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Dirección: Dirección: Biblioteca Central Dr. Luis F. Leloir, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires. Intendente Güiraldes 2160 - C1428EGA - Tel. (++54 +11) 4789-9293 Contacto: Contacto: [email protected] Tesis de Posgrado Estudio de métodos de tintura de Estudio de métodos de tintura de fibras de poliacrilonitrilo, Orlon fibras de poliacrilonitrilo, Orlon Staple Fibre tipo 42 Staple Fibre tipo 42 Saavedra, Diego 1956 Tesis presentada para obtener el grado de Doctor en Ciencias Químicas de la Universidad de Buenos Aires Este documento forma parte de la colección de tesis doctorales y de maestría de la Biblioteca Central Dr. Luis Federico Leloir, disponible en digital.bl.fcen.uba.ar. Su utilización debe ser acompañada por la cita bibliográfica con reconocimiento de la fuente. This document is part of the doctoral theses collection of the Central Library Dr. Luis Federico Leloir, available in digital.bl.fcen.uba.ar. It should be used accompanied by the corresponding citation acknowledging the source. Cita tipo APA: Saavedra, Diego. (1956). Estudio de métodos de tintura de fibras de poliacrilonitrilo, Orlon Staple Fibre tipo 42. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires. http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0908_Saavedra.pdf Cita tipo Chicago: Saavedra, Diego. "Estudio de métodos de tintura de fibras de poliacrilonitrilo, Orlon Staple Fibre tipo 42". Tesis de Doctor. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires. 1956. http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0908_Saavedra.pdf

Estudio de métodos de tintura de fibras de ... · 2) Tintura del Orlon 3) Colorantes aprOpiadospara su tintura: a b v Colorantes dispersables Colorantes Ácidos V c) Colorantes básicos

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Di r ecci ó n:Di r ecci ó n: Biblioteca Central Dr. Luis F. Leloir, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires. Intendente Güiraldes 2160 - C1428EGA - Tel. (++54 +11) 4789-9293

Co nta cto :Co nta cto : [email protected]

Tesis de Posgrado

Estudio de métodos de tintura deEstudio de métodos de tintura defibras de poliacrilonitrilo, Orlonfibras de poliacrilonitrilo, Orlon

Staple Fibre tipo 42Staple Fibre tipo 42

Saavedra, Diego

1956

Tesis presentada para obtener el grado de Doctor en CienciasQuímicas de la Universidad de Buenos Aires

Este documento forma parte de la colección de tesis doctorales y de maestría de la BibliotecaCentral Dr. Luis Federico Leloir, disponible en digital.bl.fcen.uba.ar. Su utilización debe seracompañada por la cita bibliográfica con reconocimiento de la fuente.

This document is part of the doctoral theses collection of the Central Library Dr. Luis FedericoLeloir, available in digital.bl.fcen.uba.ar. It should be used accompanied by the correspondingcitation acknowledging the source.

Cita tipo APA:Saavedra, Diego. (1956). Estudio de métodos de tintura de fibras de poliacrilonitrilo, Orlon StapleFibre tipo 42. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0908_Saavedra.pdf

Cita tipo Chicago:Saavedra, Diego. "Estudio de métodos de tintura de fibras de poliacrilonitrilo, Orlon Staple Fibretipo 42". Tesis de Doctor. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de BuenosAires. 1956. http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0908_Saavedra.pdf

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UISVEREEBAD BáGIONAL

u BUENOS ¿IEEE

FACUÉIáD u CEENCIASRXACEÉS z NÉTURALES

Resumende: la, tésis;

" ktudio de ¡[atodosde unha-n. de fibras de poliaorilonitrilo.(Oz-Ion,¡tapia fibra tipo 42)‘

por¡lego Saavedra

Para. captar o]. titulo do Doctor en minica- Orientaoiñn aplicada.hacia la .úmioa remolinos

.729a476/”:

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..El presente treoajo consistió en estudiar cl COHTOTÍfiHiGÜtOde algu­

nos colorantes pertenecientes a familias de distinta naturglocs, frente al "Or­lon" staple fiero x° H2;

Los ensajos se hicieron desde dOSyuntos de vista distintos, e saber:aplicación industrial y solidoces e los agentes externos.

Teniendo cono referencia la aplicación t ntorinl, el comportamientoes distintivo para cada Lamilia.

Los matices obtenidos en el 02101, son ¿130 diferentes a los obteni­

dos sobre otras fibras, siendo las diferencias mayorescon los colorantes ácidosy minimaspara los colorantes de naturaleZa bíaica. Los colorantes ácidos deben

ser selecciona¿0s, pues en algunos caso. son destruidos totalmoxte.

Los rendimientos son menores, con respecto a las demas fibras, no asi

para los colorantes básicos y Doorlinas, que poseen agotamientos casi totales.Se recomienda selección previa para los colorantes ácidos y dispersablee.

La velocidad de subida del colorante en función del tionmo y temperar

tura, es lenta para loa colorantes dispersables¡ los que presentan excelente po­

der migratorio. Para los básiCOSy Deorlinasf la eübida es mas rápida y el vodermigratorio es regular. Por esta causa, para evitar inconvenientes de igualación,debe regularse el aumentode la temperatura. Los coloraates ácidos por el proce­

dimiento Sandooril muestran un comporte iento sinilar, y pueden ser regulados v3riendo la superficie de cobre metálico o la temperatura. Los a¿entes auxiliaresno tienen acción apreciable. La tamooreturs re¿ula tanbien la subida de los colo­

rantes ácidos aplicables con el sulfato de hidroxilamina.

La nelación de baño juega un papel importa.tc en la tintura con celo

rentes dispersables y ácidos, este; últimos, por el procedimiento del sulfato dehidroxilamina y cuya concentración se exwreSa en ¿ramos por 100 gramos de fibra.

Notiene acción en la tintura con colorantes básicos, Deorlinas y ácidos por el

procedimiento Sandocril, donde solo tiene influencia le superficie del cobre porlitro de baño. Tampocola tiene empleando el sulfato de hidroxilemina on gramos

por litro de baño.Para todos los colorantes ensayados la temperature óptima es 1a de 3

bullición, disminuyendoel rendimiento a temperaturas inferiores, este dismimtúóz

puede ser Variable según el colorante de que se trate. Los colorantes básicos yDeorlinas a 95°Ctienen rendimientos sastifactorios.ïgualmente las tinturas con c

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lorantos ácidos con euporfioios‘áe socia oicfádns.

