Bromo Bromatometria11

Bromo-bromatometriaBromo-bromatometria

Folosirea bromatului de potasiu in Folosirea bromatului de potasiu in redoxometrie se datoreaza, pe de o parte, redoxometrie se datoreaza, pe de o parte, functiei oxidante energice manifestate in functiei oxidante energice manifestate in mediu puternic acid, prin reducere la mediu puternic acid, prin reducere la Br¹ˉ(bromatometria) si, pe de alta parte, Br¹ˉ(bromatometria) si, pe de alta parte, proprietatilor de agent de bromurare in proprietatilor de agent de bromurare in prezenta ionului Br¹ˉ(bromometria). Intrucit prezenta ionului Br¹ˉ(bromometria). Intrucit atat in bromatometrie, cat si in bromometrie se atat in bromatometrie, cat si in bromometrie se folosesc solutii standart de bromat de potasiu, folosesc solutii standart de bromat de potasiu, metoda se numeste bromo-bromatometrica.metoda se numeste bromo-bromatometrica.

In bromatometrie se utilizeaza sistemul:In bromatometrie se utilizeaza sistemul:

BrO3ˉ + 6eˉ + 6H3O ↔ Br¹ˉ + 9H2O Eº = 1,44VBrO3ˉ + 6eˉ + 6H3O ↔ Br¹ˉ + 9H2O Eº = 1,44V

La punctual de echivalenta, un mic La punctual de echivalenta, un mic exces de bromat reactioneaza cu o exces de bromat reactioneaza cu o cantitate mica din bromura formata cantitate mica din bromura formata in timpul titrarii si in system se in timpul titrarii si in system se genereaza brom:genereaza brom:

BrO3ˉ +5Br¹ˉ + 6H3O ↔ 3Br2 + BrO3ˉ +5Br¹ˉ + 6H3O ↔ 3Br2 + 9H2O9H2O

Bromul format oxideaza reversibil sau ireversibil Bromul format oxideaza reversibil sau ireversibil indicatorul. Dintre indicatorii reversibil fac p-indicatorul. Dintre indicatorii reversibil fac p-etoxicrisoidina, α-naftoflavona etc. Frecventse etoxicrisoidina, α-naftoflavona etc. Frecventse utilizeasa insa indicatorii ireversibili, cum sunt utilizeasa insa indicatorii ireversibili, cum sunt metiloranjul, rosul de metal, indigo-carminul, metiloranjul, rosul de metal, indigo-carminul, fluoresceina, care la punctual de echivalenta se fluoresceina, care la punctual de echivalenta se decoloreaza datorita unui proces de bromurare. In decoloreaza datorita unui proces de bromurare. In cazul indicatorilor ireversibili titrarea se face lent, cazul indicatorilor ireversibili titrarea se face lent, cu agitare energica, astfel incat bromatul de cu agitare energica, astfel incat bromatul de potasiu san u oxideze indicatorul inainte de potasiu san u oxideze indicatorul inainte de echivalenta.echivalenta.

Pentru indicarea punctului de echivalenta se Pentru indicarea punctului de echivalenta se poate folosi si iodul in prezenta amidonului sau a poate folosi si iodul in prezenta amidonului sau a tetraclorurii de carbon ( bromul molecular format tetraclorurii de carbon ( bromul molecular format dupa punctual de echivalenta oxideaza iodul la dupa punctual de echivalenta oxideaza iodul la IBr, cu decolorarea amidonului sau a stratului de IBr, cu decolorarea amidonului sau a stratului de te tetraclorura de carbon).te tetraclorura de carbon).

Se titreaza bromatometric prin procedee Se titreaza bromatometric prin procedee directe reducatori cum sunt As″′, Sb″′, H2N-directe reducatori cum sunt As″′, Sb″′, H2N-NH2, Sn″ etc.,caracterizati printr-un potential NH2, Sn″ etc.,caracterizati printr-un potential redox inferior potentialului cuplului redox inferior potentialului cuplului BrO3ˉ/Br¹ˉ, dar mai mare decat al sistemului BrO3ˉ/Br¹ˉ, dar mai mare decat al sistemului Br2/2Br¹ˉ, astfel incat bromatul sa nu Br2/2Br¹ˉ, astfel incat bromatul sa nu reactioneze cu bromura decat dupa ce reactioneze cu bromura decat dupa ce intreaga cantitate de analit a fost consumata. intreaga cantitate de analit a fost consumata. Se pot utilize si procedee prin diferenta: Se pot utilize si procedee prin diferenta: proba este tratata cu un exces determinat de proba este tratata cu un exces determinat de solutie standart de bromat, iar excesul se solutie standart de bromat, iar excesul se retitreaza cu o solutie de tiosulfat.retitreaza cu o solutie de tiosulfat.

