Embed Size (px)
DESCRIPTION
Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Szerves Kémiai Technológia Tanszék. Komplexekben hasznosítható akirális és királis P-ligandumok szintézise. PhD beszámoló. Készítette : Kerényi Andrea PhD/II/1.félév Témavezető : Dr. Keglevich György. Előzmények. - PowerPoint PPT Presentation
Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi EgyetemSzerves Kémiai Technológia Tanszék
Készítette: Kerényi Andrea PhD/II/1.félév
Témavezető: Dr. Keglevich György
PhD beszámoló
Akirális és királis P-oxidok és P-borán-komplexek szintézise
Előzmények
P
O
ClP
O
Y
P
O
YO
P
O
YBH3
1 2
3
4
CHCl3
H2O2, 2h0 26 oC
26 oCBH3.SMe2
CHCl3
Y=, , NEt2 , HN
HC
Ph
CH3
a b c d
NH
CPh H
Me
Me
O
,
,
e f
P O
Me
O
O
3f
SRR
3f-B diasztereomer térszekezete
Akirális és királis P-ligandok Pt-komplexeinek előállítása
P
O
Y
2a,b
ArH
Y=Ph
Y=(i Pr)3Ph
(PhCN)2PtCl2
80 oC, 1 h
J(195Pt-P)=4239Hz (cisz)
J(195Pt-P)=2900Hz (transz)
P
O
PtCl Cl
NCPh
17
18
P
O
PtCl
Cl
NCPh
P
O
Z
O
P
Z
Pt
Cl Cl
P
O
Z
(PhCN2)PtCl2
ArH
2c,d,e,fJ(195Pt-P)
[Hz]»4740(cisz)
»4795(cisz)
»5050(cisz)
Z=
NH
CPh H
Me
,
O
MeNEt2 ,
Új királis P-ligand előállítása
P
O
Cl
1
+ NH
Me
OH
Et3N, N2, RT
N
Me
O
O
PP
O
5
N
Me
O
O
PP
O
N
Me
O
O
PP
O
O
O
BH3
BH3
6
7
N O
PtP
Me
OCl Cl
O
P
8
2toluol
26 oCBH3.SMe2
CHCl3
H2O2, 2h0 26 oC
CHCl3
(PhCN)2PtCl2
ArH
80 oC, 1h
Reakció 2-(metilamino)-etanollal:
1) Előkísérletek akirális modellvegyülettel:
Diszubsztituált származék előállítása:
2) Reakció (+)-efedrinnel:
P
O
Cl
+
OH
NH
1
N2
26oC 3hEt3N
toluolO
HN
9
10
11
H2O2, 2h0 26 oC
CHCl3
26oCBH3.SMe2
CHCl3
O
P
OHN
O
P
OHN
O
P
O
H3B
2
O
NP
O
O
NP
O
O
O
PO
O
NP
O
O
P
BH3
BH3
O
P
N O
PtP
Me
OCl Cl
O
P
12
13
14
15
T= max15%
(„Biaril-il”)-difenilfoszfin előállítása és funkcionalizálása
P
O
Ph
+ 2 PhMgBr
P
OH
Ph
Ph
2a 16
J(195Pt-P)=2621Hz (transz)
18 térszerkezete
P
OH
PhPh
BH317
26 oCBH3.SMe2
CHCl3
P
Ph
Ph
OH
Pt
Cl
Cl
P
Ph
Ph
HO18
ArH
(PhCN)2PtCl2
P
O
Z
O
P
Z
Pt
Cl Cl J(195Pt-P)=~5000 Hz (cisz)
v.ö.
(„Biaril-il”)-difenilfoszfin további származékának előállítása
P
O
ClP
OH
PhPh
+P
O
PhPh
P
O
3h, 26oC
Et3N
ArH
16 1 19
P
O
PhPh
P
O
O
O
20
H2O2, 2h0 26 oC
CHCl3
P
O
PhPh
P
O
BH3
21
26 oCBH3.SMe2
CHCl3
P
OP
OPh
Ph
PtCl
Cl
22
ArH
(PhCN)2PtCl2
J(P-P)=10.6
P
O
PhPh
P
O
19
P
OP
OPh
Ph
Pt
Cl
Cl
22
Difoszfin és Pt-komplexének térszerkezete
19 térszerkezete 22 térszerkezete
K. Nozaki, N. Sakai, T. Nanno, T. Higashijima, S. Mano, T. Horiuchi, H. Takaya, J. Am. Chem. Soc. 119 (1997) 4413.
Összefoglalás
Oxidok:
P
O
YO
N
Me
O
O
PP
O
O
OO
NP
O
O
O
PO
P
O
PhPh
P
O
O
O
Borán-komplexek:
P
O
Y
BH3
N
Me
O
O
PP
O
BH3
BH3
P
O
PhPh
P
O
BH3
P
OH
PhPh
BH3
O
NP
O
O
P
BH3
BH3
Pt-komplexek:
P
O
PtCl Cl
NCPh
P
O
PtCl
Cl
NCPh
P
O
Z
O
P
Z
Pt
Cl Cl
N O
PtP
Me
OCl Cl
O
P
N O
PtP
Me
OCl Cl
O
P
P
OP
OPh
Ph
Pt
ClCl
P
Ph
Ph
OH
Pt
Cl
Cl
P
Ph
Ph
HO
Publikációk: 1. Gy. Keglevich, H. Szelke, A. Kerényi, T. Imre, K. Ludányi, J. Dukai, F. Nagy and P. Arányi,
Heteroatom Chem. 2004, 15, 459.2. Gy. Keglevich, H. Szelke, A. Kerényi, V. Kudar, M. Hanusz, K. Simon, T. Imre and K.
Ludányi, Tetrahedron Asymmetry 2005, 16, 4015.3. Gy. Keglevich, H. Szelke, A. Kerényi, T. Imre, Transition Metal Chemistry 2006, 31, 306.4. Gy. Keglevich, A. Kerényi, H. Szelke, K. Ludányi, T. Körtvélyesi, Journal of Organometallic
Chemistry 2006, 691, 5038.5. Gy. Keglevich, A. Kerényi, M. Sipos, V. Ujj, E. Dudás, E. Hohmann, A. Makó, I. Csontos, T.
Novák, P. Bakó, I. Greiner, Periodica Politechnica, 2007, in press
Előadások:1. A. Kerényi, Gy. Keglevich: Komplexekben hasznosítható akirális és királis P-ligandok
szintézise. XXIX. Kémiai Előadói Napok, Szeged, 2006. okt. 30-31.
Poszterek:1. H. Szelke, Gy. Keglevich, Á. Bálint, N. Sz. Balázsdi, A. Kerényi, A. Márton, Gy. Marosi, T.
Imre, K. Ludányi, Z. Nagy, Vegyészkonferencia, MKE, Hajdúszoboszló, 2003. jún. 26-28. 2. H. Szelke, Gy. Keglevich, A. Kerényi, J. Dukai, F. Nagy, P. Arányi, Vegyészkonferencia,
MKE, Hajdúszoboszló, 2005. jún. 28-30.3. A. Kerényi, M. Sipos, T. Körtvélyesi, T. Novák, Gy, Keglevich, 1st European Chemistry
Congress – EuCheMS, Budapest, 2006. aug. 27-31.
PPh2
O O
O
P
PPh2
O O
O
P
(S,R) (R,R)55:45
K. Nozaki, N. Sakai, T. Nanno, T. Higashijima, S. Mano, T. Horiuchi, H. Takaya, J. Am. Chem. Soc. 119 (1997) 4413.
