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Sonderproben an Fallbeispielen B.Czerner Auswertung von Sonderprobenuntersuchungen - Anorganik Gliederung: 1. Einleitung 2. Bewertungsgrundlagen 3. Vorstellung von Fallbeispielen und Interpretationsvorschläge 4. Diskussion

Auswertung von Sonderprobenuntersuchungen - … an Fallbeispielen B.Czerner Auswertung von Sonderprobenuntersuchungen - Anorganik Schwerpunktparameter: pH-Wert, el. Leitfähigkeit,

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Sonderproben an Fallbeispielen

B.Czerner

Auswertung von Sonderprobenuntersuchungen - Anorganik

Gliederung:1. Einleitung2. Bewertungsgrundlagen3. Vorstellung von Fallbeispielen und Interpretationsvorschläge4. Diskussion

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Auswertung von Sonderprobenuntersuchungen - Anorganik

Schwerpunkte : • Gewässerverunreinigungen, häufig in Verbindung mit Fischsterben,

Schaumbildung, Verfärbung, aufschwimmenden Phasen, geruchlichenBelästigungen

• Havarien in Anlagen• Verdacht auf Abwassereinleitungen• Bodenverunreinigungen (Havarien)• Beweissicherung und Ursachenermittlung• unerlaubter Umgang mit gefährlichen Abfällen…weitere

Sonderproben 2009 : 475 ProbenSonderproben 2010 : 531 Proben

Anteil Anorganik 2009 : 328 Proben mit 5000 Analysen

Anteil Anorganik 2010 : 401 Proben mit 5700 Analysen

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Schwerpunktparameter:

pH-Wert, el. Leitfähigkeit, CSB, TOC, TNb, BSB 5 , GP, NH4, NO3, NO2

Tenside ( AAT, NIT ), AOX, SM, Alkalien ( K ) u.a.

- O2 !

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Bewertungsgrundlagen:

DVWK Merkblätter: 227/1993 und 228/1993Aussagekraft von Gewässergüteparameternin Fließgewässern Teil I und II

- Allgemeine Kenngrößen, Nährstoffe, Spurenstoffeund anorganische Schadstoffe, biologische Kenngrößen

- Summenparameter Kohlenstoffverbindungenund sauerstoffverbrauchende Substanzen,Mineralstoffe, Organische Schadstoffe

Literatur:

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EntwurfVerordnung zum Schutz der Oberflächengewässer(Oberflächengewässerverordnung – OgewV)vom Stand: 01.08.2010Auf Grund des § 23 Absatz 1 Nummern 1 bis 3 und 8 bis 12 und Absatz 2 des Wasserhaushaltsgesetzesvom 31. Juli 2009 (BGBl. I S. 2585) verordnet die Bundesregierung nach Anhörung der beteiligtenKreise:

Maßgebend für die Einstufung des ökologischen Zustands oder des ökologischen Potenzials istdie jeweils schlechteste Bewertung einer der biologischen Qualitätskomponenten nach Anlage 3Nummer 1. Wird eine oder werden mehrere Umweltqualitätsnormen gemäß Anlage 5 nicht eingehalten,ist der ökologische Zustand oder das ökologische Potenzial höchstens als mäßig einzustufen.

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30µg/l100WasserECO-neuBor

150µg/l500Wasser464Bor

0,03µg/l0,1WasserECO-neuBeryllium

18µg/l60WasserECO-neuBarium

6µg/l20WasserECO-neuAntimon

6µg/l20WasserpSNi gelöst

2,16µg/l7,2WasserpSPb gelöst

0,015µg/l0,05WasserpSHg gelöst

0,024µg/l0,08WasserpSCd gelöst

0,3µg/l1WasserCHEMHg ges

0,3µg/l1WasserCHEMCd ges

9µg/l30WasserFischgewZn

1µg/l5WasserFischgewCu

0,01mg/lWasserP-gesamt

0,01mg/lWasserNO2-N

0,1mg/lWasserNH4-N

0,003mg/l0,01WasserECOCyanidAnorganische Messgrößen

BG (30% QN)EinheitQN (MW)MatrixEU-StofflisteParameterBlockbezeichnung

Richtlinie 2009/90/EG (Festlegung techn. Spezifikationen für die chem. Analyse...)

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0,72µg/l2,4WasserECO-neuVanadium

0,045µg/l0,15WasserECO-neuUran

0,9µg/l3Wasser464Uran

0,3µg/l1WasserECO-neuThallium

0,009µg/l0,03WasserECO-neuSilber

0,75µg/l2,5WasserECO-neuSelen

2,1µg/l7WasserECO-neuMolybdän

0,3µg/l1WasserECO-neuCobaltAnorganische Messgrößen

BG (30% QN)EinheitQN (MW)MatrixEU-StofflisteParameterBlockbezeichnung

Richtlinie 2009/90/EG (Festlegung techn. Spezifikationen für die chem. Analyse...)

