15
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS Escuela de Bioquímica y Farmacia Química orgánica 2 Christian Santiago Jácome Ortiz Paralelo 1 FENOLES Fenoles naturales. Los fenoles son compuestos ampliamente distribuidos en la naturaleza, entre los principales compuestos fenolicos naturales se encuentran: 1. Los derivados del ácido gálico (taninos: condensados e hidrolizables) 2. Los flavonoides (catequinas, leucoantocianinas, flavanonas, flavanonoles, flavonas, antocianinas, flavonoles, chalconas, dihidrochalconas, auronas, isoflavonas). El trabajo consiste en: 1. Definir las características de los taninos Derivados del acido gálico Taninos Los taninos son compuestos polifenólicos , están presentes en muchos vegetales como en frutas, uvas, membrillos, granadas, nísperos y en legumbres. También se encuentran en el vino, en el café, en el té y en el chocolate. Se detectan fácilmente por su aspereza, sequedad y amargor y por su capacidad de unir entre sí proteínas de forma no específica, propiedad que los hacen buenos para la curtiembre Los taninos tienen muchos efectos saludables como su acción antioxidante ayudando a prevenir enfermedades degenerativas. Reducen el colesterol, ya que se inhibe su absorción, está demostrado que una dieta en la que se introducen alimentos ricos en taninos como las uvas o el aceite de oliva, ha reducido los niveles de colesterol “malo o LDL”. También poseen propiedades astringentes y antiinflamatorias, desinflaman la mucosa intestinal por lo que es un tratamiento eficaz contra la diarrea y también ayudan a que la sangre coagule, ejerciendo de antihemorrágico local y resultando útil contra las hemorroides Los taninos en general son toxinas y Se les considera una sustancia antinutritiva ya que reducen significativamente el crecimiento y la supervivencia de muchos herbívoros cuando se adicionan a su dieta pues su unión con las proteínas y la posterior coagulación, interfieren en su digestibilidad reduciendo la absorción de ciertos minerales como el hierro. En dosis muy elevadas, más de un 5% contenido en los alimentos o más de 100 mg. diarios, puede resultar tóxico, pues pueden provocar alguna alteración digestiva, como dolor de estómago, diarrea, falta de apetito, sangre en la orina, etc., una parte de ello se debe a que afectan al crecimiento de la flora intestinal normal. Por ejemplo, algunos mamíferos como los ratones y los conejos, producen proteínas en la saliva que tienen un alto contenido de prolina (25-45%), que tiene una gran afinidad por los taninos. La secreción de estas proteínas es inducida por la ingestión de comida con un alto contenido de taninos, y su efecto es la disminución en una medida importante de los efectos adversos de la ingestión de taninos. La alta cantidad de residuos de prolina le otorga a estas proteínas una

Derivados del acido gálico - q-organicauceNaturales... · Los fenoles son compuestos ampliamente distribuidos en la ... Producto de esta interacción las proteínas precipitan a

  • Upload
    vophuc

  • View
    224

  • Download
    8

Embed Size (px)

Citation preview

Page 1: Derivados del acido gálico - q-organicauceNaturales... · Los fenoles son compuestos ampliamente distribuidos en la ... Producto de esta interacción las proteínas precipitan a

UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

Escuela de Bioquímica y Farmacia Química orgánica 2

Christian Santiago Jácome Ortiz Paralelo 1 FENOLES Fenoles naturales. Los fenoles son compuestos ampliamente distribuidos en la naturaleza, entre los principales compuestos fenolicos naturales se encuentran:

1. Los derivados del ácido gálico (taninos: condensados e hidrolizables) 2. Los flavonoides (catequinas, leucoantocianinas, flavanonas, flavanonoles, flavonas,

antocianinas, flavonoles, chalconas, dihidrochalconas, auronas, isoflavonas).

El trabajo consiste en:

1. Definir las características de los taninos

Derivados del acido gálico

Taninos Los taninos son compuestos polifenólicos , están presentes en muchos vegetales como en frutas, uvas, membrillos, granadas, nísperos y en legumbres. También se encuentran en el vino, en el café, en el té y en el chocolate. Se detectan fácilmente por su aspereza, sequedad y amargor y por su capacidad de unir entre sí proteínas de forma no específica, propiedad que los hacen buenos para la curtiembre Los taninos tienen muchos efectos saludables como su acción antioxidante ayudando a prevenir enfermedades degenerativas. Reducen el colesterol, ya que se inhibe su absorción, está demostrado que una dieta en la que se introducen alimentos ricos en taninos como las uvas o el aceite de oliva, ha reducido los niveles de colesterol “malo o LDL”. También poseen propiedades astringentes y antiinflamatorias, desinflaman la mucosa intestinal por lo que es un tratamiento eficaz contra la diarrea y también ayudan a que la sangre coagule, ejerciendo de antihemorrágico local y resultando útil contra las hemorroides Los taninos en general son toxinas y Se les considera una sustancia antinutritiva ya que reducen significativamente el crecimiento y la supervivencia de muchos herbívoros cuando se adicionan a su dieta pues su unión con las proteínas y la posterior coagulación, interfieren en su digestibilidad reduciendo la absorción de ciertos minerales como el hierro. En dosis muy elevadas, más de un 5% contenido en los alimentos o más de 100 mg. diarios, puede resultar tóxico, pues pueden provocar alguna alteración digestiva, como dolor de estómago, diarrea, falta de apetito, sangre en la orina, etc., una parte de ello se debe a que afectan al crecimiento de la flora intestinal normal. Por ejemplo, algunos mamíferos como los ratones y los conejos, producen proteínas en la saliva que tienen un alto contenido de prolina (25-45%), que tiene una gran afinidad por los taninos. La secreción de estas proteínas es inducida por la ingestión de comida con un alto contenido de taninos, y su efecto es la disminución en una medida importante de los efectos adversos de la ingestión de taninos. La alta cantidad de residuos de prolina le otorga a estas proteínas una