Cresterea pH-ului determina scaderea Cresterea pH-ului determina scaderea rapida a functiei oxidante a bromatului, rapida a functiei oxidante a bromatului, pana la anularea ei in mediu bazic. pana la anularea ei in mediu bazic. Diminuarea functiei oxidante este Diminuarea functiei oxidante este insotita de scaderea vitezei de reactie.insotita de scaderea vitezei de reactie.

Bromometria este utilizata mai ales Bromometria este utilizata mai ales la dozarea substantelor organice prin la dozarea substantelor organice prin procedee indirecte. Bromul are procedee indirecte. Bromul are proprietati oxidante:proprietati oxidante:

Br2 + 2eˉ ↔ 2Br¹ˉ Eº = 1,065VBr2 + 2eˉ ↔ 2Br¹ˉ Eº = 1,065V

Solutiile de brom fiind putin stabile, se Solutiile de brom fiind putin stabile, se prefera obtinerea lui ex tempore din bromat prefera obtinerea lui ex tempore din bromat in prezenta unui exces de bromura (solutia in prezenta unui exces de bromura (solutia bromat-bromura).bromat-bromura).

Bromul, eliberat in cantitate Bromul, eliberat in cantitate echivalenta, actioneaza prin bromurarea echivalenta, actioneaza prin bromurarea substantelor organice (fenoli, amine, substantelor organice (fenoli, amine, compusi cu duble legaturi).compusi cu duble legaturi).

Titrarea se face prin diferenta: solutia Titrarea se face prin diferenta: solutia probei se trateaza, in mediu puternic acid, probei se trateaza, in mediu puternic acid, cu un exces determinat de solutie bromat-cu un exces determinat de solutie bromat-bromura si se agita energic. Bromatul in bromura si se agita energic. Bromatul in exces se trateaza cu iodura de potasiu, iar exces se trateaza cu iodura de potasiu, iar iodul eliberat se titreaza cu tiosulfat, in iodul eliberat se titreaza cu tiosulfat, in prezenta amidonului.prezenta amidonului.

1. Solutii standard utilizate in 1. Solutii standard utilizate in bromo-bromatometriebromo-bromatometrie

In bromo-bromatometrie se In bromo-bromatometrie se utilizeaza solutiile standart utilizeaza solutiile standart de KBrO3 3,3•10ˉ²M, de KBrO3 3,3•10ˉ²M, 2•10ˉ²M, 1,67•10ˉ²M, 2•10ˉ²M, 1,67•10ˉ²M, 8,3•10ˉ³M si solutia 8,3•10ˉ³M si solutia bromat-bromura (KBrO3 -bromat-bromura (KBrO3 -KBr) 1,67•10ˉ²M.KBr) 1,67•10ˉ²M.

1.1. Solutia standard de KBrO3 1.1. Solutia standard de KBrO3 1,67•10ˉ²M (Mr = 167,00)1,67•10ˉ²M (Mr = 167,00)

Bromatul de potasiu este o substanta Bromatul de potasiu este o substanta cristalina alba, care se topeste la 350ºC si cristalina alba, care se topeste la 350ºC si se descompune la cca. 375ºC cu eliberare se descompune la cca. 375ºC cu eliberare de oxigen. Este solubil in apa (1 la 12,5 de oxigen. Este solubil in apa (1 la 12,5 parti), mai solubil in apa fierbinte (1 la parti), mai solubil in apa fierbinte (1 la 2parti) si practic insolubil in etanol.2parti) si practic insolubil in etanol.

Bromatul de potasiu poate fi obtinut Bromatul de potasiu poate fi obtinut intr-o stare de puritate care corespunde intr-o stare de puritate care corespunde substantelor standard primar. Pentru substantelor standard primar. Pentru indepartarea umiditatii se usuca inainte indepartarea umiditatii se usuca inainte de intrebuintare 1-2 ore la 120ºC.de intrebuintare 1-2 ore la 120ºC.

Prepararea solutieiPrepararea solutiei

Pentru prepararea solutiei se Pentru prepararea solutiei se foloseste bromat de potasiu care foloseste bromat de potasiu care indeplineste conditiile unui standard indeplineste conditiile unui standard primar.primar.

