Compusi

  • View
    226

  • Download
    2

Embed Size (px)

Text of Compusi

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    1/115

    CHIMIACOORDINATIV

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    2/115

    Planul capitolului:

    1. Introducere n chimia compuilor coordinativi (CC).

    2. Noiuni generale: compus comple! generator de comple(atom (ion) central)! ligan"i! num#r de coordinare.

    $. %ormularea i nomenclatura CC.

    &. Clasi'icarea CC.

    . I"omeria n CC.

    . *ta+ilitatea CC.

    ,. Natura leg#turii chimice n CC:

    -eoria leg#turilor de valen# (-/)0

    -eoria cmpului cristalin (-CC).

    . Importana CC.

    . 3iocompleci.

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    3/115

    n combinaiile complexe unii atomi au pe lng

    valenele principale (normale) egale numeric cugradul de oxidare i valene secundare(reziduale),numite numere de coordinare;

    fiecare atom tinde s satureze ambele valene;

    valena principal nu are orientare n spaiu, pe

    cnd cea secundar are o orientare strict determinat.

    eoria coordinaiei propus

    n anul 189! de savantulelveianAlfred Werner

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    4/115

    +

    NH3+ H+= [NH4]+

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    5/115

    4n 3d104s24p0

    4n25 3d104s04p0

    64n(N7$)&825 99 99 99 99

    &N7$

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    6/115

    Compui coordinativi sunt numii compuii ionici (mai rar moleculari)formarea crora din molecule simple sau ioni nu implic formarea

    noilor perec!i de electroni dar este "nsoit de apariia le#turiicoordinative (donor$acceptor)%

    Coordinativi sunt numii compuii& "n care este pre'ent cel puin ole#tur coordinativ (donor$acceptor)%

    Compuii compleci pot fi privii ca compui de ordin superioralctuii din molecule simple capaile s eiste independent%

    Cominaiile coordinative se formea' prin unirea a c"iva ioni (saumolecule) cu unul din ionii (sau atomii)& numii centrali& alctuind un

    a#re#at (comple) unic cu proprieti specifice& distincte de cele aleprilor componente%

    Compusul coordinativ repre'int o particul comple& capail seiste independent "n cristal sau soluie i const din particule maisimple& la fel capaile s eiste independent%

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    7/115

    *tomul sau ionul central (de cele mai multe orimetalic) se mai numete generator de complex.

    Numrul de oritali lieri oferii de #eneratorul decomple determin numrul lui de coordinare&

    deci n%c% repre'int numrul de le#turi formatedintre atomul central i li#an'i%

    &

    radul de oidare

    al atomuluicentral

    +, +- +3 +4

    Numrul decoordinare

    -*#+

    4 sau .Cu-+& /n-+&

    Co-+

    & 0t-+

    . sau 4Co3+& 1e3+&

    Cr3+

    . sau 20t4+

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    8/115

    0articulele (ionii& atomii sau moleculele) care suntdirect le#ate de #eneratorul de comple se numescliganzisauadenzi.

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    9/115

    eneratorul de coomple& "mpreun cu li#an'iiformea' aa numita ser interioar !sera decoordinare"a compleului%a scrierea formulelor ea este luat "n parante'e drepte(patrate)%ac sfera interioar poart sarcin& pentrucompensarea ei sunt necesari ioni cu sarcin opus&

    care nu sunt le#ai direct cu #eneratorul de comple sicare formea' sera exterioar !sera de ionizare" acompleului%

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    10/115

    Numrul de locuri coordinative ocupate de li#and& adic& de fapt&numrul de le#turi formate de li#and cu atomul central& determin

    dentaticitatea li#andului% 5n dependen de acesta se deoseescli#an'i monodenta#iipolidenta#i%

    igan"i monodentai ocup un sin#ur punct de coordinare la atomul

    central& adic posed un sin#ur atom capail s coordine'e& ca deeemplu6 1$& Cl$& 7r$& 8$& 9H$& CN$& H-9& NH3& C9 etc%

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    11/115

    :nii li#an'i monodentai& capaili s forme'e o sin#urle#tur cu atomul central conin concomitent doi atomi

    capaili s coordine'e& ca& de eemplu ionul tiocian ;CN$6

    *a li#an'i se numesc am$identa#i%

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    12/115

    i#an'i $identa#i&cu - puncte coordinative la atomul central6

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    13/115

    i#an'i tridenta#i&ce conin 3 atomi capaili s coordine'e6

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    14/115

    i#an'i tetradenta#i&capaili s forme'e cu #eneratorul de comple

    patru le#turi6

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    15/115

    i#an'i %exadenta#i& ce coordinea' prin intermediul aase atomi6

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    16/115

    i#an'i octadenta#i&care formea' cu #eneratorul de comple opt

    le#turi6

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    17/115

    i#an'ii di$ sau polidentati "n care atomii donori sunt astfel aran

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    18/115

    *numii li#an'i pot coordina prin acelai atomi donor la doi atomimetalici formnd compu'i polinucleari% *stfel& o soluie apoas a

    unui compus al Cr(888) conine a>uacationul [Cr(H-9).]3+& care prin!idroli' trece "n ionul [Cr(H-9)?9H][email protected] acesta reacionea' cu un altion de acelai fel formnd un comple inuclear6

