Bab 23 Logam Transisi Dan Senyawa Koordinasi

8/16/2019 Bab 23 Logam Transisi Dan Senyawa Koordinasi

1/11

KIMIA ANORGANIK ANINDITA INDRIANA

TEKNIK KIMIA 2014

BAB 23 LOGAM TRANSISI DAN SENYAWA KOORDINASI

23.1 Kekayaan Logam Transisi

Unsur transisi berbeda secara kimia maupun fisika dari unsur kimia. Kadang unsur transisi lebihseragam : golongan unsur lain dalam tiap periode berubah dari logam ke non logam, tetapi semua unsur

transisi adalah logam. Namun disisi lain unsur transisi lebih beragam, kebanyakan unsur golongan lain tidak

begitu berwarna dan sifatnya diamagnetic tetapi unsur transisi sangat berwarna dan bersifat paramagnetic.

Konfigurasi Elektron dan Ion dari Unsur Transisi

Layaknya unsur lain , properti dan senyawa transisi lebih besar dari konfigurasi atom dan ionnya.

Blok d dalam unsur golongan B terjadi dalam 4 seri sampai 7 diantara ns-blok unsur terakhir. Dan np-blok

unsur pertama. Meskipun ada beberapa pengecualian, secara umum konfigurasi elektron dan unsur di tiap

– seri blok d adalah ; [gas mulia ns 2 (n-1)d x ,n = 4-7 dan x = 1-10. Dalam periode 6 dan 7 , rumus konfigurasi

termasuk sublevel f : [gas mulia] ns 2 (n-2) f 14 (n-1)d x ,dengan n= 6 atau 7. Sememtara itu sebagian

konfigurasi elektron dari insur blok d tidak termasuk gas mulia inti dan mengisi sublevel f : ns 2 (n-1)d x .

Seri transisi pertama terjadi pada periode 4 yang terdiri dari Skandium (Sc) melalui seng (Zn). Sc memiliki

konfigurasi elektron [Ar] 4s2 3d1 dan penambahan satu elektron pada satu waktu. Kromium dan tembagamerupakan pengecualian. Pola 4s di Cu setengah penuh untuk memberikan [Ar] 4s 1 3d5 dan 4s di Cu

setengah penuh memberikan [Ar] 4s1 3d10. Alasan pengecualian ini desrtai perubahan energi relatif 4s danorbital 3d seperti elektron.

“ Konfigurasi elektron dari suatu ion menentukan sifat senyawa”

Atom dan Sifat Fisik Unsur Transisi

Sifat atom dari unsur – unsur transisi berbeda dengan cara penentuan kelompok unsur utama.

Tren pengisian silang.

Berdasarkan pada ukuran atom,elektronegatifitas,dan energi ionisasi di Periode 4.

Ukuran Atom. Ukuran atom semakin menurun dari kiri ke kanan dalam satu periode. Hal ini terjadikarena elektron di tambah keluar, yang melindungi muatan nuklir meningkat. Penurunan stabil ini

ditangguhkan seluruh seri transisi dimana ukuran atom menurun pada awalnya tapi kemudian tetap cukupkonstan. Elektron d elektron mengisi orbital linier, sehingga melindungi elektron terluar dari muatan intidan meningkat sangat efisien. Akibatnya elektron 4s yang terluar tidak ditarik lebih dekat.

Elektronegativitas. Elektronegativitas umumnya semakin meningkat dalam satu periode tetapi

konsisten dengan perubahan yang relatif kecil dalam ukuran. Energi Ionisasi. Energi ionisasi periode 4 meningkat tajam dari kiri ke kanan, lebih dari tiga kali

lipat dari kalium (419 kJ / mol) ke kripton (1351 kJ / mol). Dalam logam transisi, energi bertambah relatifkecil karena eletron dalam 3d telindung dengan efektif. Sehingga elektron 4s bagian luar hanya di dekat

inti yang efektif.


2/11


TEKNIK KIMIA 2014

Arah pengisian dalam grup. Ukuran Atom. Seperti pada umumnya ukuran meningkat dari periode 4 – 5 seperti halnya untuk

kelompok elemen utama. Tetapi hampir tidak ada peningkatan dari dalam periode 5 sampai 6. Ingat bahwaLaktanida dalam tidak ada pada sub level 4f, tetapi muncul diantara 4d (periode 5) dan 5d (periode 6).