Se cantareste o cantitate de Se cantareste o cantitate de 2,78g bromat de potasiu, se aduce 2,78g bromat de potasiu, se aduce cantitativ intr-un balon cotat de cantitativ intr-un balon cotat de 1000mL, se dizolva in apa distilata si 1000mL, se dizolva in apa distilata si se completeaza la volum cu apa.se completeaza la volum cu apa.

Calculul concentratieiCalculul concentratiei

se face astfel:se face astfel: T′ = a/1000T′ = a/1000 M′ = T′•1000/167,00M′ = T′•1000/167,00 F0,0167M = T′/0,002783F0,0167M = T′/0,002783 Observatie:Observatie: Solutiile standard de bromat de Solutiile standard de bromat de

potasiu sunt stabile (timp potasiu sunt stabile (timp nedeterminat).nedeterminat).

1.2. Solutia standard 1.2. Solutia standard de KBrO3 –KBr de KBrO3 –KBr

1,67•10ˉ²M1,67•10ˉ²M



Se cantareste o cantitate de 2,78g Se cantareste o cantitate de 2,78g bromat de potasiu, se aduce bromat de potasiu, se aduce cantitativ intr-un balon cotat de 1000 cantitativ intr-un balon cotat de 1000 mL, se adauga 13g bromura de mL, se adauga 13g bromura de potasiu, se dizolva in apa distilata si potasiu, se dizolva in apa distilata si se completeaza la volum cu apa.se completeaza la volum cu apa.

Calculul concentratiei Calculul concentratiei

se face astfel:se face astfel: T′ = a/1000T′ = a/1000 M′ = T′•1000/167,00M′ = T′•1000/167,00 F0,0167M = T′/0,002783F0,0167M = T′/0,002783

Observatie:Observatie:

Bromura de potasiu folosita la Bromura de potasiu folosita la prepararea solutiei trebuie sa fie prepararea solutiei trebuie sa fie lipsita de bromat: la acidularea unei lipsita de bromat: la acidularea unei solutii de bromura nu trebuiesa se solutii de bromura nu trebuiesa se observe eliberarea de brom care observe eliberarea de brom care coloreaza solutia in galben;coloreaza solutia in galben;

Solutia de bromat-bromura este Solutia de bromat-bromura este stabila.stabila.

2. Exemple de titrari 2. Exemple de titrari bromatometrice bromatometrice

directedirecte

2.1. Dozarea anhidridei 2.1. Dozarea anhidridei arsenioasearsenioase

(As2O3(As2O3; MrAs2O3 = 197,84; MrAs2O3 = 197,84))

Principiul metodeiPrincipiul metodei

Bromatul de potasiu oxideaza in Bromatul de potasiu oxideaza in mediu puternic acid (HCl 2-4M) As″′ mediu puternic acid (HCl 2-4M) As″′ la Asˇ:la Asˇ:

As2O3 + 8 HCl = 2H[AsCl4] + 3H2OAs2O3 + 8 HCl = 2H[AsCl4] + 3H2O 3H[AsCl4] + KBrO3 + 6HCl = 3H[AsCl4] + KBrO3 + 6HCl =

3H[AsCl6] + KBr + 3H2O3H[AsCl6] + KBr + 3H2O

La punctual de echivalenta, La punctual de echivalenta, bromatul oxideaza ionul Br¹ˉ bromatul oxideaza ionul Br¹ˉ la brom, care decoloreaza la brom, care decoloreaza indicatorul (metiloranj):indicatorul (metiloranj):

KBrO3 + 5KBr + 6HCl = Br2 KBrO3 + 5KBr + 6HCl = Br2 + 6KCl + 3H20+ 6KCl + 3H20

Procedeul de lucruProcedeul de lucru

Se cantareste in vasul de titrare o proba Se cantareste in vasul de titrare o proba de 0,15g As2O3 si se dizolva in 4-6 mL de 0,15g As2O3 si se dizolva in 4-6 mL solutie de NaOH diluat, la usoara incalzire.solutie de NaOH diluat, la usoara incalzire.

Se adauga 25 mL apa distilata, 20-25mL Se adauga 25 mL apa distilata, 20-25mL HCl concentrate, 4-5 picaturi metiloranj si HCl concentrate, 4-5 picaturi metiloranj si se titreaza cu solutie de KBrO3 se titreaza cu solutie de KBrO3 1,67•10ˉ²M, sub agitare energica. Catre 1,67•10ˉ²M, sub agitare energica. Catre sfarsitul titrarii se mai adauga 1-2 picaturi sfarsitul titrarii se mai adauga 1-2 picaturi de indicator si se continua titrarea pana la de indicator si se continua titrarea pana la decolorare.decolorare.