Los a¿entcs de unión activo son rotordantes fuertes para los colarsetee úisporsablos, los catión activos son penetrantes ligeros para 105 básioOs y

Doorlinas, siempre que no se utilicen a concentraciones eloVadas, igualmente los

no iónicos, les que a su vez actúan comorotandontes sobre los colorantes ácido:

por c1 procedimiento Sandooril, pero mejoran lappcms dal matiz.

Erento al pHdel baño, cada familia tiene comportamientosdiferencia­

les, a saber; loa colorantes disperaables actúan sasuifactoriamsnto e pï superigres a 4. LOSDoorlinas entre pH de 3 y 4,5-5, a pï mayores el rendimiento diam;

nuyo con mayor o menor rapidez. Los básicos son mas resistentes a elevadOB pH.

Los colorantes ácidos por el poccdimiento Sandocril, se anlican en pH sulfúricosno muybajos. Debe evitarse que al aumentos él tiempo.do tintura, los pH se her

(¿an muy eIGVados, para. que no se altere 0,."matiz.

Ih los colorantes ácidos por el procedimiento Sandocril, los rendi­

mientos aumentan con mayores superficies de cobre metálico y de sulfato de cobre,

pero estas no deben olovarse uLc-o para evitar destruccionoa en el matiz. Kocuqlquier colorantopzcdc sor aplicado cow.esta técnica.

Concentraciones superiores al 6%de sulfato ¿o hidroxilmuine y 15%¿oaulfa“o de cobre, no tienen acción en los rwndimientoe, pero si en los matices.

.SgliiesgaLas solideoea a los tratamientos húmedosdo loa col rante. Deorlinas,

básicas y ácidoa por las dos técnicas son de muybuenas a excelenzoa, no así lade los colorantes dispersables, que son algo inferiores, pero aceptables. Igual

comportamientopresentan con respecto al frote.

Frente u la luz, las conductas son muydiferentes. Las Deorlinas sonmuybuenas y menores para los dispersablos. Los colorantes ácidos. no tienen un

comportamientosimilar, pues algunos resisten largas exposiciones y otros expoqi

ciones muchomenores. Para este tipo de colorantes se recomienda 1a soleócfión ptsVia.

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UNIVERSIDAD NACIONALDE BUENOS AIRES_

FACULTAD DE CIENCIASEXACTAS I NATURALES

"Ebtudio de métodosde tintura de fibras de poliacrilonitrilo,(Orlon Staple Fibre tipo 42)".

por Ifiego SaaVedra

Tésis para Optar el título de Doctor en Química- Orientación

aplicada hacia la QuímicaTecnológica.

_____ 1955 ____.7 ¿rx/JK Ga

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Ibte trabajo tiene por objeto realizar ensayosrefe­rentes a las diversas variables que influyen en los metodos

de tintura del Orlon, Staple Fibre tipo 42, empleandocolorantes, dispersables, ácidos, básicos y deriVados del índigo. Ya la vez verificar algunas de sus solideces a los agentes ezrternos mas comunes.

Se realizó de acuerdo al siguiente plan de trabajo:

l) El Orlon, Fabricación y propiedades.

2) Tintura del Orlon

3) Colorantes aprOpiados para su tintura:a

bv Colorantes dispersables

Colorantes ÁcidosV

c) Colorantes básicosd

VColorantes de tina

Parte Practica

Métodosde tintura y estudio de los diversos factores que la

regulan; pH, tiempo, temperatura, concentraciones, etc.Resultados.

Conclusiones.

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ÜÉGÏEOIÏEÉÜHÍgífifgíeliElíeïggitEn.

EEE-IEEE»...EÉÉÏSÉÉ-lí.lgglíi'rgflj¡calabacín-90150365FEÉLEEÉ.IÚïflggguwsggiÉ

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I N T R O D U C C I 0 N

Historia do las fibras sintéticag¿La razón del origen de las fibras sintéticas se halla radi­

cada en el afán del hombrede imitar lo que la naturaleza produce, ui bic

esta idea nace en la mente de Roberto Hacke por el año 1664, según consta

en su obra Micrografía, sólo se llega a resultados satisfactorios en cl

año 1884, es decir dos siglos después.

En el año 1714 el fisico francés Reamur, trató de imitar el

producto obtenido por las arañas y gusanos do seda, mediante la cgecciónde líquidoa (landulares, pero sus investigaciones carecieron de éxito.

El mismocamino siguieron los trabajos realizados con sus­

tancias tales comola albúmina de huevo y la gclatina,en Manchester.

La causa principal del fracaso de estos estudios, se onouqn

tra localizada en los pobres oonocimientosde fisicoquimica que se poseíanen la epoca.

A1 principio del siglo actual, se incrementan los conocimiqgtos en este campode la fisica y surgen importantes conclusiones cn lo Wu

a la estructura de las principales fibras so refiere. Se estableciá así

que las propiedades de las fibras textiles, están dadas en razón del tunaño enormede las gpléculas y de su naturaleza filiforme. Es estudio de es

tas moléculas condujo a la creación de la quimica macromolccular, orígen

de las actuales poderosasindustrias defibras sintéticas y materias plis­ticas.

En el año 1884 el químico francés Conde de Chardonnct, lo"

gró el primer éxito, al obtener una fibra derivada del nitrato de celulo­sa. Es ésta,la primera fibra sintética obtenida en el mundoy elaboradaposteriormente en escala comercial.

Pecos años después, nuevos éxitos jalonaron este descubri­

miento y los quimicos Ingleses Cross y Bevan obtienenen 1892 una fibra,

derivada de la celulosa, la cual es la base de la actual industria del

rayün Vinuesa. Después de este descubrimiento elEVance de las investiga­ciones en este camposiguió en forma lenta pero sostenida, llegándose en

1.31 a lnrohtención de otra fibra de celulosa regenerada,—porintcnnodio

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del quimico alemán Pauly- al rayón cuproamoniacal. en 1921 Se laura 91 r¿_

yón acetato.

Luego por un periodo de catorce años no se producen grandes

adelantos, pero en 1935 se obtiene una fibra, cuyo orígen 0ra diferente a

las citadas anteriormente, pués mientras 0112,".riVaban de la celulosa,

el nuevo producto tenía su origen en la caseina, y fue designada por su de­sarrollador,— el químico italiano ¿ntenio Ferretti- como"Lanital“. En

forma simultánea nacía en los Estados Unidos una fibra semejante, llarada

"31.911,16".