Penambahan 14 proton dalam golongan tersebut disebut Kontraksi Lantanida, Secara kebetulan ada penurunan yang sama dengan peningkatan dalam masing – masing periode sehingga periode transisigolongan 5 dan 6 memiliki ukuran atom yang sama. Elektronegativitas meningkat dari periode 4 ke 5,

tetapi kemudian tidak ada peningkatan dalam periode 6. Energi Ionisasi . energi ionisasi pertama secara umum meningkat ke grup transisi. Massa Jenis,ukuran atom, dan volume berbanding terbalik dengan massajenis / kepadatan.

Kelompok transisi massa jenis karena periode 6 mengandung beberapa elemen yang merupkan unsurterpadat : . tungsten , renium iridium , platinum dan mas yang memiliki kepadatan relatif besar.

Sifat kimia Logam transisi.

Oksida. Salah satu karakteristik logam ransisi adalah terjadinya oksidasi. Oksidasi tertinggi ada

pada unsur gol. 3B sampai 7B, tidak ditemukan fe 4+dan 8+ karena sifat elekrton yang biasanyamudah hilang.

Sifat logam dan pengurangan kekuatan Atom. Ukuran atom dan bilangan oksidasi memiliki efekyang besar dalam ikatan alami dari senyawa logam. Ikatan ion lebih umum untuk bilangan oksidasi

yang rendah sedangkan ikatan kovalen lebih umum untuk bilangan oksidasi yang tinggi. Pada

umumnya pengurangan kekuatan menurun dalam tiap seri. Semua periode 4 logam transisi kecualitembaga, cukup aktif mengurangi H+ dari asam cair ke bentuk gas hidrogen. Hal ini berbeda denganGol 1A dan 2A.

Warna dan ikatan magnetik. Kebanyakan gol. Utama yang berikatan ionik tidak berwarna karena

ion logam memiliki pengisian tingkat luar ( konfig. Elektron gas mulia). Dengan adanya penerimaan dan eksitasi elektron banyak ikatan logam yang memiliki warna mencolok. Kecuali

senyawa scandium,titanium , dan seng yang tidak berwarna karena ion logamnya kosong disublevel d. Sifat magnetik juga berkaitan dengan pengisian sublevel , zat para magnetik memilikiatom atau ion dengan elektron tidak berpasangan yang menyebabkannya tertarik pada medan

magnet luar. Sedangkan diamagnetik merupakan ikatan elektron sehingga tidak terpengaruh olehmedan magnet.kebanyakan ion logam golongan utama bersifat diamagnetik dan tidak berwarna.

Sebaliknya banyak logam transisi yang besifat paramegnetik karena mereka tidak berpasangan di

elektron d. Logam transisi dengan konfig. Elektron d 0dan d 10 juga tidak berwarna dan diamagnetik. Sifat kimia dalam sebuah golongan. Peningkatan reaktivitas turun pada logam golongan utama

seperti yang ditunjukkan penurunan energi ionisasi (IE1) pertama yang tidak terjadi pada golonganlogam transisi. IE1 meningkat pada golongan sehingga 2 logam berat kurang reaktif dibandingkan

saat pertama.


3/11


TEKNIK KIMIA 2014

23.2 UNSUR TRANSISI DALAM

Laktanida dan aktinida disebut unsur transisi dalam karena dalam beberapa kasus tujuh orabitaldalam 4f dan 5fnya ada.

o Lantanida

Kadang disebut unsur bumi yang langka, karena oksida yang tidak familiar , tetapi tidak semua

lantanida langka. Semua lantanida adalah perak, titik leleh logam (800°C-1600 °C). Siafat kimanyakhas sehingga sangat sulit di pisahkan. Senyawa lantanida memiliki banyak kegunaan antara lain

untuk kaca mata hitam, dan kacamata tukang las dan menambahkan warna pada lapisan serbuk

flourescent layar TV.

o Aktinida

Semua aktinida adalah radioaktif. Thorium dan uranim terjadi di alam tetapi unsur transuranium

dengan Z lebih besar dari 92 dan telah disitesis dalam percepatan energi tinggi, beberapa hanya ada

dalam bagian yang kecil. Aktinida yang telah diisolasi keperakan dan reaktif serta membentuk

senyawa yang sangat berwarna. Konfigurasi elektron aktanida mirip dengan lantanida