Page 2: Derivados del acido gálico - q-organicauceNaturales... · Los fenoles son compuestos ampliamente distribuidos en la ... Producto de esta interacción las proteínas precipitan a

conformación muy flexible y abierta, y un alto grado de hidrofobia que facilita su unión con los taninos. Es interesante el dato de que los humanos usualmente prefieren un cierto nivel de astringencia en las comidas que contienen taninos, como las manzanas, las zarzamoras, y el vino tinto. Recientemente, son los taninos del vino tinto los que mostraron poseer propiedades de bloquear la formación de endotelina-1, una molécula señal, que produce la constricción de los vasos sanguíneos, lo cual disminuiría el riesgo de enfermedades cardíacas a aquellos que consuman vino tinto en forma moderada. La fórmula C14H14O11, considerada en algunos libros como la del tanino común, es sólo aproximada, ya que son polímeros complejos. Hay dos categorías de taninos, clasificados basándose en su vía de biosíntesis y sus propiedades químicas: los taninos condensados y los taninos hidrolizables. Los taninos condensados

Los TC o proantocianidinas, son polímeros de flavonas, que se encuentran presentes en los tallos, las hojas e inflorescencias de diversas especies forrajeras. Este grupo de taninos interactúan con las proteínas formando complejos. En general, esta interacción es muy selectiva teniendo especial afinidad por aquellas de cadenas más largas y con prolinas ricas en proteínas. Producto de esta interacción las proteínas precipitan a un pH cercano a su punto isoeléctrico. La facilidad de los TC de formar esos complejos es el aspecto más importante en sus efectos nutricionales y toxicológicos. La proteína no es degradada en el rumen, pero está disponible para la digestión en el abomaso e intestino delgado. En un rango de pH de entre 5 y 7,5 en el rumen, la proteína permanece unida a los taninos, pero a pH bajos (pH < 3,5) la proteína es liberada. Los taninos condensados se encuentran principalmente en plantas dicotiledóneas, las plantas herbáceas tienen a menudo TC en las semillas, por ejemplo alfalfa, semillas de algodón, porotos y en los pétalos de las flores. Las especies templadas contienen los TC en el follaje como el género Lotus y la especie Sulla (Hedysarium coronarium), (Waghorn y col 1997). La cantidad y el tipo de taninos sintetizados por las plantas varían considerablemente dependiendo entre otras cosas de la especie, el cultivar, tejido, el estado de desarrollo y las condiciones ambientales. Por lo tanto, el estudio de los efectos nutricionales de los taninos en los animales requiere de la cuantificación de los mismos para cada dieta en particular, de la estructura química y de la fisiología del animal en estudio (Barry y Manley 1984).

Los taninos hidrolizables

Son más pequeños que los taninos condensados y son hidrolizados con más facilidad, sólo basta ácido diluido para lograrlo. La mayoría tiene una masa molecular entre 600 y 3.000. Los TH son polímeros de ácido gálico o ácido hexahidroxidifenólico, ésteres de glucosa y otros polifenoles. Desde el punto de vista químico son heterósidos, constituidos generalmente por una molécula de un monosacárido (glucosa en la mayoría de los casos) a la cual se unen varias unidades de ácidos polifenólicos. El ácido polifenólico más simple es el ácido gálico, un trifenol que contiene además un grupo carboxilo. La unión de dos moléculas de ácido gálico origina el ácido digálico, formándose una unión éster entre el grupo ácido de una molécula y un hidroxilo fenólico de otra. Si mediante otra unión éster se acopla una tercer molécula de ácido gálico, se forma el ácido trigálico. En estos taninos, el grupo carboxilo libre de cualquiera de estos ácidos polifenólicos se combina mediante uniones ésteres con los hidroxilos alcohólicos o el hidroxilo hemiacetálico del monosacárido. Debe tenerse en cuenta que no siempre la totalidad de los hidroxilos del monosacárido están esterificados, por lo que el número de restos de ácidos polifenólicos puede variar de uno a cinco. Dentro de los taninos hidrolizables puede establecerse una nueva división en relación con los productos que aparecen luego de la hidrólisis:

Page 3: Derivados del acido gálico - q-organicauceNaturales... · Los fenoles son compuestos ampliamente distribuidos en la ... Producto de esta interacción las proteínas precipitan a

Taninos gálicos: por hidrólisis originan el monosacárido y varias unidades de ácido gálico, que en la molécula del tanino se hallan como tales, o que provienen de la hidrólisis de los ácidos digálico y/o trigálico. Taninos elágicos: como productos de la hidrólisis aparece ácido elágico, además del monosacárido y ácido gálico. En la molécula del tanino el ácido elágico no existe como tal, sino en forma abierta (como el ácido hexahidroxidifénico), donde sus grupos carboxilo están esterificando los hidroxilos del monosacárido; como resultado de la hidrólisis, el ácido hexahidroxidifénico forma ésteres internos (lactonas) y da origen al ácido elágico. Las principales diferencias estructurales existentes entre los taninos condensados e

hidrolizables afectarían la actividad de los taninos. Los principales efectos estarían dados por la interacción con la proteína por parte de los TC no así con los TH, estos últimos son rápidamente degradados en grupos fenólicos más pequeños, incapaces de reaccionar con las proteínas del medio

2. Establecer las fuentes naturales de donde se los puede obtener.

Taninos Presentes en la madera:

Nombre científico

Nombre común

Descripción Taninos

MADERA Acacia catechu

Catechu o cato

Es una especie de pequeño árbol perteneciente a la familia de las fabáceas

Apium graveolens

El apio Es una especie vegetal perteneciente a la familia de las Apiáceas, antiguamente conocidas como umbelíferas

Castanea sativa

El castaño Es un árbol que pertenece a la familia de las fagáceas

(Ceratonia siliqua)

Algarrobo Es una especie arbórea de la familia de las fabáceas

Eucalyptus wandoo

Wandoo, Eucalipto blanco

Es un árbol de talla mediana ampliamente distribuido en el suroeste de Australia Occidental. presenta taninos concentrados

Quercus ilex encina) Es un árbol de la familia de las fagáceas. Es un árbol perennifolio nativo de la región mediterránea de talla mediana

Quercus suber

Alcornoque mediterráneo

Es un árbol de porte medio, de hoja perenne, nativo de Europa y del norte de África. Muy extendido antropomórficamente por la explotación de su corteza de la que se obtiene el corcho.