Termina así una época, en la cual la invostigacion fue orienta

da principalmente al aprovechamientode sustancias naturales, las que, porprocesos de regeneración, daban productos dc aplicación en el campot< mi].

Tres años mas tarde,se inicia un periodo nuevo, al descubrir­

se la primera fibra realmente sintética, el "Nylon", llamada en un princi­

pio"fibra 66", la cual es un polímero de cadena larga obtenida por conce;­

sación y posterior polimerización del ácido adipico y la hexametilendiaminu.

Su descubridor fué el doctor Carothers de la duPont, el que inició sus tra­bajos por el año 1927.

Comienza con el descubrimiento del Nylon una época muy fruc­

tífera on este terreno, pués se suceden con gran rapidez los descubrimien­tos do nuevas fibras, tales comoel Vinyon, Perlon, Saran, etc. Para una

mejor apreciación de los descubrimientos citados, se inserta la tablasiguiente, dondefiguran cronologicamente las principales fibras conoei­

das: (Ciencia e Investigación- Mayo1952,N° 5, pag 196) (1)

Í¿ÉÉ¿‘__H z Desarrollada por __ 9 Nombre¿1884 ¿Hilario de Chardonnet Nitrocelulosa1890-97 EDespaissis-Pauly Cuproamonio :1992 ¿ Cross y Bevan Xantato de celulosa,1921 ÉDrcyfus Acetato de celulosa É1935 I Imperial Chem.Ind. Polietileno '1935 ¿ntonio Ferretti Cascina1938 DuPont-Carothers ¿ Nylon1938 Carbidc and Carbon Chern. Vinyon1938 G.Slaytor y J.Thomas ¿ Vidrio1938 I.G.'Farbenindustrie-Schlak3 Perlon1940J Dow Chemical-Co. Saran

, 1942 Spealunan ¿KlginatoÏl943 The Drackett Soylon (Soja)¿1943 3 DuPont Co. Teflon:1944 DowChemical Co. Policstirene1944 Imperial Chen ¡aL Ind; ¿rdjg ///

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1944 á DuPont Cc. . .a "Orlon"fibra acrilicu:1948 g Carhide and Carbon Chom. Corp-É Dynol É

É1949 É Virginia carolina Ch. Corp. g Vicara (azlon)É1946 É Imp. Chemical Industria É Tcrilcnc

1950 DuPont Co. .."Dacr_°n."..922.225.1303...__.

Por ser una lista incompleta, es ampliada a continuacióncon dates obtenidos del libro "Artificial Fibrcs" do Moncrioff.

Vinyon'N,de la Carbide and Carbon Chemical Company,

Fibra acrilica X-51,de. la American CyanumidCompany,Perlon V y L de la I.D.Farbon Industria,

PoCo, fibra desarrollada en Alemania

Acrilan, de 1a Chemstrand CorporationKuralon dd la Kurashiki Raycn Co.

Rhovyl de la Société Rhovyl

Fibrawyl de la " "

En la actualidad son tan rápidos los descubrimientos sobrn

este tema, que para estar al día con ellos, son necesarias listas mensua­los.

La obserVaoión de la tabla anterior muestra que, cronologi

camente, a partir del año 1935, las fibras sintéticas surgen on forma aqi

tínua, debido a los grandes conocimientos adquiridos sobre las macromelé­aulas.

El Orlon fué introducido por los mismosmanufacturadorcu

del Nylon, la E.I. duPont de Nemours, y fué elaborado por Voz primera cn1a planta de Camdenen Carolina del Sud.

El primitivo nombre del Orlon fué de fibra 4, so lo dc­

signó tambien como super nylon, aunque bajo esta forma poco so lo divul­

56.

Las primeras cantidades de fibra fueron fabricadas cn ol

año 1940. en forma no comercial, sino solamente cn forma experimental.

En 1942 se ofrecieron las primeras muestras al_5obierno de los 3st do.Mina, para ser emanadas con fines militares. Hasta cl año 1945perlas.

¡luli Il planta piloto, y en ese año se la designó con su actual nombre,y a ¡antedi- ent-mia]. se inició recién en 1950.

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Clasificación gg las fibras.

Para facilitar el estudio do las numerouíninws¿í TJS e:­

istontos fué necesaria clusificarlas basándoseen la difor¿h¿i;cior del

orígen, ya son natural o artificial.Las naturales son aquellas suministradas por la naturaLc­

za y se dividen, según provengan del reino mineral, vegetaï o anima}, Lua

artificiales, son obtenidas por métodos químicos y admiten una division q¿«

mejaïtc, de acuerdo a las materias primas omplcadas; orgánicas o inorgáni—

cas. Dentrode las fibras orgánicos artificiales, sc hallan las fibra: rc­generadasy las fibras sintéticas.

Las fibras rcgeneradas, pueden derivar de productos anima­

los(1an1tal), de productos vegetales (los diversos rayoncs) y do proáu;t‘sminerales.

La clasificación de las fibras sintéticas propiamintc dichasos mas compleja y se basa en su composición química.

En resumen:3' :Semillas álgodón

í .1 Lino

Évegetalos í Tallo Cañmno3 Ïuto

Ramio. etc.

Fibras ¿, ¿nie j flb.a morn40Naturales ¿org as E J ‘- 1*

3 PltaJ . _ Esparto

{_ 2 1Ï&uto¿ ábco

I -uIanbimalcs aI f Seda

Fibras T cabra. *. Bolos GamelloTextllesy .

;¿ É concgo. Ï é . = tr'

i g _¿Inorganicas ‘¡ánianto Hu laf ”m 3- dnimalos 3 lanitalÉ Regeneradaa Mineral ; Vidrio5 VSoda artificial

ri] ngctales"¡Itificiales Fibrana

Poliam’dicasPolidétercs

Sinteticaa POIÏuretancsPolivinílicas

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Las fibras sintéticas pro;iamente dichas se obtienen me­

diante reacciones de polimerización, las que pueden ser de condensación ode adición.

La polimerización por condensación,ocurre entre moléculasque poseen grupos funcionales en sus ey;remes. Dos de estas moléculas os­

tan capacitadas para combinarse y formar una agrupación molecular do­ble de la anterior y denominadadímero. Esta agrupación reacciona con o­

tra molécula, formando así una agrupación mayor, que recibirá la donem‘»

nación de trímero, tetrámero,etc, o polímero, cuando el númerode agrupar

ciones es lo suficientemente grande. EZ número de moléculas simples con

que consta un polímero de aplicación textil es variable y depende de lanaturaleza de la reacción y de las condiciones en que se realiza.