23.3

IKHTISAR DARI LOGAM TRANSISI TERTENTU

Kromium

Berasal darai bahasa Yunani “kroma” yang berarti warna. Kr omium merupakan logam keperakan

yang sangat mengkilap dan berwarna – warni. Kromium berbentuk tipis,melekat,lapisan dari Cr 2O3 dalam

udara, membuat logam ini di gunakan untuk lapisan pelindung pada logam yang mudah berkarat seperti

besi. Kromium memiliki konfig. elektron [Ar] 4s1 3d5 . Dalam tiga oksida umum kromium menunjukkan

pola yang terlihat di banyak elemen sifat non logam dan oksida asam meningkat dengan oksidasi logam.

Kromium (II) oksida (CrO) merupakan dasar dari sebagian besar ion. Kromium membentuk larutan

hidroksida dalam larutan netral tetapi larut dalam larutan asam menghasilkan ion Cr 2+ : CrO(s) + 2H+(aq)

--+ Cr2+(aq) + H2O(l) . Cr 2O3 adalah amfoter yang larut dalam asam menghasilkan ion Cr 3+ warna violet.

Warna cerah senyawa kromium menyebabkan penggunaan luas dalam bidang cat dan glasir kramik,misalnya timbal kromat yang digunakan untuk warna cat minyak.

Konsep Valensi dan Elektronegativitas.

Logam dengan nilai oksidasi tinggi lebih bermuatan positif yang meningkatkan daya tarik elektron

sehingga elektronegativitasnya meningkat. Efek dari eletronegatifitas ini disebut valensi

elektronegativitas, serta memiliki nilai numerik.

o Mangan

Unsur mangan keras, mengkilap , dan seperti vanadium dan kromium digunakan sebagai paduan

baja. Mangan cukup reaktif, dan mudah mengurangi H+ dari asam dan membentuk ion Mn2+ berwarna

merah muda : Mn(s) + 2H+(aq) + Mn2+(aq) + H2(l) E° = 1.18 V

Seperti kromium mangan dapat menggunakan semua valensinya yang menunjukkan sisat oksidasi positif seperti +2,+4,dan +7 yang paling umum. Semua jenis mangan dengan oksidasi lebih dari 2 +

bertindak sebagai pengoksidasi ion dengan kromium dalam keadaan oksidasi tertinggi.

o

Perak

Merupakan bahan uang logam dikagumi lebih dari 200 tahun sebagai perhiasan.Perak memiliki

konduktivitas listrik tertinggi dari setiap unsur tetapi tidak digunakan untuk kabel karena lebih murah dan

melimpah. Satu – satunya bilangan oksidasi penting perak adalah 1. Yang paling penting senyawa larutan


4/11


TEKNIK KIMIA 2014

perak nitrat yang digunakan untuk elektroplanting dan dalam pembuatan halida untuk film fotografi.

Reduksi ion Ag+ kembali ke bentuk logam :

2AI(s) + 3Ag2S(s) + 6H2O(l) - 2AI(OH)3(s)+ 6Ag(s) + 3H2S(g) E° = 0.86 V

Kimia dalam Fotografi Hitam Putih

Penggunaan paling luas dengan tiga senyawa halida AgCl, AgBr, Agl dalam foto hitam putih, seni

logam transisi, dan solusi kinetika. Ada lima proses untuk memperoleh foto, proses tersebut bergantung

pada tujuh sifat kunci perak dan senyawanya :

o

Perak halida mengalami reksi redoks ketika terkena cahaya tampak

o Perak klorida, bromida, dan iodida tidak larut dalam air

o Ag+ mudah tereduksi, Ag+(aq) + e- Ag(s) ; E° = 0.80 V.

o Beberapa Ag+ bebentuk stabil dan tidak larut dalam air.

1. Mengekspos Film. Cahaya yang dipantulkan dari objek pada layar lebih terang dari kecerahan

objek dibandingkan cahaya yang masuk dalam lensa. Mengkspos kristal penyerap karbon dariAgBr termasuk reaksi redoks. Eksposisi kristal disebut gambar laten karena beberapa atom dari

photoreduced tersebar dan Ag tidak terlihat.