Calculul Calculul

se face tinand cont ca:se face tinand cont ca:

1,00mL BrO3 0,0167M …… TKBrO3 1,00mL BrO3 0,0167M …… TKBrO3 1,67•10ˉ²M/As2O3 = MrAs2O3 • 6 • 1,67•10ˉ²M/As2O3 = MrAs2O3 • 6 • 0,0167/4•1000g = =0,004946g 0,0167/4•1000g = =0,004946g As2O3As2O3

Observatii Observatii Procedeul poate fi folosit la standardizarea Procedeul poate fi folosit la standardizarea

solutiei de bromat de potasiu atunci cand solutiei de bromat de potasiu atunci cand substanta utilizata la preparare nu substanta utilizata la preparare nu indeplineste conditiile unui standard indeplineste conditiile unui standard primar (in anumite conditii anhidrida primar (in anumite conditii anhidrida arsenioasa poate fi standard primar);arsenioasa poate fi standard primar);

Determinarea este interferata de Determinarea este interferata de substantele reducatoare cu potential mai substantele reducatoare cu potential mai mic dacat potentialul cuplului Br2/2Brˉ;mic dacat potentialul cuplului Br2/2Brˉ;

Asemanator,se pot doza bromatometric SbAsemanator,se pot doza bromatometric Sb″′ (in prezenta unui adios de acid tartaric, ″′ (in prezenta unui adios de acid tartaric, 2g pentru 100mL solutie) si Sn″ (in current 2g pentru 100mL solutie) si Sn″ (in current de CO2).de CO2).

2.2. Dozarea izoniazidei2.2. Dozarea izoniazidei (C6H7O; MrC6H7N3O = 137,14) (C6H7O; MrC6H7N3O = 137,14)

Este o pulbere cristalina alba, fara miros, cu Este o pulbere cristalina alba, fara miros, cu gust amar, cu p.t. 170-174ºC. Este usor gust amar, cu p.t. 170-174ºC. Este usor solubila in apa, putin solubila in etanol, solubila in apa, putin solubila in etanol, foarte greu solubila in cloroform, practic foarte greu solubila in cloroform, practic insolubila in eter. pH-ul solutiei apoase este insolubila in eter. pH-ul solutiei apoase este 5,5-6,5. Functia reducatoare a izoniazidei se 5,5-6,5. Functia reducatoare a izoniazidei se datoreaza restului de hidrazina din molecula.datoreaza restului de hidrazina din molecula.

Are actiune tuberculostatica.Are actiune tuberculostatica.


Izoniazida este oxidata de Izoniazida este oxidata de bromatul de potasiu in mediu bromatul de potasiu in mediu puternic acid:puternic acid:

Punctul final al titrarii este Punctul final al titrarii este pus in evidenta cu ajutorul pus in evidenta cu ajutorul rosului de metilrosului de metil

Procedeul de lucru (FE 4)Procedeul de lucru (FE 4) Se cantareste o proba de 0,25g, se Se cantareste o proba de 0,25g, se

adduce cantitativ intr-un balon cotat de adduce cantitativ intr-un balon cotat de 100mL, se dizolva in apa si se 100mL, se dizolva in apa si se completeaza la volum cu apa. Se completeaza la volum cu apa. Se masoara 20,0mL solutie din balonul masoara 20,0mL solutie din balonul cotat, se adauga 100mL apa, 20mL HCl cotat, se adauga 100mL apa, 20mL HCl concentrate, 0,2g KBr si 0,05mL rosu de concentrate, 0,2g KBr si 0,05mL rosu de metal.metal.

Se titreaza cu solutia standard de Se titreaza cu solutia standard de KBrO3 1,67•10ˉ²M pana la disparitia KBrO3 1,67•10ˉ²M pana la disparitia culorii rosii.culorii rosii.

calculcalcululul Pentru calcul se tine seama ca:Pentru calcul se tine seama ca: 1,00mL BrO3 0,0167M …… 1,00mL BrO3 0,0167M ……

TKBrO3 1,67•10ˉ²M/C6H7N3O TKBrO3 1,67•10ˉ²M/C6H7N3O = Mr C6H7N3O • 6 • = Mr C6H7N3O • 6 • 0,0167/4•1000g = =0,003428g 0,0167/4•1000g = =0,003428g C6H7N3OC6H7N3O

3. Exemple de titrari 3. Exemple de titrari bromo-bromatometricebromo-bromatometrice

3.1. Dozarea fenolului3.1. Dozarea fenolului

(C6H6O; Mr C6H6O = (C6H6O; Mr C6H6O = 94,11)94,11)