Expresaré lo anterior :on cl ejemplo obtenido por polímen

rización del ácido adipico y la hexametilen diamina, materias primas que

conducen a la obtención del nylon 66.

COOH-(CH2)4-COOH + NH2-(CH2)6NH2 - CH2)4-CO-IIH-(CH2)6-N'H2 + H20OH . 'dimere

2 CH2)4-CO-NH-(CH2)6-NH2 .-.- 520 + (gnz)4—co-NH-(CH2)6NH-co-(cnz)4-coCOOH ‘OOH

+etrámero (9HE)6NHZ

y finalmente se llega al polímero 66, cuya formula general es:

HOOC-(CH2)4—CO —’IH—(CH2)5—NH—CO—(CE2)4-Co)n —Im(c112)6-IIH2Se puede observar en el ejemplo anterior, que existe una

perdida de agua, siendo esta la caracteristica principal de la polimcriqgción por condensación. De acuerde a la naturaleza de los agentes reaccio­

nantes, la pérdida puede ser de otras sustancias, tales como;ácido clor­hídrico, amoniaco, metanol, etc.

Condensacienesde este tipo originan polímeros lineales,

constituidos por cadenas largas y de una sola dimensión, o mejor dir; ,una dimensión prGValece sobre las otras dos.

Es posible también,quc polimerizaciones de este tipo si­

gan caminos no normales, tales comola producción de anillos. Estas ano;­

malidades tienen lugar entre moléculas,capaces de reaccionar entre susextra-ns, tal es el case del ácido hidroxi caproico. En este caso lareacción tiene lugar entre e; grupoorhidrilico y el grupo carbonílice 2

032 »CH2m' (H m csz 052"032-000

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Formaciones de este tipo tienen lugar principalmente con

moléculas de pocos átomos de carbono. Si poseen 5 o menos átomos de earbo—

no se forman un eleVado número de ciclos, menor es este número con agrupan

ciones de 6 átomos y muchisimo menor con 7 átomos. Es decir que al elevar

el número de átomos do carbono, disminuye el peligro de formación de ani“llos.

Muchasson las fibras obtenidas a partir de políme;es ,

cuya elaboración se basa en este tipo de polimerización. i sabenFibras poliamidicasFibras de peliíateresLas fibras poliamídicas son superpolímeros, de cadena 11

noel, que deriVan de la condensación de ácidos dicarboxilicos y diaminas o

bien de la polimerización de ácidos aminados. Comoya se dijo el LIylonfuí

la primera fibra obtenida por síntesis y pertenece justamente a esta sub­división. La denominaciónNylon no se refiere a una sustancia en particu«lar sino a un grupo general, y está patentada por la duPont. De todos los

nylon conocidos el mas popular es el denominado “66", su designación se

debe al hecho de originarso por reacción entre moléculas de seis átomos.

El Nylon "610" se obtiene dd.ácidc sebásico (lO carbonOS) y de la hexa­motilen diamina.

La Farbenindustrie, elaboró al Perlon L, que es tambidíuna

fibra poliamidioa, pero que se fabrica partiendo de un ácido aminado;

coon- ( CH2)5-NH2

El Enkalón, os de origen holandés y semejante al nylopero se desconoce su composición quimica.

Corresponde al mismoCarothors, el descubrimiento dc ii­

bras de poliester; el Teryleno, originado en Inglaterra, en los labora­torios de la Imperial ChemicalIndustrie.

El Dacron, de orígen ameriCano, es químicamente idéntico

al ierylene. Fuó patentado por la duPont de Nemours.La principal dife­

rencia entre ambasfibras consiste, en que mientras los americanos parten

dal este: ¡etílico del ácido terefimálico, los ingleses parten directar“al; ali“. Lacondensaciónocurreconel M‘glicol.

n moon-cóm-OOOCH'J = n CHBOÍm4. «l» +olpolímeron 0005-0634-0003 = n HZO

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Efl polímero responde a la formula general;

H- _-o( 022 )2-o—ao-—0634-co -n—on

El otro tipo de polimerización citado es el de adiciónq 5

consiste on 1a unión de varias moléculas, por una redistribución de susvalencias. Comosu nombre lo indica consiste on una adición de molécula

a molécula, sin pérdidas de moleculas sinples.(3)

Esta polimerizaciín ocurre entre compuestos no saturan .principalmente derivados del etileno. Partiendo del etileno la adición se

realiza on la forma Siguient»;

CHZ=CH2 + CLIZ=CII¿ + CE2=C112 +;...+CH2=CE".2 : («Clí2-Cï-ï2'yn

Las reacciones de este tipo,requieren en 3' mayoria la ar

yudá de agentes cataliticos o de agentes fi51cos tales comotemperatura 1

presión.Del etileno deriva una importante familia de compuestea,

los polivinilicoa, cuya composición química es:

CH2=CHX

y donde ol radical X puede tomar distintas formas¿Cl cloruro de vinilo

CH3COO acetato de viniloOH alcohol vinilicoCN cianuro de vinilo

y ya fuera do los compuestosde vinilo encontramos al dicloroetileno,

GHZ-0012,materia prima de la importante fibra Saram.El PeCe, fué obtenida por la I.G.Farben y constituye la

primera polivinilica obtenida. ma necesario eliminar serios inconvenien­

tes, talos comoser su insolubilidad en la mayoria de los solVentcs cïfiï­nioos comunes. Se soluciono el problema.mediante la supercloración, de es

ta manera so consiguió solubilizarlo en acetona, permitiéndose la obtención de hilos por evaporación del solvente.

El tinyon do la Carbido y Carbon Chemical Corporation,

-- del cloruroy acetatodevinilo, y es hiladoporevapozr‘gi1"“;¿fi' lt‘i ’ de la solución acetónica.

,¡ ll IBI Cha-ical Companyy la I.G.Farben, poseen dos r;«

120 J'Saran, que se obtienen por extrue ión dni

a del cloruro de vinilo y dicloro ctilon

Il Ihovyl, de la compañíaIiancena ¿hediaeeta. es oler"

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8

ro de polivinilo, que se disuelve en ocetona y sulfuro de carbono. El hilwdo se realiza por vía seca.