2. Pengembangan Gambar. Gambar laten dikembangkan menjadi gambar yang sebenarnya dengan

mengurangi ion perak dalam kristal dengan cara yang terkontrol. Tahap – tahap pengenbangan

bergantung pada : kristal yang memiliki banyak Ag bereaksi lebih cepat dibandingkan yang

sedikit. Reaksi bergantung pada konsentrasi H2Q, suhularutan, dan lamanya waktu emulsi larutan.

3. Memperbaiki Gambar. Setalah gambar dikembangkan gambar harus diperbaiki yaitupengurangan

Ag+ harus dihentikan, atau dalam foto akan menghitamkan pada cahaya yang terlalu banyak.

4. Mencuci ion negatif. Pencucian merupakan tahap terakhir dalam membuat sebuah foto negatif,

dimana dalam kegelapan objek tampil cermelang dalam gambar ataupun sebaliknya.

5. Mencetak Foto. Dengan pembesar gambar negatif harus di proyeksikan ke kertas cetak yang

dilapisi emulsi (perak halida dalam gelatin) untuk itu langkah tadi digunakan kembali agar gambar

menjadi positif.

Mercuri

HgS(s) + 02(g) ---- Hg(g) + SO2(g). Nama latin hydrargyrum (perak cair) cocok untuk mercuri

karena sifatnya yang cair pada suhu kamar. Hai ini dipengruhi 2 faktor yaitu struktur kristalnya

terdistorsi dan mengisi sublevel d hanya dengan 6s elektron yang tersedia untuk senyawa logam.

Merkuri merupakan pelarut yang baik bagi logam lainnya dan ada banyak amalgams. Bilangan

Oksidasi dari mercuri umunya +2 senyawa mercuri banyak digunakan dalam bidang pertanian

tetapi penggunaan ini sudah mulai di hapuskan karena mercuri mencemari lingkungan.

23.4

SENYAWA KOORDINASI

Aspek paling khas dalam logam transisi adalah bentuk dari senyawa koordinasi (senyawa

kompleks) merupakan zat yang mengandung setidaknya satu ion, terdiri dari kation logam (masing-

masing logam transisi atau logam golongan utama) yang terikatdan / atau pada anion yang disebut

ligan. Dalam muatan netral senyawa koordinasi , ion kompleks biasanya terkait dengan ion lain yang

dinamakan ion counter .


5/11


TEKNIK KIMIA 2014

Senyawa koordinasi sperti elektrolit dalam air : ion kompleks dan ion counter terpisah satu sama

lain, tetapi ion kompleks menjadi seperti ion poliatomik : ligan dan ion logam pusat berikatan. Ikatan

koordinasi menunjukan model, penggambaran, dan formula kimia yang tersusun oleh ion kompleks dan

ion counter dalam muatan netral. Ion kompleks memiliki pusat logam yang dikelilingi ligan.

Ion Kompleks : Bilangan Koordinasi, Geometri dan Ligan.

Ion kompleks memiliki struktur yang berhubungan dengan tiga karakteristik – bilangan koordinasi

, geometri, dan nomor donor atom perligan.

Bilangan koordinasi. Merupakan nomor dari atomligan yang terikat secara langsung ke pusat

ion logam dan khusus untuk memberi ion logam bilngan oksidasi dan senyawa. Secara umum

kebanyakan bilangan koordinasi dalam ion kompleks adlah 6 tetapi 2 dan 4 juga sering terlihat

dan beberapa yang lebih besar juga diketahui.

Geometri. Disebut juga bentuk ion yang bergantung pada bilangan koordinasi dan ion logam

alami.

Donor Atom Per Ligan. Ligan dari ion kompleks merupakan molekul atau anion dengan satu

atau lebih atom donor yang masing – masing mendonasikan elektron ke ion logam ke bentuk

ikatan kovalen. Ligan di klasifikasikan berdasar nomor atom donor , atau “gigi” yang satu sama

lain digunakan untuk berikatang dengan pusat ion logam. Monodentate ligan ,seperti Cl- dan

NH3 menggunakan satu atom donor. Ligan Bidentate memiliki dua atom donor yang masing –

masing berikatan dengan ion logam. Ligan Polydentate memiliki lebih dari dua atom donor.


6/11


TEKNIK KIMIA 2014

Rumus dan Nama Senyawa Koordinasi.