Fenolul este o pulbere cristalina alba, cu Fenolul este o pulbere cristalina alba, cu miros characteristic si gust arzator. Este miros characteristic si gust arzator. Este toxic si caustic. La expunere la aer si toxic si caustic. La expunere la aer si lumina se inroseste, mai usor in prezenta lumina se inroseste, mai usor in prezenta bazelor. In stare anhidra are p.t. 43ºC. pH-bazelor. In stare anhidra are p.t. 43ºC. pH-ul solutiei apoase este aproximativ 6. Este ul solutiei apoase este aproximativ 6. Este foarte usor solubil in etanol, chloroform, foarte usor solubil in etanol, chloroform, eter, glicerina, uleiuri volatile si fixe si eter, glicerina, uleiuri volatile si fixe si hidroxizi alcalini, solubil in apa, benzene, hidroxizi alcalini, solubil in apa, benzene, aproape insolubil in eter de petrol.aproape insolubil in eter de petrol.

Solutia apoasa se foloseste ca anastezic Solutia apoasa se foloseste ca anastezic local, antiseptic local si antipruriginos.local, antiseptic local si antipruriginos.


La tratare cu un exces determinat de solutie La tratare cu un exces determinat de solutie standard bromat-bromura, in mediu acid, standard bromat-bromura, in mediu acid, fenolul formeaza prin bromurare un precipitat fenolul formeaza prin bromurare un precipitat alb de tribromfenol (solubil in cloroform):alb de tribromfenol (solubil in cloroform):

Excesul de solutie standard bromat-bromura Excesul de solutie standard bromat-bromura se determina iodometric indirect: bromul se determina iodometric indirect: bromul oxideaza ionul I¹ˉ la iod, care este titrat cu oxideaza ionul I¹ˉ la iod, care este titrat cu solutie de tiosulfat de sodium, in prezenta solutie de tiosulfat de sodium, in prezenta amidonului:amidonului:

Br2 + 3KI = 2KBr + KI3Br2 + 3KI = 2KBr + KI3

Procedeul de lucru (FE 4)Procedeul de lucru (FE 4) Se cantareste 2,00g fenol, se aduc intr-un balon Se cantareste 2,00g fenol, se aduc intr-un balon

cotat de 1000mL, se dizolva in apa si se cotat de 1000mL, se dizolva in apa si se completeaza solutia la volum cu apa.completeaza solutia la volum cu apa.

25,0 mL de solutie din balonul cotat se aduc intr-un 25,0 mL de solutie din balonul cotat se aduc intr-un flacon de titrare cu dop rodat, se aduga 50,0 mL flacon de titrare cu dop rodat, se aduga 50,0 mL solutie bromat-bromura 1,67•10ˉ²M (ν1 mL) si 5 mL solutie bromat-bromura 1,67•10ˉ²M (ν1 mL) si 5 mL HCl diluat. Se acopera flaconul si se mentine HCl diluat. Se acopera flaconul si se mentine amestecul in repaus 15 minute.amestecul in repaus 15 minute.

Se adauga 5 mL solutie de KI 200 g/L, se agita si se Se adauga 5 mL solutie de KI 200 g/L, se agita si se titreaza cu solutie de Na2S2O3 10ˉ¹ M pana la titreaza cu solutie de Na2S2O3 10ˉ¹ M pana la galben-pai. Se adauga 0,5 mL amidon, 10 mL CHCl3 galben-pai. Se adauga 0,5 mL amidon, 10 mL CHCl3 si se continua titrarea, agitand energic, pana la si se continua titrarea, agitand energic, pana la decolorarea solutiei (ν1 mL). In paralel se titreaza o decolorarea solutiei (ν1 mL). In paralel se titreaza o proba in alb.proba in alb.

calculcalcululul

Pentru calcul se tine seama ca:Pentru calcul se tine seama ca: 1,00mL KBrO3 0,0167M …… 1,00mL KBrO3 0,0167M ……

TKBrO3 1,67•10ˉ²M/C6H6O = Mr TKBrO3 1,67•10ˉ²M/C6H6O = Mr C6H6O • 6 • •0,0167/6•1000 g = C6H6O • 6 • •0,0167/6•1000 g = 0,001569 g C6H6O 0,001569 g C6H6O

(ν1FKBrO30,0167M – (ν1FKBrO30,0167M – ν2FNa2S2O30,1M)….x gν2FNa2S2O30,1M)….x g

Observatie:Observatie:

Printr-un procedeu Printr-un procedeu asemanator se pot doza asemanator se pot doza aminele aromatice; aniline, aminele aromatice; aniline, de exemplu, in conditii de exemplu, in conditii identice formeaza identice formeaza tribromanilina.tribromanilina.