La compañía duPont de Nemours de los Estados Unidos, fué la

tercera gran organización mundial, que estudió los posibilidades de aplicación de las resinas vinilicas on el campotextil‘ Patentó procedimientossk

manufacturación, tintura y terminado de las resinas llamadas "Orlon fibra

acrílica", nombrecon que se conoce a diversos tipos de plásticos deriva­

dos de polímeros de acrilonitriloh En la ¿anualidad son varias las firma;que se dedican a la fabricación de fibras derivadas del poliacrilonitrilo.A sab or;

Crylor de la Rb)diu05taDolan dc la Süddeutsche ZellwolleDralon de la Farbwerke BayerRodon_ de la PLrixPan de la CasellaAcrilán de la Chemstrand CorporationFibra X951 y X952 de la ¿merican Cyanamid Co.

Notodas estas fibras son poliacrilonitrilos puros, puesalguna de ollas son cepolímoros del poliacrilonitrilo y otro polímero.

¿sí,ol ¿crilán es copelimorianño jonibïnmente con vinil piridina, j lafibra X-51 por copolimerización con lu acrylamina ( CH2=CH—CO-NHZ).

El nvnel esta constituido por un 60%de cloruro de vinilo y un 40%de CLy

nuro de vinilo.

La composición quimica del Orlon em

(-CH2-gH-)n.CN

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_——.—-——.——_——Obtención del "Orlon" fibra acrílica.

El prgner paso del proceso de fabricación, consiste enla obtención del monómero.

E1 acrilonitrilo fué obtenido por primera vez en el año

1893, por Meureu, partiendo de la amida acrílica y deshidratándola con

pontóxido de f68fCÏOo

Es un liquido a la temperatura ambiente, cuya densidad es

de 0,8 g/cm3, su punto de ebullición de 78°C, es muyinestable y tiende

a polimerizarse cspontaneamente, haciéndolo algunas veces en forma explg

siva. Para evitar este tipo de reacciones es necesario conserVarlo en

presencia de inhibidores, tales comola piridina, pirogalol, dioxidifonilo, oleato de cobre, hidroquinona,etc. Es un veneno fuerte y puede provg

car la muerte. Su solubilidad en agua es limitada, siendo a la vez un plbre disolvente de ella.

Los primeros métodos industriales fueron estudiados durante la primera guerra mundial, y el primero puesto a punto consistía enla

reacción del óxido de etileno y del ácido cianhidrico, en fase acuosa y

con trifenil,amina comocataiizador, aunquees posible también la utili­

zación de la silica gel. La primera etapa de la reacción es la obtenciónde la etilen cianhidrina.

2\0 + CHH - OH-CHZ-CHZ-CN

compuesto que deshidratado con la bauxita,-en medio de difenil etano o

aceites minerales- a temperaturas de 200-220°C,produce acrilonitrilo;OH-CH2-CH2-CN = H20 + CH2=CH-CN

La mismadeshidratación puede hacerse en fase gaseosa,:2u

presencia do alúmina activadaE1 óxido de etileno se elabora de distintas maneras

a) Oxidando el etileno con el oxigeno del aireH2

2 CH2-CH2 f 02 .- 2 H270

b) Por oxidación del etileno con ácido hipocloroso. El primer paso

ll 13,0btención de la clorhidrina, para luego deshidratarla mediante laIlla asiatica y llegar al oriïo de etileno

Á (¡3201 OI-INa É:CER 0:2 + c105 - CHZOH _ Hzo..¡. o

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lO

Una mídida de prcc¿ución que Se debe tomar en ente ,r033ein

miento es la inmediata separación domSxidc dc etileno a medida que se for

ma, pués de no sor asi reaenionaria para dar glicol. Es pasible el uso de

lechada de cal comoagente deshidratante. En este caso se hace pasar la

clorhidrina gaseosa, por torres con leohmtade' cal- . El óxido de etile­

no sc desprende en forma gaseosa.

El etileno requerido se o) ieno del petróleo o del gas nata"ral.

En el año 1932 la Farben Iiduatrie patente una segunda fcr­

made fabricar al acrilonitrilo, basada en la acción del acetileno con elácido cianhidrieo.

CH + CIIEI = CH2=CH-CN

Para este fin se hace circular una mezcla gaseosa de estas

dos sustancias a través de una solución de cloruro cfiprico, cloruro de a­

monio y ácido clorhídrico, a pHproximo a tres. La temperatura óptima

os do 80°C y a presión atmosfSrica. El rendimiento de trabajo es del 85%,

y el acrilonitrilo debe ser sometido a un proceso de purificación. (D.d.P

728.767). La mismareacción fue estudiada en fase vapor, pero en estencondiciones es mas complicada por requerir h aperaturas elevadas.

El acetileno es fabricado por reacción del carburo de cal­cio con el agua.

C2Ca + 1:20 = CH-‘ïf'CH + (011)2Ca

El ácido cianhidrico es obtenido,tratando con acidos al cian

nuro de sodio, el cual puede ser elaborado por caminos distintos.a) A partir del amoniaco.

Sobre una mezcla de carbón y sodio metálico se hace incidir

amoniaco. La primera reacción tiene lugar cuando el sistema alcanza la

temperatura de‘600°C y consiste en la formación del amiduro sódico, entre

el amoniaco y el sodio.

2Na + ZHH = 2HH2Na + H2

El amidurn sódico formado reacciona con más Carbono para dar la cianamidasadica.

2113215:; + c = (c112)1-Ia2 + 2112

¿{g Más. sódicase combinaconmáscarbonoy dacianurol(amm + c = 2 CIIZín.

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b) A partir de la: malezas de azucar

Si se calientan las melaaae de azúcar a 300°C, la betaínc.

que ellas contienen en prepareión del 47o,se transforma en trifiexfilami­

na. Los gases de la descomposición se hacen pasar a través do rotortaude arcilla refractaria,a temperatura do 800-1000°C,la trifcnil amina

ae descommponeen ácido cianhídrico y metano. Se obtienen mezclas de hag

ta 7%de ácido.

EEE-WCPBB __._.. ._..N(CH3)3 ... coa + CH2=CH2O—-O

N(CH3)3 2CH4 + CNH _

c) a partir del formiato de metilo.

El formiato do metilo se elabora por reacción entre el 6x51.

de de carbono y el metanol a 200 atmósferas, e hidróxido de sodio comocatalizador.