Quercus robur

El Roble común ,roble carvallo o roble fresnal

Es un árbol robusto, de porte majestuoso, que puede superar los 40 metros de altura.

Quercus petraea

El roble albar, roble blanco americano

Es un árbol de fronda perteneciente a la familia de las fagáceas.

Pentaphylla Rhus,

El árbol tizra Es un arbusto del género Rhus se encuentran en el norte de África. Sus raíces y el duramen se utilizan para producir tanino condensado

T.C.

Page 4: Derivados del acido gálico - q-organicauceNaturales... · Los fenoles son compuestos ampliamente distribuidos en la ... Producto de esta interacción las proteínas precipitan a

Schinopsis balansae)

El quebracho colorado chaqueño

Es un árbol nativo de Sudamérica, muy apreciado por su madera, utilizada en ebanistería, y por su alto contenido en taninos. El duramen contiene extracto de tanino en un 38 % del peso total.

T.C.

CORTEZA Abies alba Abeto común

o abeto blanco

Es una especie arbórea de la familia de las pináceas, originaria de las regiones montañosas de Europa

Acacia nilotica

Goma arábiga

Es una especie de Acacia nativa de África y del subcontinente indio.

T.C.

Acacia dealbata

Mimosa, acacia

Es una especie arbustiva o arbórea perteneciente a la familia de las Leguminosas (Fabaceae).

T.C.

Alnus glutinosa

El aliso común o alno negro

Es un árbol de la familia de las betuláceas extendido por Europa y el sudoeste de Asia. Su hábitat natural son los lugares húmedos y bosques ribereños

T.H.

Betula verrucosa

Abedul Su nombre procede del latín betūlla que a su vez procedería de la palabra betu que era como los celtas designaban al abedul.

T.C.

Cassia auriculata

Casia Es una especie fanerógama perteneciente a la familia de las fabáceas.

T.C.

Eucalyptus camaldulen

sis

Eucalipto Es una especie plantada en muchas partes del mundo. Es nativa de Australia donde está ampliamente expandida

T.C.

Pinus halepensis

Pino Carrasco

Es una especie arbórea de la familia de las pináceas, género Pinus. Puede alcanzar los 20 m de altura. El tronco es macizo y tortuoso, de corteza gris rojiza y copa irregular

T.C

Quercus ilex Encina Es un árbol de la familia de las fagáceas. T.C

Quercus robur

Roble común Es un árbol robusto, de porte majestuoso, que puede superar los 40 metros de altura.

T.H.

Quercus suber

Alcornoque mediterráneo

Es un árbol de porte medio, de hoja perenne, nativo de Europa y del norte de África.

T.H.

Rhizophora mangle

El mangle rojo

El mangle rojo es uno de los árboles emblemáticos de Venezuela.

T.C

Salix babylonica

El Sauce llorón

Es un árbol que pertenece a la familia de las salicáceas y es nativo del este de Asia (en especial del norte de China)

T.C

Tsuga canadensis

Tsuga del Canadá

Es una especie arbórea perteneciente a las coníferas Pinophyta, nativo del este de América del Norte

T.C

FRUTOS Y VAINAS

Acacia arabica

Babul Se trata de un árbol que puede llegar a lacanzar los 20 m. de altura. Sus cabezas de flores son pequeñas y de color amarillo intenso las cuales dan unas vainas que miden hasta 15 cm de largo.

Alnus glutinosa

Aliso común Los amentos masculinos, de 5 a 10 cm, son delgados, cilíndricos y pendulares, de coloración rojiza

T.H.

Balsamocarpon

La algarrobilla

El fruto es un lomento de 2,5-4 x 1,5 cm, grueso, de cubierta dura y color rojizo, rico en taninos y

T.H.

Page 5: Derivados del acido gálico - q-organicauceNaturales... · Los fenoles son compuestos ampliamente distribuidos en la ... Producto de esta interacción las proteínas precipitan a

brevifolium Clos

con semillas aplanadas en su interior; recibe el nombre de “taco”

Caesalpinia coriaria

dividivi, cascalote

Legumbres planas, verdes y carnosas, con el margen irregularmente enroscado, con unas pocas semillas, 3 a 7 mm de largo, 1,5 a 2,3 cm de ancho; color café, lustrosas, comprimidas, elíptico-oblongas

T.H.

Caesalpinia spinosa

Tara Es una leguminosa de porte arbustivo natural del Perú

T.H.

Punica granatum

El Granado Es un árbol frutal caducifolio que puede alcanzar de 5 a 8 m de altura y cuyo fruto es la granada

T.H.

Quercus robur,

Valonea Bellotas colgantes sobre un largo pedúnculo, aovado-oblongas, con caperuza o cascabillo de escamas casi planas, empizarradas.

Prunus cerasifera

Mirabolano Conocido por su fruto rojo ya maduro y amarillo en etapa de maduración

T.H.

HOJAS Arctostaphylos uva-ursi

Gayuba Uva de oso o rastrera es una especie de arbusto perteneciente a la familia de las ericáceas.

T.H.

Coriaria myrtifolia

Roldó El alto contenido en taninos de la planta, hizo que en su momento se utilizase en el curtido de pieles.

Myrtus communis

El mirto, arrayán o murta

Las hojas son opuestas, coriáceas, cortamente pecioladas, de borde entero, ovales o lanceoladas, de color verde oscuro por el haz y más claro por el envés

T.H.