Ada tiga aturan penting untuk menulis rumus koordinasi, dua yang pertama yang sama untuk

menulis rumus dari senyawa ionik :

1.

Kation ditulis sebelum anion.2. Bertanggung jawab atas kation (s) seimbang dengan muatan anion (s).

3.

Dalam ion kompleks, ligan netral ditulis sebelum ligan anionik dan rumus untuk seluruh ion

ditempatkan dalam tanda kurung.

Seluruh ion kompleks mungkin anion ataa kation. Kompleks kation memiliki ion kontra anoinik ,

dan kompleks memiliki ion konta kationik. Rumus muatan ion :

Muatan ion kompleks = muatan ion logam + total muatan li gan

Senyawa koordinasi awalnya dinamakan berdasarkan warnanya dan beberapa darinya masih digunakan,

tetapi kebanyakan senyawakoordinasi dinamakan secara sestematik berdasar aturan :

1. Nama kation sebelum anion. Contoh : dalam penamaan [Co(NH3)4Cl2]Cl . nama ion [Co(NH3)2Cl2]+

sebelum ion Cl- sehingga namanya adalah tetraamminedichlorocobalt(lII) chloride.

2.

Dalam ion kompleks, ligan diberi nama dalam urutan abjad sebelum ion logam. Perhatikan bahwadalam ion [Co(NH3)2Cl2]+ dari senyawa bernama dalam aturan 1, empat NH3 dan dua Cl diberi nama

sebelum CoH.

3. Ligan netral umumnya memiliki nama molekul , tetapi ada beberapa pengecualian . Ligan anonik

menjatuhkan – ide dan menambahkan -0 setelah akhir nama; jadi, nama fluorida untuk ion F⁻ menjadi

nama ligan fluoro. Dua ligan dalam [Co(NH₃)₄Cl₂]⁺ adalah amino (NH₃) dan kloro (Cl⁻) dengan

amino sebelum kloro secara alfabetis.

4. Indikasi awalan penulisan angka ligan dengan tipe khusus. Contoh, tretamin ditulis empat NH₃ dan

dikloro ditulis dua Cl⁻. Awalan lainnya seperti tri-, penta-, dan hexa-. Awalan tidak mengefek pada

penulisan alfabetis, jadi, tetramin ditulis sebelum dikloro. Karena beberapa penamaan ligan siap

digabung awalam angka (seperti etilendiamin), kita menggunakan bis (2), tris (3), atau terakis (4)

untuk menunjukan ligan tersebut diikuti dengan nama ligan dalam tanda kurung. Sehingga, ionkompleks yang memiliki ligan etilendiamin memiliki bis (etilendiamin) dalam namanya.

5. Bilangan Oksidasi ditulis dengan angka Romawi (dikurung) dan jika ion logam memiliki lebih dari

satu bilok maka ditulis sesuai aturan 1.

6. Jika ion komplekas adalah anion, kita drop akhir dari nama logam dan tambahkan

-ate. Sehingga nama untuk K[Pt(NH3 )CI5 adalah potassium amminepentachloroplatinate.

Perhatikan bahwa ada satu K + ion kontra, sehingga anion kompleks memiliki muatan

1-. Kelima ligan Cl memiliki muatan total 5 -, sehingga Pt harus dalam +4

oksidasi.) Untuk beberapa logam, kita menggunakan akar bahasa Latin dengan akhir -ate,


7/11


TEKNIK KIMIA 2014

ditunjukkan pada Tabel 23.9. Misalnya, nama untuk Na4 [FeBr6J adalah

natrium hexabromoferrate (II).

Perspektif sejarah ; Alfred Werner dan Teori Koordinasi

Senyawa koordinasi telah diketahui hampir 200tahun ketika ilmuan Swiss muda Alfred Werner

memulai mempelajarinya sekitar tahun 1890. Dia menyelidiki rangkaian senyawa seperti kobalt.

Konduktivitas masing – masing senyawa di ukur oleh Werner untuk menentukan jumlah ion yang

dipisahkan. Dia mengendapkan larutan dengan AgNO3 acess untuk mengendapkan ion Cl- sebagai AgCl.

Sebelumnya dia juga telah mentapkan bahwa NH3 tidak bebas dalam larutan. Tetapi teorinya tidak

diterima sehingga ilmuan lain mengusulkan struktur “rantai” seperti penjelasan senyawa organik.