Tratando a 70°C, al fomiato de metilo con amoniaco, se

obtiene la formamida;

H-COOCH3 + 11:13 = II-COIHIZ + CH3OH

El alcohol formado ee recupera. La.formamida se deshidrata en fase gu­

soosa a 350°C con alúmina como cataliZador y en ligero exceso de amc-m;.'...-.._

oo

H-COHHZ = CI'IH + H20 _

El ácido cianhídrioo es obtenido en su forma de sal sódiea.

d) .1 partir del óxido de carbono y amoniaco. ' I

Si se hace actuar al amoniace,con exceso de óxido de oarbg

no a 700°C y con alúmina comodeshidratante, co obtiene el ácido Giannidrico con rendimientos de hasta 75%.

2co + NH3 = (¡m + H20 + 002.

e) Por recuperación de los gases de la destilación de lahulla.­

B1 todos los casos el ácido cianhídrioo. ee llevado a cia­

Iln'o sñdioo, por razones de comodidady de seguridad. Se le recuperaporhat-ima conácidos.

G.3 + CIE = CHE + ClNa

(tra genera.poaible para fabricar al aerilonitrilo COIISiïte a la acciín del amoniacosobre el propileno.

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¡.1N

51112-011-0113 + Níï3 = 33112 + CIi2=C3'I-U:.‘

El propileno es extraído del gay natural y de loa SHSUC

del .racking del petróleo. No es un procedimiento roo nendable por ner

de rendimiento muy pobre. KH)

Elaboración del polimïre.

La preparación del polímero eo realiza facilmente, ya Seapartiendo del monómeroen estado liquido o bien de nu ehmlsión acuosa.

Es imprescindible el uso de agentes cataliticos de naturaloza fisica, comoser la luz o el calor o bien de naturaleza quimica;

pcróxidos o porsalos.31 polímero resende a la fórmulm

(-CH2=CH-CH)n

donde el Valor n puede tomar valores distintos y su númerooscila alrgdedor de 2.000 y un peso molecular de 100.000.

Houtz, hizo un estudio análitico,(”irtificial Fibres" Hen

orioff- pag. 311) tendiente a determinar la relatiVa abundancia de lasmoléculas.(6)

Con este fin disolvió al polímero en dimetil fermamida y

fué agregando pequeñas porciones de n-heptano a temperaturas de 60°}.

A esta temperatura conseguía obtener una eelueiSn, pero al enfriar, el

n-heptano disminuir el poder disolvente de la dimetil formamida, pro­

vocando la precipitación de las moléculas de mayor tamaïo de poliacri"lonitrilo. Repitió el'agregado de n-heptano, dies veces, obteniendolO fracciones del polímero.

Las primeras fracciones estaban constituidas por las moléaulas mayores y las últimas nor lasmas pequeñas.

Cada fracción fue disuelta en dimetail formamiday por me

didas de viscocidad de estas solucióncs,detorminó el peso moleCIIar medio de cada fracción, on forma aproximada. (Tabla I)

Para determinar el número relativo dc molécula» en cada

traeclan, diVidió el porcentaje en peso del poliacrilonitrilo precipi­

tado. ya: el poso molecular medio. ¿"rupó a las moléculas en moléculash db pon mlemlar, molécula: de peso molecularmedioy molécula:

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dd bajo peso molecular. de acuerde a que este fuera. superior a 100.000,

de 50.000 a 100.000 o menor de 50.000 respectivamente, Los resultados

obtenidos figuran en la tabla II.Tabla I

¿Fracción % de heptano en á de 15.41.11oP.M. promedio EValor de n def,5.-."¡7. .2 ._,_ del._..P-.:-.«.Iï..¡(pepe).é_L::ïn_.p:_2-_‘ 1 22,3 6,6 135.000 23.-..0

2 22,5 33ïo {13‘000 5 22103 22?& 5,2 131500C 24804 23,4 15,8 77.000 14605 94,2 6,9 66.000 ¿2506 25,0 10,1 62.000 117o7 25.7 5,9 59.009 13008 2 =,o 4,8 442000 8609 30,5 3,1 17.600 350

10 8,6 menos de menos de12,4no . 330

Tabla II

5Fracción; Peso mol. Númerorol. ¿Numerorelativo de moleculas3 i medio. de moléculas É en gru225_-_ M__J“; 1 135.000 i 49 (x) .í 2 113.000 ‘ 292 381 mol. de alto p. molecularg a 131.000 4o íÏ 4 77.000 206í 5 66.000 104 560 mol. de peso mol. medio3 6 62.000 164g 7 69.000 86É 8 44.000 108 291 mol. de bajo peso moloc.E 9 r 17.000 183

10 ' ___1229'2...._Ï_(x) Los datos obtenidos fueron multiplicados por 10°, para hacer massencilla la lectura.

El mítodo mas comúnpara llevar a cabo la perinerización

del acrilonitrilo es en su emulsión acuosa y polimerizaeión con persul­

fate de amonio.

La patente alemana 6552570, establece la siguiente técnica

de trabajo: Antes de realizar la polimerización es necoeario eliminar a

los inhibidores en que ue conserva ¿Lacrilonitrilo, mediante destila—ción. La emulsión se realiza con la ayuda no agentes disporsantos tales

comojabones grasos o alcoholes grasos sulfonados. Posteriormente seagrega el agente catalítieoe

El desarrollo de la reacción se sigue con un cuidadCSL con

trol dc tienpo y temperesura. Terminada la reacción el polímero se ex»trae diante filtración o eentrifugación.

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El poliacrilonitrilo se presenta en forma de üna sustancia

puchrulenta, blanca ligeramente amarillenta y comoprincipal caracteu

rístiea, muestra su insolubilidad en la mayoría de los solventes org?«

nicos. Tampocopresenta un punto de fusión, debido a que comienza sudescomposición antes de alcanzar este punto, (225°C)

ElaboraciónSe hilados de L llacrilonitrilo¿

Las dos últimas propiedaes del poliaeriloni'hrilcí que Citimos, son netamente desfaïerables para la obtención de hilado: a p T751

del polímero, y retrasaron la apareión del Orlon desde el año 1925 alaño 1944. Son propiedades netamente desfavorables por cuanta para reali­

zar el hilado do cualquier polímerej s; debe partir de masas 101 plasti.co, en solución, o del material en estado fundido. En duestro mas no

fué posible alcanzar en un principio ni uno ni otro estado.

Comoel polímero presentaba prepiedades interesantes, did

versas firmas mundiales se dedicaron a buscar un solvente adecuado para

la hilatura. Las invbstigaciones tuvieron sus principales camposenAlemania y los Estados Unidos.

