Upload
nina-asriana-andi
View
32
Download
1
Embed Size (px)
DESCRIPTION
bioaktifitas
Citation preview
Bioaktif Flavon dari Sida cordifoliaKamilia MustikasariNRP. 1410201001
Latar Belakang
Akar, batang & Daun digunakan sebagai obat
disentri, asma, gonorhoea
Diketahui mengandung flavonoid, alkaloid, steroid.
Dari penelitian terdahulu diketahui ekstrak kloroform
aktif sebagai analgesik & antiinflamasi
Isolasi lebih lanjut
Genus Sida
S. cordifolia
Karakterisasi dg UV, IR, NMR
Taksonomi
Kingdom : Plantae
Kelas : Magnoliopsida
Orde : Malvales
Famili : Malvaceace
Genus : Sida
Spesies : S. cordifolia
Senyawa Hasil Isolasi
• Berupa amorf berwarna kuning dengan titik leleh 177-178°C .
• Memberikan reaksi positif untuk flavon dengan larutan NaOH (kuning), larutan Mg-HCl (kuning hingga merah) & H2SO4 (kuning hingga orange) (Agarwal, 1993)
Spektrum UV242 245
271273 331 371
245242
273271 331 371
MeOH + AlCl3
MeOH (pelarut)MeOH + AlCl3+ HCl
Spektrum khas flavon
242271 nm
331 nm
*
n * 371 nm
batokromik+AlCl3 +HCl
tetap
Terdapat khelat
O
OOH5
Tdk ada orto -OH
tp ada -OH pd C-5Sesuai uji
pendahuluan
242
271 331
Lanjutan UV….
MeOH (pelarut)MeOH + NaOH
-OH tersubstitusi pada posisi
C-7 atau C-4'
+ NaOH (basa) Batokromik
Ada –OH fenol pada posisi para, yang mengalami kesetimbangan
keto-enol dengan karbonil
Karena berdasarkan jalur biogenesis, cincin A berasal dari 3 molekul asetat, yang biasanya
teroksigenasi selang-seling, maka diasumsikan gugus –OH tersubstitusi pada C-7
O
OOH
OH
5
7
Struktur awal yang disarankan dari data UV
Dari HRMS : C20H18O4
DBE = 12DBE =4 DBE =4
DBE =1
DBE =1 DBE =1 (cincin)5
27
4'
DBE = 11 •Kurang 1 ikatan rangkap
Rumus molekul = C15H 10O4
• Kurang 5 atom C & 8 atom H
Terdapat 1 gugus
isopren (C5 H10)
Flavon terprenilasi.
Asumsi pd C-3 (berdasarkan
keteraturan pd family
Malvaceae)
O
OOH
OH
Data pendukung yang diharapkan
13C NMR
Jumlah atom karbon (20 bh) :-12 C aromatik (7 C metin dr DEPT)- 4 C (sp2)-1 C (karbonil)-3 C (sp3) (1 metilen, 2 metil) prenil (DEPT). C-3 ( s, kuartener)
IR -Ada serapan karbonil- Ada Serapan –OH- Ada serapan -C=C- (sp2) -Ada serapan -C-H (aromatik)- Ada serapan -C-O--Ada serapan –CH (sp3) prenil
Struktur yg Disarankan dari data UV & DBE…
O
OH O
OH
3
5
7
4'
1''
2''4''
5''
Jumlah proton (18 buah) :-7 H (aromatik) 2H berupa s atau d (J=1-2 Hz) adlh H pd cincin A- 9 H (alifatik) (1H berupa t pd H-2'' , ada cis & trans pd C-4'' & C-5'' sbg ciri prenil). Tdk ada H-3 (s, δ= ~5 ppm)-2 H (OH)
1H NMR
IR
3431 cm-1 (-OH) 1662 cm-1 (karbonil)
.