3.2. Dozarea oxinei3.2. Dozarea oxinei (C9H7NO; MrC9H7NO = 145,16) (C9H7NO; MrC9H7NO = 145,16)

Este o pulbere cristalina alba, cu p.t. 76ºC, Este o pulbere cristalina alba, cu p.t. 76ºC, practice insolubila in apa si eter, usor practice insolubila in apa si eter, usor solubila in etanol, chloroform, acetone, solubila in etanol, chloroform, acetone, benzene, solutii apoase de aicizi minerali.benzene, solutii apoase de aicizi minerali.

Este folosita in analiza ca agent de Este folosita in analiza ca agent de chelatare la identificare si dozarea ionilor chelatare la identificare si dozarea ionilor metalici.metalici.

Are actiune antifungica, antiseptica.Are actiune antifungica, antiseptica.


Oxina formeaza, in mediu acid, in Oxina formeaza, in mediu acid, in prezenta bromurii si a unui exces prezenta bromurii si a unui exces determinat de solutie de bromat de determinat de solutie de bromat de potasiu, un derivate dibromurat:potasiu, un derivate dibromurat:

Excesul de bromat se retitrarea Excesul de bromat se retitrarea iodometrica.iodometrica.

Procedeul de lucruProcedeul de lucru Proba de oxina se aduce in mediu puternic acid Proba de oxina se aduce in mediu puternic acid

(HCl 2-2,5 M 50-57mL). Se adauga 1g KBr, cateva (HCl 2-2,5 M 50-57mL). Se adauga 1g KBr, cateva picaturi solutiei de metiloranj si apoi, picatura cu picaturi solutiei de metiloranj si apoi, picatura cu picatura, sub agitare, solutia standard de bromat picatura, sub agitare, solutia standard de bromat pana la decolorare; in continuare se adauga inca pana la decolorare; in continuare se adauga inca 1-2mL exces de solutie de bromat. Volumul total 1-2mL exces de solutie de bromat. Volumul total de solutie standard de bromat adaugat se de solutie standard de bromat adaugat se noteaza cu ν1 mL. Se lasa in repaus doua minute noteaza cu ν1 mL. Se lasa in repaus doua minute si apoi se titreaza excesul de bromat prin metoda si apoi se titreaza excesul de bromat prin metoda iodometrica: se adauga 2g iodura de potasiu, 1- iodometrica: se adauga 2g iodura de potasiu, 1-2mL solutie de amidon si se titreaza foarte incet 2mL solutie de amidon si se titreaza foarte incet cu solutia de tiosulfat pana la decolorare (ν2 mL).cu solutia de tiosulfat pana la decolorare (ν2 mL).

Calculul se face tinand cont ca:Calculul se face tinand cont ca:

1,00mL KBrO3 0,0167M …… 1,00mL KBrO3 0,0167M …… TKBrO3 1,67•10ˉ²M/C9H7NO = TKBrO3 1,67•10ˉ²M/C9H7NO = Mr C9H7NO • 6 • Mr C9H7NO • 6 • •0,0167/4•1000 g = 0,003629 g •0,0167/4•1000 g = 0,003629 g C9H7NO C9H7NO

(ν1FKBrO30,0167M – (ν1FKBrO30,0167M – ν2FNa2S2O30,1M)….x gν2FNa2S2O30,1M)….x g

Observatii Observatii La adaugarea iodurii de potasiu se poate La adaugarea iodurii de potasiu se poate

forma un complex de aditie al iodului cu forma un complex de aditie al iodului cu dibromohidroxichinolina, greu solubil, de dibromohidroxichinolina, greu solubil, de culoare bruna, care este descompus in culoare bruna, care este descompus in timpul titrarii la adaugare treptata de timpul titrarii la adaugare treptata de tiosulfat;tiosulfat;

Procedeul poate fi aplicat la dozarea Procedeul poate fi aplicat la dozarea indirecta a ionilor metalici care formeaza indirecta a ionilor metalici care formeaza chelati greu solubili cu 8-hidroxichinolina. chelati greu solubili cu 8-hidroxichinolina. Precipitarea se face in prezenta unui exces Precipitarea se face in prezenta unui exces determinat de solutie de oxina, iar excesul determinat de solutie de oxina, iar excesul de reactive se retitreaza bromometric.de reactive se retitreaza bromometric.