Pistacia lentiscus

El lentisco Hojas alternas, coriáceas y compuestas paripinnadas (sin foliolo terminal) con 3 o 6 foliolos de un verde intenso

T.C.

Rhus coriaria

Zumaque Posee hojas muy verdes con tacto suave y venenosa que producen un aceite llamado urushiol que no es venenoso pero que al contacto con la piel genera una reacción alérgica

T.H.

RAICES Saxifraga paniculata

Badam Las hojas están dispuestas en densas rosetas hemisféricas de donde sale un tallo floral con flores de color blanco.

T.H.

Krameria lappacea

Ratania Tiene las hojas alternas, sésiles, oblongas-ovadas y con peciolo corto.

T.C.

3. Definir las estructuras generales de cada tanino y las estructuras características de cada subgrupo

TANINO (estructura general del cual se derivan demás taninos)

Page 6: Derivados del acido gálico - q-organicauceNaturales... · Los fenoles son compuestos ampliamente distribuidos en la ... Producto de esta interacción las proteínas precipitan a

Ácido gálico (TANINO)

Taninos Condensados

Taninos Hidrolizables (se dan por la hidrólisis del asido galico)

Page 7: Derivados del acido gálico - q-organicauceNaturales... · Los fenoles son compuestos ampliamente distribuidos en la ... Producto de esta interacción las proteínas precipitan a

4. Definir una metodología general de extracción para taninos

Extracción

El procedimiento para extraer los taninos de las plantas comienza con la molienda, tanto en que las partes de las plantas se muelen hasta formar astillas o virutas. Luego se procede a la extracción, que puede ser de tipo rural o industrial. En la extracción de tipo rural, se ponen las virutas en varias cubas grandes de madera u ollas de barro cocido, y luego se le agrega agua hasta cubrir por completo el material vegetal para evitar la oxidación, al día siguiente se transvasa el agua a la segunda y se vuelve a agregar agua caliente (no hirviendo) a la primera, al tercer día se transvasa de la segunda a la tercera y de la primera a la segunda, volviéndose a agregar agua en la primera, y así se repite el procedimiento durante unos 12 días, durante los cuales se va llenando un depósito de reserva con el agua que ya se considera que extrajo la suficiente cantidad de material. Para evitar que los taninos se estropeen durante el proceso, el agua utilizada (llamada "jugo curtiente") no debe contener cal ni hierro (debe ser "agua blanda"), normalmente es agua de lluvia o río limpia, si es necesario se filtra antes del proceso. Los instrumentos empleados deben ser de barro, madera, cobre, latón o cestería, nunca de hierro pues el hierro reacciona con los taninos formando ácido ferroxálico. En el procedimiento de tipo industrial, encontramos el de "difusión en tanque abierto", el de "colado", el de "cocción", el de "Contra corriente o Sistema de lixiviación". Cada uno de ellos es útil para extraer los taninos de partes diferentes de la planta.

En el de "difusión en tanque abierto", adecuado para corteza, frutos y hojas, se utilizan unos tanques grandes de madera o cobre que utilizan agua calentada a vapor, en los cuales se va poniendo el material desmenuzado por tiempos y se rotan de forma que el agua nueva siempre entre en contacto con el material más lixiviado, en contracorriente con el llenado de material. La temperatura debe estar siempre por debajo del punto de ebullición (normalmente a 60 u 82 °C) para evitar que los taninos precipiten y se oscurezcan. Cuando el agua sale finalmente por el primer compartimento ya está más o menos concentrada. El procedimiento en total dura unos 3 o 4 días.

En el de "colado", recomendado para cortezas y hojas, se llena un depósito con el material desmenuzado y se lo somete a vapor de agua. Posteriormente se rocía con agua caliente y el agua, que ya es "jugo curtiente", se retira o "cuela" por el fondo del depósito. Tarda la mitad de tiempo del de difusión en tanque abierto.

En el de "cocción", utilizado para la madera, primero el material se desmenuza bien en astilladoras (parecido a como se hace la pulpa para papel pero más desmenuzado), y ese material bien desmenuzado se vierte en depósitos donde se llena de agua y se hierve. Cuando el agua alcanza la mayor concentración posible de taninos se llama "licor", y la que sale del primer depósito se vierte en el segundo repitiendo el proceso, y luego a un tercer depósito. El calentado produce tanato de hierro por lo que en la última etapa se agrega sulfito sódico o disulfito sódico y se mantiene en agua fría. El proceso tarda un día en realizarse. La madera desmenuzada de residuo no se desecha sino que puede utilizarse para fabricar papel, aglomerados o combustible.

En el "Contra corriente o Sistema de lixiviación", también se utilizan unos compartimentos donde se pone el material, en éstas el disolvente circula a contracorriente en forma continua (en lugar de ser transvasado de tanque en tanque), hasta salir concentrado por un vertedero en el primer compartimento. El aparato comúnmente utilizado se llama "clasificador de plataformas múltiples", es un tanque con 2 a 6 compartimentos.

5. Establecer sus aplicaciones principales

Page 8: Derivados del acido gálico - q-organicauceNaturales... · Los fenoles son compuestos ampliamente distribuidos en la ... Producto de esta interacción las proteínas precipitan a

USOS ALIMENTICIO Taninos en la industria del vino: Estos son responsables de características sensoriales tan importantes como el color, cuerpo, astringencia y amargor. Dichos compuestos tienen su origen en la materia prima con la que se elabora el vino, pero además en la madera de roble utilizada en la guarda en barricas o de aplicación directa al vino. En el caso de las barricas de roble existen taninos conocidos como taninos hidrolizables (sus dos clases los elagitaninos y los galotaninos), para diferenciarlos de los de la uva donde existe una mayor concentración los taninos condensados ,estos son responsables en forma importante de aspectos positivos para el vino, como el cuerpo y la estabilidad colorante en vinos tintos,

USO INDUSTRIAL En la industria se utilizan para la fabricación de tintas y el curtido de pieles, gracias a la capacidad de los taninos para trasformar las proteínas en productos resistentes a la descomposición. En este proceso se emplean determinados taninos, los más utilizados son los procedentes de la acacia, el castaño, la encina, el pino o la bastarda. Se emplean en la industria textil por su capacidad de reaccionar con las sales férricas, los cuales dan lugar a productos negro-azulados adecuados para tintes. Igualmente son utilizados como mordientes para la aplicación de tintes en tejidos, coagulantes de gomas, o aprestos para papeles o sedas. En alimentación, los taninos originan el característico sabor astringente a los vinos tintos (de cuyo bouquet son, en parte, responsables), al té, al café o al cacao. Las propiedades de precipitación de los taninos son utilizadas para limpiar o clarear vinos o cerveza.