La estructura quimica del polímero hacia dificil, la exis­

tencia de ligaduras internas, por lo tanto no fue fácil encontrar el

porque de su insolubilidad. La causa mas probable en la que se pensó,fuó la existencia do fuertes enlaces de valencia secundarias entre ca"

donas adyacentes, y estas fuerzas serían seguramente puentes de hidró­

geno, que estarian entre el hidrógeno alfa de una cadena y el grupo “v

nitrilo de la otra, según se puede-observar a continuaciSu;.x,....5,“

H;C-CH......HC,Hzc 'jij2

Iï__-;__c-cn. . . . . «HG; '

Hzc .‘ZÏ, “bi-12

REC-cn. . . . . .HC.H2C 'CH2

En la representación se puede observar que las cadenas noleculares so hallan dispuestas verticalmente y los puentes de hidróge­

no en forma horizontal. El estudio con rayos X permitió osuablecer que

las distancias existentes entre las cadenas a través de los grupos nitrilos eran iguales y de 5,3 Amstrongs. (AF)

Surgií- intences la teoría de que para sulubilizar a1 po­

liacrilonitrilo, debían usarse solventes capaces de rompereste enlace

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/|5

y asociarse lo mas íntimamente posible con el poiiuero. Esta asociacie.intima soria equivalente a la solución.

SOIVentesfuertementns polares serían indicados para este

fín. lcspués de prnbar cientos de líquidos orgánicos, comoposibles no;

entes del poliacrilonitrilo, se llegó a la conclusión, de que solo loeran, los fuertemente polar s. La existencia_dc pequeñas diferencias en

la estructura química} podía hacerlos sOIVentcs o no solventes, según srindica a continuacién.

.--._ --____ _._-- ____q_ _“_É solventes Ho SOIVentes_ _.... . . . . ._"____h

¿Dimoül fOrmanida IíCN(CH3)2 fonnamida, II-COITHZ’5 o

¿D1metil sulfona o 31 ctil sulfona 021;}:5-0217'4;cn3-s-cz:3 o =

É - o . a

¿rn-nitro fenol IIO2-CóH4-OI. ° “lt” 10"“

¿’i nitrilo del Acetonitrilo cmo}:¿Acidosuccinico CN"(“6241: fiiberonitrilo cn-(cnz)6-cz_;:

Las-primeras firmas cue lograron resultados sastiïaetorios,fueron casi simultaneamente la I.G. Farben y la duPont, pero mientra;

ésta última firma siguió las investigaciones hasta llevarla a tfirmino,1a primera no fué mas alla.

Para que un SOIVOntepara el poliacrilonitrilo sea apropia­

do para formar una solución,útil¿para el posterior hilado, debe reunir

una serio de requisitos, a saber; a) que la solución pueda tener una con

centración lo suficientemente alta, para que al evaporar el solvente qi:

den hilos, b) que no sea de precio elevado, para que la fibra no tengaun costo alto.

Antes de llegar a las conclusiones erriba_citadas se.prsburon comosolventes diversas sustancias líquidas, ra sea de naturales?

orgánica o inorgániea. Entre estas últimas merecencitarse el ácido su;ffirico y al ácido nítrico, que si bien actúan comoscIVentes, no lc

cen formando una solución física, sino mediante una rcaeCiSn química,de degradación del polímero, posiblemente, de hidrólisis.

Se observó también que el poliacrilonitrilo se disolvía en

soluciones concentradas de diversas sustancias salinas, tales comosul­

focianuro de calcio: cloruro i" zinc, cloruro de litio, bromuro 6.U1¿

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tio, sulfocianuro de sodio, perelorato de aluminie,etc. Pero soluciones

de esta naturaleza presentaban, mas inconvenientes que Ventajas para u]hilado. tanto fuera por via SCCacomopor vía húmeda. i pesar de tener­

sd que trabajar,en conCentraciones saturadau los químicos japoneses J.Manita, S. Matvi y S. Kambara,lograron obtener hilos de peliacrilonitr;le, partiendo de sus soluciones en sulfocianuro de sodio y de potasio, y

empleando comobaños de coagulación al alcohol propílico y etílico

El Dr. Herbert Rain de la I.G. Farbenlndustrie , patente enel año 1931-32, a la alfa pirrolidona y la dimetil formamida (D.R.P.

720.024). Simultaneamente químicos de la JuPont iniciaron las prim;fias démandas de patente en el año 1932 para la dimetil Í‘crmamidanCorresponden

a los mismosinvestigadores patentes sobre el poder disolvente da la dim

metoxi acctamida, tetra metilen ciclo sulfona y de 10s meta y para nitr.fenol. Do todos los sOIVentes ostudiados,la dimetil formamida fue la que

tuvo mayor aceptación y hoy en dia es solVeste universal para polímerosdel acrilonitrilo.

Cuandose trabaja con soluciones de polímeros, cualquiera

sea la-naturaloza de estos y se dOSearealizar el hilado, este se realijza por dos grandes métodos; hilado por vía seca e hilados por via húmeda.

Ambastécnicas se aplican, para el Orlon, pero es muchomas recomendableel método de hilado por via humeda.

El hilado por via húmedaconsiste en hacer pasar la solución

del polímero,-en este caso al poliacrilonitrilo, disuelto en dimetil for­

mamidau otro diSOIVente apropiado- mediante ayuda de presión, a travésdo hileras, provistas de pequeños orificios y de númerovariable. El lí­

quido así inyectado pasa a través de un baño de glicerina, el cual actúadimetilformamida.

comocoagulante, pues disuelve a la stilmzinz y deja insoluble al polímgro. La temperatura del baño de coagulación debe ser de unos 140°C, y mc­

nor en 10° a la temperatura de la solución. La velocidad de extruccióndebo ser de 140 metros por minuto.

So obtiene así hilados de buena tenacidad y dc fácil orien­

tación por estiramiento,en húmedoy alta temperatura.

Cuandose inicia la extrucCión de la soluciSn , esta tiene

tendencia a mojar las caras de la hilera y formar costra: alrededor de

olla. Por evaporacíÏa en alto vacio de una fina lámina de cromo en la e¿ra de la hilera, la hilatura se inicia con masfacilidad.( U.S.P.2.595.216- DuPont de Nemours),

. )___4 ' 4L’ 'l Dy. _ * " “¡Lav.L.I. 4. ¡ LA)"

. A“ 1 a . L ‘amo-eelventa, estriba e“ el b¿au numero ¿\ f‘l tu“ se pnndnn—nhtenner»demunamsolawhileaa.