In FE 4 sunt inscrise monografiile mai In FE 4 sunt inscrise monografiile mai multor substante cu structura fenolica multor substante cu structura fenolica (tabelul) pentru dozarea carora se (tabelul) pentru dozarea carora se foloseste metoda bromo-bromatometrica foloseste metoda bromo-bromatometrica prin diferenta: dupa dizolvarea probei, se prin diferenta: dupa dizolvarea probei, se adauga KBr in exces, un exces determinat adauga KBr in exces, un exces determinat de KBrO3 1,67•10ˉ²M si 10-15mL acid de KBrO3 1,67•10ˉ²M si 10-15mL acid clorhidric sau sulfuric diluat. Se mentine clorhidric sau sulfuric diluat. Se mentine amestecul la intuneric 15 minute. Se amestecul la intuneric 15 minute. Se adauga KI si se titreaza cu solutie standard adauga KI si se titreaza cu solutie standard de Na2S2O3 10ˉ¹M, folosind ca indicator de Na2S2O3 10ˉ¹M, folosind ca indicator amidonul, adaugat catre sfarsitul titrarii amidonul, adaugat catre sfarsitul titrarii (viraj de la albastru la incolor).(viraj de la albastru la incolor).

3.3. Dozarea cistinei3.3. Dozarea cistinei ((C6H12N2O4S2C6H12N2O4S2; MrC6H12N2O4S2 = 240,30); MrC6H12N2O4S2 = 240,30)

Cistina este un aminoacid (Cistina este un aminoacid (acid [R-(R*, R*)]-3,3′-acid [R-(R*, R*)]-3,3′-ditio-bis[2-aminopropanic]ditio-bis[2-aminopropanic]) observat in produsii ) observat in produsii de hidroliza ai proteinelor; intra in compozitia de hidroliza ai proteinelor; intra in compozitia calculilor urinari. Este greu solubila in apa, etanol; calculilor urinari. Este greu solubila in apa, etanol; se dizolva la pH < 2 si pH > 8.se dizolva la pH < 2 si pH > 8.

Impreuna cu cisteina (Impreuna cu cisteina (acid α-amino-β-acid α-amino-β-tiopropionictiopropionic) alcatuieste un sistem redox cu rol ) alcatuieste un sistem redox cu rol important in desfasurarea proceselor biochimice:important in desfasurarea proceselor biochimice:

CloroprezolCloroprezol((4-cloro-3-metilfenol4-cloro-3-metilfenol)C7H7ClO)C7H7ClO Mr-Mr-142,58142,58 Antiseptic, dezinfectant• Antiseptic, dezinfectant• cristale dimorfe,cu miros de fenol;• p.t. cristale dimorfe,cu miros de fenol;• p.t. 55,5ºC si 66ºC;• putin solubile in apa, usor 55,5ºC si 66ºC;• putin solubile in apa, usor solubile in etanol, benzen, cloroform, eter solubile in etanol, benzen, cloroform, eter de petrol, solutii apoase bazice;• a ≈ de petrol, solutii apoase bazice;• a ≈ 0,07g• solvent: 30mL CH3COOH glacial;• 0,07g• solvent: 30mL CH3COOH glacial;• se adauga 20mL KBr 150g/L, 25,0mL se adauga 20mL KBr 150g/L, 25,0mL KBrO3 si 10 mL HCl diluat;• se adauga 1g KBrO3 si 10 mL HCl diluat;• se adauga 1g KI si se titreaza;• in paralel, se titreaza o KI si se titreaza;• in paralel, se titreaza o proba martor;0,003565proba martor;0,003565

FenolsulfonftaleinaFenolsulfonftaleina((rosu de rosu de fenolfenol)C19H14O5S354,38Substanta de diagnostic )C19H14O5S354,38Substanta de diagnostic pentru evaluarea functiei renale• cristale rosu-pentru evaluarea functiei renale• cristale rosu-deschis sau rosu-inchis;• p.t. 55,5ºC si 66ºC;• deschis sau rosu-inchis;• p.t. 55,5ºC si 66ºC;• foarte putin solubile in apa, etanol, acetona, foarte putin solubile in apa, etanol, acetona, aproape insolubile in cloroform, eter, usor solubile aproape insolubile in cloroform, eter, usor solubile in hidroxizi alcalini sau carbonati;• a ≈ 0,90g la in hidroxizi alcalini sau carbonati;• a ≈ 0,90g la balon cotat de 250ml, se dizolva in 15 ml NaOH balon cotat de 250ml, se dizolva in 15 ml NaOH diluat, se dilueaza la volum cu apa;• se masoara diluat, se dilueaza la volum cu apa;• se masoara 10,0ml solutie din balonul cotat;•se adauga 25ml 10,0ml solutie din balonul cotat;•se adauga 25ml CH3COOH glacial,5ml KBr 100g/L, 20,0ml KBrO3 CH3COOH glacial,5ml KBr 100g/L, 20,0ml KBrO3 si 5mL HCl diluat• se adauga 10 mL KI 100g/L si si 5mL HCl diluat• se adauga 10 mL KI 100g/L si se titreaza;0,00443se titreaza;0,00443