USO MEDICINAL

En medicina se prescriben por su acción astringente, hemostática, antiséptica y tonificante. La propiedad ya comentada de coagular las albúminas de las mucosas y de los tejidos, crean una capa seca, aislante y protectora que reduce la irritación y el dolor sobre la piel. Externamente, los preparados a base de drogas ricas en taninos, como las decocciones, se emplean para detener pequeñas hemorragias locales; en inflamaciones de la cavidad bucal, catarros, bronquitis, quemaduras, hemorroides, etc. Internamente, son útiles contra la diarrea, enfriamiento intestinal y afecciones vesiculares, aunque pueden producir alguna intolerancia en personas con estómago delicado, por ello es conveniente administrar en forma de tisanas maceradas, con objeto de extraer también de la planta otras sustancias activas. Los taninos también son útiles como contraveneno en caso de intoxicación por alcaloides vegetales. No es aconsejable consumir plantas con alto contenido en taninos durante un periodo prolongado de tiempo, ya que inhiben la absorción por el organismo de determinadas vitaminas y minerales, tales como el calcio y el hierro.

Page 9: Derivados del acido gálico - q-organicauceNaturales... · Los fenoles son compuestos ampliamente distribuidos en la ... Producto de esta interacción las proteínas precipitan a

Los flavonoides

1. Definir las características de los flavonoides (catequinas, leucoantocianinas, flavanonas, flavanonoles, flavonas, antocianinas, flavonoles, chalconas, dihidrochalconas, auronas, isoflavonas).

Los flavonoides son compuestos fenólicos constituyentes de la parte no energética de la dieta humana. Se encuentran en vegetales, semillas, frutas y en bebidas como vino y cerveza. Se han identificado más de 5.000 flavonoides diferentes. Aunque los hábitos alimenticios son muy diversos en el mundo, el valor medio de ingesta de flavonoides se estima como 23 mg/día, siendo la quercitina el predominante con un valor medio de 16 mg/día. En un principio, fueron consideradas sustancias sin acción beneficiosa para la salud humana, pero más tarde se demostraron múltiples efectos positivos debido a su acción antioxidante y eliminadora de radicales libres. Aunque diversos estudios indican que algunos flavonoides poseen acciones prooxidantes, éstas se producen sólo a dosis altas, constatándose en la mayor parte de las investigaciones la existencia de efectos antiinflamatorios, antivirales o antialérgicos, y su papel protector frente a enfermedades cardiovasculares, cáncer y diversas patologías. Flavonoide (del latín flavus, "amarillo") es el término genérico con que se identifica a una serie de metabolitos secundarios de las plantas. Son sintetizados a partir de una molécula de fenilalanina y 3 de malonil-CoA, a través de lo que se conoce como "vía biosintética de los flavonoides", cuyo producto, la estructura base, se cicla gracias a una enzima isomerasa. La estructura base, un esqueleto C6-C3-C6, puede sufrir posteriormente muchas modificaciones y adiciones de grupos funcionales, por lo que los flavonoides son una familia muy diversa de compuestos, aunque todos los productos finales se caracterizan por ser polifenólicos y solubles en agua. se biosintetizan en todas las "plantas terrestres" o embriofitas, y también en algunas algas Charophyta, y aunque todas las especies comparten la vía biosintética central, poseen una gran variabilidad en la composición química de sus productos finales y en los mecanismos de regulación de su biosíntesis, por lo que la composición y concentración de flavonoides es muy variable entre especies y en respuesta al ambiente. Los flavonoides son sintetizados en el citoplasma y luego migran hacia su destino final en las vacuolas celulares. Cumplen funciones importantes en la planta como la resistencia de las plantas a la fotooxidación de la luz ultravioleta del Sol, y una función importante cumplida en muchas plantas es la atracción de los animales polinizadores, a través del color o el olor que dan a la planta o a sus flores. Los flavonoides que conservan su esqueleto pueden clasificarse, según las isomerizaciones y los grupos funcionales que les son adicionados, en 6 clases principales: Catequinas : Es un fenol natural antioxidante precentes en algunas plantas y se dan por un metabolismo secundario de estas . Las catequinas también se usan comúnmente para referirse a la familia de los flavonoides y están relacionados con el subgrupo de flavan-3-oles (o simplemente los flavonoides). Las Catequinas poseen dos anillos de benceno (llamado A-y B-anillos) y un dihidropirano heterociclo (el anillo C) con un grupo hidroxilo en el carbono 3(ver en grafico catequinas sección 3 estructuras) . El anillo A es similar a un resorcinol mientras que el anillo B es similar a un catecol . Hay dos estructuras quirales que se centra en la molécula en los carbonos 2 y 3. Tiene por lo tanto cuatro diastereoisómeros. Dos de los isómeros en configuración trans son llamados catequinas y los otros dos están en configuración cis y se llaman epicatequina. El isómero catequina más común es el (+) catequina. El otro estereoisómero es (-)-catequina o diferentes catequina. El isómero epicatequina más común es (-)-epicatequina (también conocido bajo el nombre L-epicatequina, epicatechol, (-)-epicatechol, acacatechin-l, l-epicatechol, epi-catequina, epicatequina 2,3-cis-o ( 2R, 3R )-(-)- epicatequina).