Contoh struktur dari [Co(NH3)6]CI3 :

Namun model ini tidak terbukti memadai, tibul gagasan baru Werner yaitu kompleks koordinasi,

pusat ion logam di kelilingi oleh bilangan total tetap dari ikatan molekul kovalen dan anion.

Isomer dalam Senyawa Koordinasi

Isomer merupakan ikatan dengan rumus kimia sama tetapi sifatnya beda.

Isomer Konstitusi : atom sama tetapi hubungannya berbeda.

Dua senyawa dengan rumus yang masa, tetapi hubungan antar atomnya berbeda. Terbagi dalam

dua tipe yang melibatkan perbedaan dalam komposisi perubahan ion kompleks dana lainnya dalam ligan

atom donor.

1. Isomer Koordinasi. Terjadi ketika komposisi dari ion kompleks berubah tetapi senyawanya

tidak. Sering terjadi saat posisi pertukaran ligan dengan ion kontra.

2.

Isomer linkage, terjadi ketika komposisi ion kompleks tetap sama ada perubahan dari liganatom donor. Beberapa ligan dapat mengikat ion logam ataupun yang lain dari kedua atom

donor. Misalnya nitrit mampu melalui PEB di kedua atom N (nitro 2N)

Stereoisomer : Perbedaan Pengaturan dari Atom. Stereoisomer adalah senyawa yang memiliki

hubungan atom sama tetapi berbeda tata letaknya.. terbagi menjadi dua yakni:


8/11


TEKNIK KIMIA 2014

1.

Isomer Geometri. Disebut juga cis-trans isomer dan diastereomers, terjadi ketika golongan

atom berubah dengan berbeda dalam jarak yang relatif dekat dengan inti ion logam. Isomer

dengan ligan identik disamping satu sama lain adalah cis diamminedichloroplatinum(II).

2.

Isomer optik. Disebut juga enantiomer, terjadi ketika molekul dan dan bayangan cermin yang

tidak bisa di tumpangkan. Isomer optik memiliki fisik yang identik dalam segala hal kecuali

arah tempat memutar bidang cahaya terpolarisasi. Ion kompleks oktahedral menunjukkan banyak contoh untuk isomer optik sehingga dapat memutar satu isomer dan dilihat sangat tidak

mungkin pada isomer lain.

23.5

TEORI DASAR DARI IKATAN DAN SIFAT KOMPLEKS.

Aplikasi dari Teori Ikatan Valensi dalam Ion Kompleks

Teori ikatan valnsi membantu menjelaskan ikatan dan struktur pada ikatan valensi utama, serta

digunakan pula untuk menggambarkan ikatan di ion kompleks. Seperti sebuah ikatan dimana satu atom


9/11


TEKNIK KIMIA 2014

diikatkan pada kontribusi kedua elektron di sebut ikatan kovalen koordinat, meskipun bentuknya identik

dengan ikatan kovalen tunggal. Untuk senyawa koordinasi jumlah dan jenis dari orbital ion logam

ditempati oleh pasangan ligan yang menentukan nentuk dari ion kompleks.

Kompleks Oktahedral . di ilustrasikan oleh ion hexaamminechromium(III) dimana ada tiga

elektron yang tidak berpasangan di 3d daripusat yang membuat kompleks ion paramegnetik .

Kompleks Pesegi Planar. Ion logam dengan konfigurasi d8 biasanya berbentuk kompleks persegi planar. Kompleks bersifat diamagnetik dan membutuhkan energi yang diperoleh dari orbital 3d agar

ikatan di orbital hibrida lebih besar daripada energi yang dibutuhkan untuk mengatasi tolakan dari

pasangan elektron 3d.

Kompleks Terahedral. Contohnya adalah ion logan yang mengisi sublevel d, seperti Zn2+.

Teori Medan Kristal.

Teori ini memberikan sedikit wawasan tentang ikatan logam – ikatan ligan tetapi menjelaskan warna

dan kemagnetan.