Sesuai dengan prediksi, membuktikan adanya
gugus OH & karbonil pada struktur dugaan
Sangat disayangkan, penulis tidak mencantumkan ada atau tidak adanya serapan –CH (sp3) utk membuktikan adanya isopren
O
OH O
OH
Jenis proton Pergeseran Kimia
Proton Aromatik
7.69 (1H, s, H-6)
7.06 (1H, s,H-8)
6.84 (1H, d,J = 8.4 Hz,H=6')
7.51 (1H, t, J = 8.0 Hz,H-5')
7.42 (1H, t, J = 7.4 Hz,H-4')
7.13 (1H, t, J = 8.0 Hz,H-3')
6.04 (1H, d, J = 9.4 Hz,H-2')
Proton alifatik 1,23 (s,2x3H, 2 x CH3, H-4'' & 5'')
2,26 (d, 2H, H-1'')
5,14 (t, 1 H, H-2'') ciri prenil
Proton -OH 9.85 (C7-OH, s)
12.26 (C5-OH,s)
Spektrum 1H NMRO
OH O
OH
Jmlh H ada 2 dg multiplisitas s, mennjkkn cincin A tersubstitusi pd C-7)
menunjukkn cincin B tdk tersubstitusi, trlht dr jmlhny 5 H dg J=7,4 – 9,4 Hz (orto)
1''
2''4''
35
7
4'
H dr –OH lbh downfield, krn adny khelat dg C=O
Tdk trlht cis & trans
Untuk memastikan kebenaran struktur dg melihat jmlh H, multiplisitas & nilai J.
Tdk ada H-3, trlht dr tdk ada H dg δ= ~5 ppm dg multiplisitas s, dpt diperkuat dg 13C NMR, C-13 (s,kuart)
Jmlh H 18 bh
H aromatik 7 bh
H alifatik 9 bh (ada prenil)
H aromatik 9 bh
Spektrum 1H NMR sdh mennjukkn δ yg sesuai dg
strktur yg disarankan
Karbon no
Senyawa 1
Chrysin2
Karbon No
Senyawa1
Chrysin2
2 164,52 163,0 2' 128,74 126,03 102,08 105,0 3' 128,62 128,04 180,37 181,6 4' 129,21 131,75 156,71 157,3 5' 128,56 128,06 100,15 98,9 6' 127,08 126,07 165,19 164,3 1'' 49,498 96,30 94,0 2'' 122,739 162,16 161,5 3'' 139,68
10 105,41 103,9 4'' 29,691' 129,27 130,6 5'' 29,35
1
2
Untuk mendukung 1H NMR, memastikan kebenaran struktur & menentukan posisi atom C, spektrum 13C NMR senyawa 1 Dibandingkan dengan senyawa Chrysin (2)
Jmlh total Atom C ada 20 bh
12 Atom C aromatik
4 Atom C (sp2)
3 Atom C (sp3)
1 Atom C (karbonil)
Karbon metilen (DEPT)
Karbon metil (DEPT)
Spektrum 13C NMR sesuai prediksi, mewakili pergeseran kimia senyawa 1 tp blm dpt dipastikan kebenaran posisi prenil, shrsny dpt
diket dg DEPT, krn C-3 tdk mncl (C kuart) shg digunakan HMBC
O
OH O
OH
O
OH O
OH
Ada pre-nil
3 1''
2''
4''5
7
4'13C NMR
Proton Carbon
H-1'' (2,26) C-2 (164,52)
C-3 (102,08)
C-4 (108,37)
HMBC
COSYH
H
H
CO
OH O
OH
HMBC
Proton H-1'' berkorelasi dengan C-2,C-3 & C-4. terbukti bahwa gugus
isopren tersubstitusi pd C-3
1''
3
Fragmentasi MS
OH
HOO
O
O
OH
HO
O
OH
OH
O
OH
HO
OH
OH
O
m/z = 170
-m/z = 170
OH
HOO
O
O
OH
HO
O
OH
OH
m/z = 152
(Retro Diels Alder)
+
+
-m/z = 152
Kesimpulan
• Senyawa flavon yang berhasil diisolasi dari s. cordifolia adalah
O
OH O
OH
TERIMA KASIH