Page 10: Derivados del acido gálico - q-organicauceNaturales... · Los fenoles son compuestos ampliamente distribuidos en la ... Producto de esta interacción las proteínas precipitan a

Leucoantocianinas: (flavan-3 ,4-dioles) compuestos incoloro relacionados con las antocianidinas y antocianinas . constituyen una familia de polifenoles naturales que pertenecen a la clase de bioflavonoides. Están precentes en una especie de mosto de uva (Vitis vinifera) y que consiste en un número variable de unidades flavan. Todos los componentes son fuertes antioxidantes solubles adicionales. Flavanonas: Las flavanonas son un tipo de flavonoides . Por lo general son glicosiladas por un disacárido en la posición siete a dar glucósidos flavanona . son un tipo de, polifenoles flavonoides, que actúan como pigmentos que le da color a las plantas. Hay muchos tipos de flavonoides , todos con nombres similares y muy confusos. Flavanonoles: también conocidos como 3-hidroxiflavanona o 2,3 dihidroflavonol, son una clase de flavonoides que se forma a partir de la 3-hidroxi-2 ,3-dihidro-2-phenylchromen-4-ona (nombre de la IUPAC) Flavonas: ( flavus = amarillo), son una clase de flavonoides sobre la base de la columna vertebral de 2 phenylchromen-4-ona (2-fenil-1- benzopirano -4-ona) muestra a la derecha. naturales incluyen flavonas apigenina (4 ',5,7-trihidroxiflavona), luteolina (3 ', 4' ,5,7-tetrahydroxyflavone) y Tangeritin (4 ',5,6,7,8-pentamethoxyflavone), crisina (5, 7-OH), 6-hydroxyflavone , baicaleína (5,6,7-trihidroxiflavona), scutellarein (5,6,7,4 '-tetrahydroxyflavone), wogonina (5,7-OH, 8-OCH 3). flavonas sintéticos son diosmina y flavoxato . antocianinas: son pigmentos hidrosolubles que se hallan en las vacuolas de las células vegetales y que otorgan el color rojo, púrpura o azul a las hojas, flores y frutos.1 Desde el punto de vista químico, las antocianinas pertenecen al grupo de los flavonoides y son glicósidos de las antocianidinas, es decir, están constituidas por una molécula de antocianidina, que es la aglicona, a la que se le une un azúcar por medio de un enlace glucosídico. Sus funciones en las plantas son múltiples, desde la de protección de la radiación ultravioleta hasta la de atracción de insectos polinizadores flavonoles: Los flavonoles son una clase de flavonoides que utilizan la estructura 3-hidroxiflavona (3-hidroxi-2-fenilcromen-4-ona. Su diversidad radica en las diferentes posiciones que acomodan los grupos -OH fenólicos chalconas: es un compuesto formado por un aromático cetona y una enona que constituye el núcleo central de una variedad de importantes compuestos biológicos, que se conocen colectivamente como chalconas. Dihidrochalconas: (DHC) es un compuesto químico relacionado con chalcona . Auronas: es un heterocíclico compuesto químico que es un tipo de flavonoide . Existen dos isómeros de la molécula, con (E) - y (Z)-configuraciones. La molécula contiene un benzofurano elemento asociado con un bencilideno vinculados en la posición 2. En aurone, una chalcona como grupo-se cierra en un anillo de cinco eslabones en lugar de los eslabones-6 más típico de los flavonoides Isoflavonas: constituyen una clase de compuestos orgánicos , a menudo de origen natural, relacionado con el isoflavonoides , , , ,

2. Establecer las fuentes naturales de donde se los puede obtener. Catequinas (+) Catequina y (-)-epicatequina se encuentran en la medicina tradicional china planta rhynchophylla Uncaria . fragarioides Potentilla también se utiliza en la tradicional, la medicina china contiene D-catequina., Una mezcla racémica de (+) catequina y (-)-catequina se libera de las raíces de las malezas invasoras, Centaurea maculosa , el "Spotted knapweed". Actúa como un herbicida para inhibir la competencia por una amplia gama de otras especies vegetales. Este compuesto fitotóxico inhibe la germinación de semillas y el crecimiento. Leucoantocianinas

Page 11: Derivados del acido gálico - q-organicauceNaturales... · Los fenoles son compuestos ampliamente distribuidos en la ... Producto de esta interacción las proteínas precipitan a

se pueden encontrar en Anadenanthera peregrina y en varias especies de Nepenthes incluyendo Nepenthes rajah , burbidgeae Nepenthes , tentaculata Nepenthes , Nepenthes × alisaputrana y muluensis Nepenthes . Flavanonas son flavonoides que se encuentran en una proporción mayor en los cítricos. La flavanona dominante en el pomelo es la naringina, que le da el sabor amargo y picante. En la naranja agria también son altos los contenidos de naringina, y tienen un contenido de flavanona alto en comparación con las variedades más dulces de cítricos. La hesperidina y eriocitrina (flavononas) son dominantes en los limones. En las naranjas dulces, mandarinas y tangelos la hesperidina y narirutin son las flavanonas dominantes. Flavanonoles: Aromadedrin es un flavanonol , un tipo de flavonoide . Se puede encontrar en la madera de Pinus sibirica Taxifolina es un flavanonol , un tipo de flavonoide. Se puede encontrar en la palma de açaí , en el alerce siberiano (Larix sibirica) en Rusia y en la silimarina extracto del cardo mariano semillas. También se encuentra en pequeñas cantidades en cebolla roja . Flavonas: Flavonas se encuentran principalmente en los cereales y hierbas. En Occidente, la ingesta diaria estimada de flavonas se encuentra en el rango de 20-50 mg por día antocianinas: se encuentran en algunas frutas que van del color rojo al azul o morado como los arándanos , las frambuesas, las cerezas, las coliflores moradas, las ciruelas o las uvas. flavonoles: Cebolla, Col rizada, Brécol (brócoli), Lechuga, Tomate, Manzana, Uvas, Baya, Té, Vino rojo chalconas: se sintetiza de forma natural por muchas plantas a lo largo de la ruta de fenilpropanoides . Dihidrochalconas: se encuentran en los cítricos, incluyendo limonina y naringina . Industrialmente, se ha producido por la extracción de neohesperidina de la naranja amarga Auronas: se puede encontrar en el alga parda variabile Spatoglossum y en la agrestis Gomphrena Isoflavonas: Las isoflavonas son producidos casi exclusivamente por los miembros de las Fabaceae (es decir, , leguminosas, o frijol)