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1,2mg/kg4Schwebstoff464Zinn

1,2mg/kg4Schwebstoff464Vanadium

1,2mg/kg4Schwebstoff464Titan

1,2mg/kg4Schwebstoff464Thallium

0,3mg/kg1Schwebstoff464Tellur

0,6mg/kg2Schwebstoff464Silber

1,2mg/kg4Schwebstoff464Selen

36mg/kg120Schwebstoff464Nickel

1,5mg/kg5Schwebstoff464Molybdän

24mg/kg80Schwebstoff464Cobalt

30mg/kg100Schwebstoff464Blei

3mg/kg10Schwebstoff464Beryllium

300mg/kg1000Schwebstoff464Barium

1,8mg/kg6Schwebstoff464Antimon

240mg/kg800SchwebstoffECOZn

48mg/kg160SchwebstoffECOCu

192mg/kg640SchwebstoffECOCr

12mg/kg40SchwebstoffECOAsMetalle / Metalloide

BG (30% QN)EinheitQN (MW)MatrixEU-StofflisteParameterBlockbezeichnung

Richtlinie 2009/90/EG (Festlegung techn. Spezifikationen für die chem. Analyse...)

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UBA – Texte 15/03

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Fallbeispiele Sonderproben

Verdacht auf Gülleeinleitung

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Fallbeispiele Sonderproben

5,10,16<0,15<0,0502,877,83487,6518:4025.04.2008Bach nach Agrar e.G.

Z-2008-003844

1,1<0,10<0,15<0,0501,445,12677,3417:3025.04.2008Bach vor Agrar e.G.

Z-2008-003843

43,41,874,64<0,050<0,152605047,7217:2025.04.2008Einleitung Agrar e.G.

Z-2008-003842

9,90,570,72<0,0501,581503247,03?25.04.2008Bach nach Agrar e.G.

Z-2008-003841

1,6<0,10<0,15<0,0501,677,33027,01?25.04.2008Bach vor Agrar e.G.

Z-2008-003840

393,173,04<0,050<0,153103927,47?25.04.2008Einleitung Agrar e.G.

Z-2008-003839

mg/lmg/lmg/lmg/lmg/lmg/lµS/cm

KPgesNH4-NNO2-NNO3-NCSBLF-Labor

pH Labor

UhrzeitStartdatumEntnahmeortProbennr.

Q ?

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Belastungsverlauf

0

50

100

150

200

250

300

350

Bach vorAgrar e.G.

EinleitungAgrar e.G.

Bach nachAgrar e.G.

Bach vorAgrar e.G.

EinleitungAgrar e.G.

Bach nachAgrar e.G.

Probenahmestelle

CS

B u

nd K

in m

g/l

CSB mg/l

K-ICP mg/l

CSB nach der Einleitung ( 1. Probenahme ): 150 mg/lCSB nach der Einleitung ( 2. Probenahme ): 7,8 mg/lEmpirisch : CSB:TOC = 2:1 (in schwach belasteten Gewässern)

CSB:TOC = 4:1 (nach §6(3)AbwV)

TOC < 7 mg/l fürguten Zustand

TOC ca. 75 mg/lorganisch hoch belastet

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Belastungsverlauf

0

1

2

3

4

5

6

7

Bach vorAgrar e.G.

EinleitungAgrar e.G.

Bach nachAgrar e.G.

Bach vorAgrar e.G.

EinleitungAgrar e.G.

Bach nachAgrar e.G.

Probenahmestelle

Kon

z. in

mg/

l

Pges mg/l

NH4-N mg/l

0,570,72

GPNH4-N

Orientierungswerte guter Zustand:NH4-N = 0,3 mg/lGP = 0,1 mg/l

0,16<0,15

GPNH4-N

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Fallbeispiel 2:

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4,40,150,210,0613,29,68,7216:0522.04.2010Erlach, Höhe Erlbachbrücke in Töppeln

4,90,53<0,150,1119,3248,1815:1522.04.2010Erlach, ca. 3m unterh. der Einleitung des Kaltenborner Bachs

91636013100,380,73320008,2814:3522.04.2010Zulauf zum Erlach (Kaltenborner Bach)

10,60,45<0,15<0,05022,4158,3615:1522.04.2010Erlach, ca. 3m oberh. der Einleitung des Kaltenborner Bachs

9,80,36<0,15<0,05021,398,3218:0022.04.2010Kaltenborner Bach, ca. 15 m oberhalb der Gülleeinleitung

mg/lmg/lmg/lmg/lmg/lmg/l

K-ICPPgesNH4-NNO2-NNO3-NCSBpH LaborUhrzeitStartdatumEntnahmeort

Anteil freier Ammoniak???