Apa warnanya? Cahaya putih merupakan radiasi elektromagnetik yang terdiri dari semua panjang

gelombang pada cahaya tampak. Setiap warna memiliki warna komplementer.Campuran warna

komplementer menyerap semua panjang gelombang yang terlihat dan menjadi hitam.Sebuah objek memiliki warna tertentu untuk dua alasan :

1. Mencerminkan atau mentransmisikan cahaya warna tersebut.

2. Menyerap cahaya komplementer. Jadi , jika objek hanya menyerap warna merah komplemen

dari hijau campuran sisa ditransmisikan panjang gelombang masuk dan keluar mata ditafsirkan

sebagai warna hijau juga.

Memisahkan orbital d dalam ligan medan Oktahedral

Model medan kristal menjelaskan sifat kompleks hasil dari pemisahan energi orbital d timbul

dari interaksi elektrostatik antara iom logam dan ligan. Diasumsikan bahwa bentuk ion kompleks

sebagai akibat antara kation logam dan muatan negatif ligan. Dalam medan elektrostatis ligan

elektron d ditolak karena orbital mereka berbeda orientasinya.


10/11


TEKNIK KIMIA 2014

Sebuah diagram energi orbital menunjukkan bahwa semua orbital d lebih tinggi di

energi dalam membentuk kompleks daripada dalam ion logam bebas karena tolakan

dari ligan mendekat,tetapi pemisahan orbital energi dengan dua orbital d paling tinggi energinya

dibandingkan tiga yang lain. Dua orbital yang paling tinggi energinya disebut orbital eg dan tiga yang

lebih rendah disebut orbital t2g.Pemisahan energi orbital disebut efek medan kristal dan perbedaan antara

eg dan t2g disebut energi pemisahan medan kristal (∆).

Menjelaskan Warna dari Logam Transisi.

Warna ditentukan oleh perbedaan t2g dan eg. Perbedaan dua energi level pada ion sama dengan energi

dari penyerapan foton.

∆E elektron = Efoton = hv= hc/λ

zat ini memiliki warna karena panjang gelombang menjadi putih dan menyerap cahaya.

Energi menyerap cahaya untuk nilai ∆ ,dan ada dua pengamatan :

1. Untuk memberi ligan, warna atergantung padakeadaan oksidasi logam .

2.

Untuk ion liogam, warna bergantung pada ligan. Pengamatan ini memungkinkan kitamemeringkat ligan ke seri spektrokimia dan kemampuan untuk mebagi energi orbital d.

Menjelaskan Sifat Magnetik dari Kompleks Logam Transisi.


11/11


TEKNIK KIMIA 2014

Berdasarkan hukum Hund elektron menempati satu per satu pada orbital dengan energi yang sama.

Ketika semua orbital lebih rendah stengah penuh, maka orbital selanjutnya dapt mengisi orbital dan

berpasangan dengan mengatasi energi pemasangan atau kosong, energinya lebih tinggi dengan

mengatasi energi pemisahan kristal. Sehingga ukuran relatif dari energi pemasangan menentukan

hunian orbital d.

Penempatan orbital dipengaruhi oleh ligan dalam dua cara :

Medan ligan lemah dan perputaran kompleks tinggi. Medan liga lemah seperti H2O dalam

[Mn(H2O6)]2+ menyebabkan pembelahan energi kecil sehingga di butuhkan sedikit elektron

untuk berpindah dari eg ke t2g. Hal tersebut berlaku kebalikannya pada medan ligan yang kuat

sehingga jumlah elektron yang tidak berpasangan dalam ion kompleks sama dengan yang

ada di ion bebas. Hal ini membuat peputaran tinggi ion kompleks.

Medan ligan kuat dan peputaran kompleks rendah. Berlaku kebalikan dari medan ligan

lemah dan perputaran kompleks tinggi.

Pemisahan Medan Kristal di Tetrahedral dan Kompleks Segiempat Planar. Komples tetrahedral. Pemisahan energi orbital d lebih kecil dalam tetrahedral di bandingkan

oktahedral meskipun memiliki ligan yang sama. Hanya putaran tinggi kompleks yang di ketahui

karena besar ∆ sangat kecil.

Kompleks Persegi Planar. Lebih mudah di bayangkan awalnya bayangkan oktahedral lalu hapus

dua ligan di spanjang sumbu z. Umumnya kompleks persegi planar berputar lambat.

Saat ini lebih digunakan model yang lebih halus yaitu teori medan ligan dan orbit molekul.

Documents

Bab 23 Logam Transisi Dan Senyawa Koordinasi