3. Definir las estructuras generales de cada tanino y las estructuras características de cada subgrupo

Page 12: Derivados del acido gálico - q-organicauceNaturales... · Los fenoles son compuestos ampliamente distribuidos en la ... Producto de esta interacción las proteínas precipitan a

4. Definir una metodología general de extracción para taninos

Los flavonoides en general se extraen de muestras secas y molidas. La muestra se desengrasa inicialmente con éter de petróleo ó n-hexano, y el marco se extrae con etanol puro o del 70%. Este último es recomendado para garantizar la extracción de los más polares. El extracto obtenido se evapora con calentamiento no superior a los 50°C y se le hacen particiones sucesivas con éter etílico, acetato de etilo y n-butanol. Los flavonoides apolares quedan en la fase etérea, los medianamente polares en la fase acetato de etilo y los más polares en el n-butanol. Cada una de estas tres fracciones se puede analizar por cromatografía en capa fina (CCF) y HPLC en fase reversa. Para el análisis por CCF de las agliconas se pueden utilizar mezclas n-hexano/acetato de etilo y cloroformo/acetato de etilo en diferentes proporciones, por ejemplo la mezcla cloroformo/acetato de etilo 60:40 utilizada por Wagner y col. para el análisis de drogas vegetales5. Para el análisis de glicósidos flavonoides Wagner y col. utilizan una mezcla acetato de etilo/ácido fórmico/ácido acético/agua 100:11:11:27. Para el análisis por HPLC de los glicósidos pueden utilizarse columnas RP-18, detectando a 254 nm y eluyendo con mezclas ácido acético al 2% acuoso/acetonitrilo en diferentes proporciones. El ácido acético previene la formación de picos

Page 13: Derivados del acido gálico - q-organicauceNaturales... · Los fenoles son compuestos ampliamente distribuidos en la ... Producto de esta interacción las proteínas precipitan a

asimétricos en el cromatograma. Para el análisis cuantitativo HPLC de las agliconas también se usan columnas RP-18, detección a 254 nm y elución con mezclas de acetonitrilo/agua con ácido acético al 1%6,7. Para el caso de flavonas metoxiladas y glicósidos de flavanonas en plantas del género Citrus se puede consultar el trabajo de Mouly y col

5. Establecer sus aplicaciones principales Los flavonoides han adquirido notoriedad pública a raíz de su actividad biológica en el hombre, que los consume con los vegetales. Los flavonoides poseen propiedades muy apreciadas en medicina, como antimicrobianos, anticancerígenos, disminución del riesgo de enfermedades cardíacas, entre otros efectos. También son conocidos por los cultivadores de plantas ornamentales, que manipulan el ambiente de las plantas para aumentar la concentración de flavonoides que dan el color a las hojas y a las flores. Propiedades de las catequinas: Las catequinas son flavonoides que parecen tener una actividad

anticancerígena reconocida, aunque sus propiedades son mucho más amplias. Entre estas

podríamos mencionar sus propiedades antiartríticas, antiinflamatorias, antiulcéricas, antiagregantes,

inmunoestimulantes o hepatoprotectivas.

Leucoantocianinas Varios estudios han demostrado que el poder antioxidante de las

proantocianidinas es varias veces mayor que la vitamina E. Esto se debe probablemente a su

capacidad para eliminar todo tipo de radicales libres (OH y ROO R · ·) que participan en las

diferentes etapas de la peroxidación. El Leucoantocianinas tienen fuerza poderosa antioxidante

contra los dos tipos de radicales libres en el cuerpo: los inductores y los propagadores de la

oxidación destructiva. Hay extensas indicaciones clínicas Leucoantocianinas sobre el sistema

vascular, que van desde cambios en la circulación periférica arteriovenosa a los trastornos generales

relacionados con la edad. Está indicado para el tratamiento de venas varicosas y arañas vasculares

en la perturbación en el flujo de la microcirculación en el cerebro y el corazón y la alteración de la

permeabilidad capilar y fragilidad (diabetes mellitus). También en el linfedema, la agregación

plaquetaria, cambios en la función visual (tales como microangiopatía retiniana) y cambios en las

células endoteliales y proteoglicanos de la matriz. El Leucoantocianinas también interfieren con la

mutación espontánea de las células eucariotas mitocondrial y nuclear, proporcionando efecto

antimutagénico adicionales.

Flavanonas:

Naringina: propiedades antioxidantes, reducen los niveles de estrógeno y de colesterol en sangre en estudios de laboratorio y animales. Naringina es un inhibidor de la aldosa reductasa, lo que significa que puede ayudar a combatir enfermedades de la retina vinculados a los diabéticos. También estimula los efectos de la cafeína. Naringina es el compuesto de pomelo, que interfiere con los efectos de los bloqueadores de los canales de calcio, sedantes y medicamentos para bajar el colesterol.

Hesperidina tiene propiedades anti-inflamatorias y reduce la presión sanguínea en estudios con animales. Hesperidina trabaja mano a mano con la vitamina C en la formación de colágeno, que es una parte importante de la piel humana, las articulaciones y el tejido conectivo. Dado que los cítricos son ricos en ambas hesperidina y vitamina C, este es un buen argumento para conseguir su nutritients de los alimentos en lugar de un frasco de vitaminas. Los cítricos incluyen todos los nutrientes que necesitamos trabajar juntos, mientras que los suplementos de vitamina C son a menudo sólo uno de los nutrientes.