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0.058 0.116 0.174 0.232 0.290 0.349 0.407 0.465 0.523 0.581 0.639 0.697 0.755 0.813 0.871 0.929

Anteil freien Ammoniaks an der gemessenen Ammoniumkonzentration

NH3 in mg/L = Anteil freien Ammoniaks x gemessene NH4+

-Konzentration in mg/L

NH3-Toxizität für Fische: 0,3 ... 0,7 mg/L, d.h.:die NH3-Konzentration muß unter diesem Bereich liegen, sonstbesteht akute Gefahr eines Fischsterbens

1/(1+10^(0.09018-pH+2729.92/T)

Schadensereignis und Dokumentation

0,116 x 1310 mg/l = 152 mg/l

0,116 x 0,21 mg/l = 0,024 mg/l

pH-Wert: 8,28/8,72

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Fallbeispiel 3:

3053536020.09.2010Sediment 2, Graben auf Wiese vor Teichen

3965815020.09.2010Sediment 1, Straßenseitengraben nach Container

29,4136,922.09.2010südlicher Brauhausteich Einlauf

62,7143721.09.2010Feststoff am ICE Tunnel BENA7

38301720220.09.2010Straßenseitengraben

mg/lmg/l

Al -ICPSO4-ICStartdatumEntnahmeort

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Fallbeispiel 4:

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1,0910,46,176,17<0,151600,49417,3817.09.2008südliches Ufer

0,994,054,05<0,151000,39137,4817.09.2008südwestl. Ufer

0,878,23,583,58<0,15830,512337,4617.09.2008westliches Ufer

mg/lmg/lmg/lmg/lmg/lmg/lmg/lµS/cm

PgesTNbN-anorg.NH4-NNO3-NCSB

O2 -LaborLF-LaborpH Labor

StartdatumEntnahmeort

Fallbeispiel 4:

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Der Anteil an Cyanobakterien (Blaualgen), Augenflagellaten (Euglena) sowie Schwefelbakterien unterschiedlichster Arten und Formen ist außergewöhnlich hoch. Es kann also davon ausgegangen werden, dass dieser Zustand das Ergebnis einer erhöhten mikrobiellen Tätigkeit in Verbindung mit stark sauerstoffzehrenden Prozessen bis zum Aufbau deutlich anaerober Verhältnisse ist. Die Grünfärbung ist mit hoher Wahrscheinlichkeit auf einen hohen Anteil an Algen grünlicher Farbe (Euglenophyceen) zurückzuführen. Die auffälligen weißen Schlieren haben offensichtlich ihre Ursache in dem massiven Vorkommen an Bakterienstämmen (hoher Anteil Schwefelbakterien).

Biologische Bewertung:

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Fallbeispiel 5:

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0,370,99<0,005<0,151,917047,3P2

0,271,140,052<0,151,517027,21P1

mg/lmg/lmg/lmg/lmg/lµS/cm

o-PO4-PNH4-NNO2-NNO3-NO2LF-LaborpH LaborEntnahmeort

Tagesperiodische Schwankungen von Sauerstoff und pH - Wert

02468

10121416

0 12 24 36 48 60 72

Stunden

Mes

swer

te

O2(mg/l)

pH-Wert

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Wasserchemie in stehenden Gewässern

Fallbeispiel 6:

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UWB<0,05<0,113:5013.08.2009Auslauf Kanal ( Anschluß Zeltplatz, Anwohner )

UWB<0,05<0,113:3513.08.2009Zulauf Bad

UWB0,570,6613:3013.08.2009Ablauf Bad

UWB0,07<0,113:1513.08.2009ca. 10m uh. Einleitung

UWB0,130,513:0013.08.2009Kanalauslauf

UWB<0,05<0,112:4513.08.2009oberhalb Kanalauslauf

Kripo55062015:0012.08.2009Chlorierungsprodukt

Kripo141917:0012.08.2009Schwimmbad

Kripo<0,05<0,114:0012.08.2009oh. Schwimmbad

Kripo0,130,1619:2511.08.2009Am Schwimmbad

Kripo485319:0711.08.2009Hauptstraße 19

Kripo0,480,618:4311.08.2009Kirchweg , Am Sportplatz - Brücke

Kripo0,330,415:3011.08.2009Kirchweg 15

mg/lmg/l

PNCl2 frei-ST

Cl2 gesamtUhrzeitDatumEntnahmeort

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