    [Cr(H-9).]3+

    + H-9 [Cr(H-9)?(9H)]-+

    + H39+

    [Cr(H-9)?(9H)]-++ [Cr(H-9)?(9H)]

    -+[ACr(H-9)4B-( D 9H)-]4++

    -H-9

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    19/115

    eci! com+inaiile complee! compuii de coordinaie saucompuii coordinativi sunt compui de ordin superior ce conin

    atom central (#enerator de comple) "ncon

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    20/115

    5n funcie de suma sarcinilor ionului central i a li#an'ilor& cominaiacomple poate fi un cation& un anion sau o specie neutr6

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    21/115

    >tom central igan"i

    *'era interioar#

    *'era eterioar#

    6Cu(72?)&8(*?&)@72?

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    22/115

    igan"i

    *'eraeterioar#

    *'erainterioar# Num#r de coordinaie

    Aenerator de comple

    B&

    6%e(CN)

    8 &B55 6%e(CN)

    8&

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    23/115

    Aeneratorde comple

    igan"i

    *'eraeterioar#

    *'erainterioar#

    Num#r decoordinaie

    76>uCl&8 755 6>uCl&8

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    24/115

    >tomcentral

    igan"i

    Num#r decoordinaie

    *'era interioar#*'era

    eterioar#

    6>g(N7$)28?7 6>g(N7$)2855 ?7

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    25/115

    >tomcentral

    igan"i

    Num#r decoordinaie

    *'era eterioar# *'erainterioar#

    Na6>l(?7)&8 Na55 6>l(?7)&8

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    26/115

    Determinarea sarcinii pr#ilor componente ale com$ina#ieicoordinati(e& determinarea gradului de oxidare a atomului

    central 'i a numrului de coordinare%

    F3[1e(CN).]& F4[1e(CN).]& Na3[Co1.]& [Co(NH3).]Cl3& [1e(C9)?]&F-[0tCl.]& F-[0tCl4]& F4[Ni(C-94)3]

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    27/115

    Pentru a determina compo"iia s'erei interioare a compleului se aplic# maimulte metode:

    1. Cu aDutorul reaciilor de du+lu schim+ se sta+ilete care ioni sau moleculesunt legai cu atomul central! 'ormnd s'era interioar# i care din ei seg#sesc n s'era eterioar#.

    En re"ultatul interaciunii s#rii PtCl&

    cu N7$

    are loc reacia:PtCl&5 &N7$PtCl&@&N7$

    Pentru a sta+ili compo"iia s'erei interioare se petrece reacia cu >gN?$.

    ac# la interaciunea 1 mol de comple se sedimentea"# 2 mol de >gCl!

    deci! 2 ioni Cl

    se a'l# n s'era eterioar# i compo"iia s#rii complee poate'i redat# prin 'ormula: 6Pt(N7$)&Cl28Cl2. En acest ca" s'era interioar# estealc#tuit# de ionii de Pt&5 (generator de comple)! & molecule de N7$ i 2ioni de Cl(ligan"i). En s'era eterioar# se a'l# nc# 2 ioni de Cl . Num#rulde coordinare este egal cu . En soluie sarea comple# disocia"# con'orm

    ecuaiei: 6Pt(N7$)&Cl28Cl26Pt(N7$)&Cl282F5 2Cl

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    28/115

    2. Compo"iia s'erei interioare se poate sta+ili i prin m#surareaconducti+ilit#ii electrice a com+inaiei coordinative. Principiul metodeiconst# n sta+ilirea anumitor ci're medii! n Durul c#rora oscilea"# valorile

    conducti+ilit#ii electrice moleculare a com+inaiilor! ce se descompun ntrun anumit num#r de ioni. >st'el! dac# se iau soluii care conin un mol desu+stan# la 1GGG l de ap# la 2C! atunci valorile conducti+ilit#ii electricemoleculare () vor 'i:

    $. En pre"ent eist# i alte metode 'i"ice i 'i"icochimice! care dauposi+ilitatea nu numai de a determina compo"iia s'erei interioare! dar i dea a'la structura spaial# a compleului. Cele mai importante din acestea suntanali"a termogravimetric#! metodele spectrale! magnetochimice!poteniometrice. Ceea mai eact# in'ormaie este o+inut# n re"ultatul

    anali"ei roengenostructurale.

    Num#rul de ioni n care

    disocia"# sarea comple#

    (o%m)*+cm,+mol)*"

    2$&

    1GG2G

    $G&GGGG

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    29/115

    Formularea combinaiilor coordinativeFormularea combinaiilor coordinative

    5ntr$un aran

  • 7/21/2019 Compusi coordinativi.ppt

    30/115

    Nomenclatura compuilor coordinativiNomenclatura compuilor coor

Search related