Eriocitrina (eriodictiol) es un poderoso antioxidante. Flavanonoles: Taxifolina: actúa como un potencial quimiopreventivo (agente regulador de los genes a través de un mecanismo dependiente de la SE). Ha demostrado inhibir el cáncer de ovario en un crecimiento celular dependiente de la dosis .

Page 14: Derivados del acido gálico - q-organicauceNaturales... · Los fenoles son compuestos ampliamente distribuidos en la ... Producto de esta interacción las proteínas precipitan a

Flavonas: En los últimos años, y el público el interés científico en flavonas ha crecido enormemente

debido a sus supuestos efectos beneficiosos contra la aterosclerosis, osteoporosis, diabetes mellitus

y algunos tipos de cáncer. la ingesta de flavonas en forma de suplementos dietéticos y extractos de

plantas ha ido en constante aumento.

antocianinas: Su labor fundamental es la protección de los capilares de la retina, desempeñando un

papel fundamental en la conservación de la buena vista. Ademas parecen tener propiedades

antivirales, hemostáticas, por lo que pueden desempeñar un papel positivo en las infecciones y en la

detención del sangrado. Protegen el corazón de las enfermedades cardiovasculares y tienen, como

el resto de flavonoides, un valor antioxidante.

flavonoles: La quercetina, al igual que otros flavonoides como la hesperidina posee actividad

relajante de la musculatura lisa vascular. Se ha asociado con una modulación de la vía del óxido

nítrico

kaempferol un flavonol con propiedades antiproliferativas, por inhibición de la sulfotransferasas.

chalconas: La presentación de un amplio espectro de actividad biológica, chalconas son objeto de

varios estudios sobre el aislamiento, identificación e investigación de las propiedades biológicas.

Chalconas han demostrado antinociceptiva y antipirética

Dihidrochalconas:

Naringina dihidrochalcona es un floretina glucósido descubierto en el momento mismo que

neohesperidina dihidrochalcona durante la década de 1960 como parte de un Departamento de

Agricultura de EE.UU. programa de investigación para encontrar métodos para reducir al mínimo el

sabor amargo de aromatizantes en los zumos de cítricos.

Auronas: Analogía con flavonoides sugiere que podría haber auronas interesantes propiedades

biológicas.

Isoflavonas: algunos estudios mostraron que fueron capaces de prevenir el crecimiento de las

células de cáncer de mama, la evidencia preliminar de que las plantas producidas como compuestos

de estrógeno se manifestó por primera vez en la infertilidad entre las ovejas que consumieron

grandes cantidades de trébol en Australia.

BIBLIOGRAFIA

flavonoides

http://farmacia.udea.edu.co/~ff/flavonoides2001.pdf

http://www.botanical-online.com/medicinalescatequinas.htm

http://www.recursosdeenologia.com/docs/2002/2002_los_flavonoides_propiedades_y_acciones_anti

oxidantes.pdf

http://www.gie.uchile.cl/pdf/Alvaro%20Pe%F1a/taninos.pdf

http://translate.google.com/translate?hl=es&langpair=en|es&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Catechin

http://translate.google.com/translate?hl=es&langpair=en|es&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Leucoanth

ocyanidin

http://translate.google.com/translate?hl=es&langpair=en|es&u=http://www.thirdplanetfood.com/phyt23

.htm

Page 15: Derivados del acido gálico - q-organicauceNaturales... · Los fenoles son compuestos ampliamente distribuidos en la ... Producto de esta interacción las proteínas precipitan a

http://translate.google.com/translate?hl=es&langpair=en|es&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Flavones

http://herbolaria.wikia.com/wiki/Quercetina

http://herbolaria.wikia.com/wiki/Flavonol

http://translate.google.com/translate?hl=es&langpair=pt|es&u=http://www.sbq.org.br/ranteriores/23/re

sumos/1491-1/index.html

http://translate.google.com/translate?hl=es&langpair=fr|es&u=http://fr.wikipedia.org/wiki/Chalcone

http://translate.google.com/translate?hl=es&langpair=en|es&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Dihydrocha

lcone

http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=es&langpair=en|es&rurl=translate.google.com

&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Aurones&usg=ALkJrhgJsJMgA4ePesiG-L2a5CfdpLyLbw

http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=es&langpair=en|es&rurl=translate.google.com

&u=http://plumbot.com/Aurones&usg=ALkJrhggkZorViqlJDIUEGUp7nseaylm4Q

taninos

http://es.wikipedia.org/wiki/Tanino

http://www.hierbitas.com/principiosactivos/Taninos.htm

http://www.directoalpaladar.com/cultura-gastronomica/los-taninos-y-sus-efectos-saludables

http://www.produccion-animal.com.ar/informacion_tecnica/manejo_del_alimento/64-

taninos_en_forrajeras.htm

http://www.buenastareas.com/ensayos/Taninos/1186249.html

http://www.google.com/url?sa=t&source=web&cd=14&ved=0CDoQFjADOAo&url=http%3A%2F%2Fw

ww.biol.unlp.edu.ar%2Fbiologiavegetal%2Ftp08-

2010.doc&rct=j&q=taninos%20hidrolizables&tbs=lr%3Alang_1es&ei=h-

PrTcnCLKXt0gGtuuSqAQ&usg=AFQjCNEEsTBZ0HlGpI2RqrQlNN6g0fndMQ&cad=rja

http://taninos.tripod.com/taninos1.html

http://www.lookfordiagnosis.com/images.php?term=Taninos&lang=3&from2=36

http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-67622002000400011

http://www.botanical-online.com/medicinalestaninos.htm

http://www.natureduca.com/med_sustanc_taninos.php

http://www.botanical-online.com/medicinalesflavonoides.htm

http://es.wikipedia.org/wiki/Flavonoide