from the bark kills the

tree• To treat one cancer patient requires 60

pounds of Yew tree bark,

Taxol is found in the bark of the tree.

Where does taxol come from?

What can we do?

EXAMPLE OF DITERPENOIDS

Taxol (Paclitaxel)

Undisturbed Pacific Yew bark contains paclitaxel and related chemicals

 

The bark is peeled and processed to provide paclitaxel

GINKO BILOBA

TRITERPENOID

Senyawa yg kerangka karbon nya berasal dari 6 satuan isoprena (hidrokarbon C30)

Tidak menguap Tersebar luas dalam damar, gabus, dan

kutin tumbuhan Contohnya:

Skualena Lanosterol

EXAMPLE OF TRITERPENOIDS

Squalene

Recently it has become a trend for sharks to be hunted to process their livers for the purpose of making squalene health capsules.

However, there is little clinical evidence to prove that, taken internally, squalene does anything to increase an individual's quality of life.

Major triterpens

UJI TRITERPENOIOD Sejumlah sampel dilarutkan dalam 2 ml

kloroform dalam tabung reaksi yang kering. Lalu, ke dalamnya ditambahkan 10 tetes asetat anhidrid dan 3 tetes asam sulfat pekat.

Terbentuknya larutan berwarna merah untuk pertama kali kemudian berubah menjadi biru dan hijau menunjukkan reaksi positif.

CONTOH HASIL UJI

PENENTUAN TOTAL TRITERPENOID

Dibuat larutan standard 1-5 ppm triterpen (kolesterol) dalam asam asetat encer dengan penambahan 0,3 mL larutan vanilin dan 0,6 mL asam perklorat

Campuran dipanaskan dalam waterbath pada 80 oC selama 10 menit

Diukur pada 550nm 0,1 mL ekstrak diencerkan dengan asam

asetat hingga 10 mL, lalu diperlakukan seperti standard

TAMBAHAN:PETROLEUM BIOMARKER

Triterpenoid & steroid yang mengalami sedimentasi dapat menjadi biomarker dalam eksplorasi minyak bumi