Hexilrezorcinol(Hexilrezorcinol(4-hexilbenzen-1,3-4-hexilbenzen-1,3-dioldiol))C12 C12 H18O2194,27antihelminticantiseptic local• H18O2194,27antihelminticantiseptic local• lichid dens, slab galben, care se solidifica lichid dens, slab galben, care se solidifica prin sedere la temp camerei;• p.t. 67,5-prin sedere la temp camerei;• p.t. 67,5-69ºC;• solubil in eter, cloroform,acetona, 69ºC;• solubil in eter, cloroform,acetona, etanol, uleiuri vegetale, putin solubil in etanol, uleiuri vegetale, putin solubil in eter de petrol, foarte putin solubil in apa;• eter de petrol, foarte putin solubil in apa;• a ≈ 0,10g;• solvent: 10 mL metanol;•se a ≈ 0,10g;• solvent: 10 mL metanol;•se adauga 2g KBr, 30,0ml KBrO3 si 15ml adauga 2g KBr, 30,0ml KBrO3 si 15ml H2SO4 diluat;• se mentine 15 minute la H2SO4 diluat;• se mentine 15 minute la intuneric;• sa adauga 5 mL CH2Cl2 si 1g KI intuneric;• sa adauga 5 mL CH2Cl2 si 1g KI se se titreaza;• in paralel, se titreaza o se se titreaza;• in paralel, se titreaza o proba martor0,004857proba martor0,004857

Hidroxietilsalicilat(Hidroxietilsalicilat(2-hidroxietil-2-2-hidroxietil-2-hidroxibenzoathidroxibenzoat))C9H10O4182,18Antiiritant, C9H10O4182,18Antiiritant, antiinflamator local• lichid aproape antiinflamator local• lichid aproape incolor, fara miros;• p.f. 169-172ºC;• usor incolor, fara miros;• p.f. 169-172ºC;• usor solubil in etanol, benzen, cloroform, eter, solubil in etanol, benzen, cloroform, eter, putin solubil in apa;• a ≈ 0,125g;• solvent: putin solubil in apa;• a ≈ 0,125g;• solvent: 30mL CH3COOH glacial;• se adauga 1,5g 30mL CH3COOH glacial;• se adauga 1,5g KBr, 50,0mL KBrO3 si 10mL H2SO4 KBr, 50,0mL KBrO3 si 10mL H2SO4 diluat;• se adauga 1,5g KI si se titreaza;• diluat;• se adauga 1,5g KI si se titreaza;• in paralel, se titreaza o proba in paralel, se titreaza o proba martor;0,004555martor;0,004555

Rezorcinol(Rezorcinol(1,3-1,3-dihidroxibenzendihidroxibenzen))C6H6O2110,11CheratolitiC6H6O2110,11Cheratolitic,antiseboreic• cristale incolore, cu miros c,antiseboreic• cristale incolore, cu miros caracteristic; la lumina sau prin contactul caracteristic; la lumina sau prin contactul cu fierul se coloreaza in roz-cenusiu;• p.t. cu fierul se coloreaza in roz-cenusiu;• p.t. 109-111ºC• solubile in etanol (1g/1mL), 109-111ºC• solubile in etanol (1g/1mL), apa (1g/1mL), usor solubil in benzen, eter, apa (1g/1mL), usor solubil in benzen, eter, glicerina, putin solubile in cloroform, glicerina, putin solubile in cloroform, sulfura de carbon;• a ≈ 0,50g la balon sulfura de carbon;• a ≈ 0,50g la balon cotat de 0,001835 la 250mL;• se dizolva in cotat de 0,001835 la 250mL;• se dizolva in apa;• se masoara 25,0mL solutie din apa;• se masoara 25,0mL solutie din balonul cotat;• se adauga 1g KBr, 50,0 mL balonul cotat;• se adauga 1g KBr, 50,0 mL KBrO3, 15mL HCl diluat si 15mL CHCl3;• KBrO3, 15mL HCl diluat si 15mL CHCl3;• se adauga 10mL KI 100g/L si se titreaza.se adauga 10mL KI 100g/L si se titreaza.

Documents

Bromo Bromatometria11