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Otra de las ventajas que presenta la dimetil formamida como

solvente, estriba en el gran númerode filamentos que se pueden obtenerde una sola hilera.

La concentración,de la sclución requerida del polímero, rccgmendada es del 20%para unos y del 25%para otros.

A medida que el hilo sale de las hileras es enrollado a ra­

són de 3,6 metros por segundo,wen un enróllador,calcntado a 165-180°C,

que causa la fijación de la fibra,- y luego es desenrollado a 36 metres

por segundo, lo que conduce a un estirameinto de lO Veces sobre la longi

tud inicial. Este estiramiento incrementa la tenacidad de la fibra de 0,6

a 4,0 gramos por dornier.

Algunaspatentes recomiendanrealizar el estirado en frio,para luego realizar la fijación a la temperatura de 165-19000.

La glicerina puede reemplazarse, comoagente coagulanto,

por agua y un pequeño porcentaje de dimetil formamida o dimetil acctaqi

da. El agregado del propio solvente al agua permite la obtención do pila

dos monosduros, mas extensibles y resisten mejor el estirado. ( 3.2.663.000- .;m. Viso. Corp.)

Los hilados de poliacrilonitrilo obtenidos mediante las tea

7m‘11'4hyuu-‘¡fl‘n‘M

uan":

r

nioas arriba mencionadas, presentan el inconveniente, de ser amarillentos,

esta coloración se puede evitar“ , tomando la precaución de eliminar en

forma total el oxígeno que pueda'contcner la solución y luego impedirsu entrada durante la extrucción.

Las técnicas de trabajo citadas, son utilizadas para la e­

laboración del Orlon filamentoso tipo 81, si se desea obtener la fibrana

tipo 41, el método de trabajo debe ser diferente, en lo que so refiera

a terminación de la fibra, pués mientras la fibrana está estirada en pc­queñe proporción, el filamento lo está 10 veces. Unavez realizado el ei

tirado, el filamento se corta en máquinas especiales a distancias de 3-4pulgadas­

El diagrama de la elaboración del Orlon,según se trate del

filanento o de la fibrana se observa a continuación;

v:.'.—"'

"'f-rT

\..

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La patente británica N° 585.368, establece las condiciones

en que debo realizarse el hilado por vía beca o "Dry Spun". Una solucion

al 25%de poliacrilonitrilo en dimctil formamida, es forzada a travez dohileras. Unacorriente de aire caliente circula de abajo hacia arriba y

produce la evaporación del solvente," el cual es rocuperado- Se obtienen

así filamentos que poseen una resisten ia de 0,8 gramos por dernier yuna extensibilidad del 8%.

fin la actualidad el hilado húmedoo "wet spun" es el masampliamente usado.

El estudio de los solVentes aplicables a los polímeros del

acrilonitrilo está en continuo desarrollo, según se observa por las múl­tiples patentes registradas.

Mezclas de nitro metano y agua se utilizan para el hiladopor vía seca, a causa de poseer puntos de ebullición bajos. ¿mbos solV¿2

tes aplicados de por sí,solos, carecen de propiedades solventes, pero s'sus mezclas dan buenos resultados. Son productos baratos y no tóxicos.

'Mezclas de 12 nitro metano asociado a pequeñas cantidades de formami­

da, han sido patentadas, y son recomendadas para hilado seco.(B.Pt677738)

Igualmente mezclas de nitro metanoy alfa hidroxi propión nitrilo.(B.P. 654.784)

La N.N. dimetil acetamida , es'aparontemonte un buen solvente, apto para la hilatúra por vía seca (Monsanto Chem.Corp.B.P. 673841(

y que ademástiene la ventaja do disolver elevadas cantidades del polímgro y permitir una velocidad alta en cl hilado.

El acetonitrilo es un solvente sastifactorio a 60°Cy mayo­

res. Hierve a 82°C y es miscible con el agua. Se utiliza para métodos dohilatura tanto por vía seca comohúmeda.

Soluciones de caja viscocidad se obtiene disolviendo el po­

límero en clorhidrato de dimetil amina, clorhidrato de hidroxilamina,

cl hidrato do fenil diazina y sulfato de'anilina.( B.P. 698.524)Los nitro alcalones de 2-3 átomosde carbono, particularmen­

te cl 2 nitro etanol, son buenos solventes, aptos para la obtención dohilados, con polímeros y cepolímoros de acrilonitrilo. (B.P. 690.553)

. Los ciano amino acetonitrilos, de fórmula CHüde-(CHQCN)BMCH

donde 3 es un radical alquilo de menos de 5 átomos de carbono, y pueden

ag? iguales o distintos, se utilizan comosolVentes para el acrilonitri­lo. (msm. H°2.517.744)

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de han uencicmado dos tipos diferentes de Orlon, el filamento contínuo tipo 81 y la fibrana tipo 41 o "staple fibra". ambasfibras son idéntic;

en lo que a estructura química se refiere, pero fisicamente presentan diferen­cias bastantes notables. En la actualidad existe una tercera variedad, la Ii"

brana tipo 42, que es la de mayor aplicacien por poseer propiedades superioresa los otros tipos.

La diferencia que hay entre el filamento contínuo tipo 81 y la fi;

brana tipo 41, no solo consiste en que la fibrana es una fibra corta, trabajan

da posteriormente comolas fibras naturales, sino que está sujeta a un grado

de estiramiento muchomenor, lo que le confiere propiedades físicas distintas,tanto desde el punto de vista dinamométrico comoen la tintura.

El estiramiento a que se sometenlas fibras de poliacrilonitrilo,

al salir de la hilera, tiene por finalidad orientar sus moléculas, paralelamqgte al sentido de la fuerza que se aplica.

Al comienzo de la operación las moléculas carecen de orientación

alguna y se hallan distribuidas al azar, en forma comparablea la distribución

de las fibras de algodón o lana en los fardos de material bruto. Una simple a­preciación se puede obserVar en el dibujo siguiente.

¡:5 1/ r . .jQ.r3, - /_... . _ _...,._..._...—

rx)

El material antes dol estiramiento, se caracteriza por poseer una

tenacidad muybaja (0,8 gramoapor dernier), debido a que, al actuar sobre lts

extremos de la fibra, fuerzas opuestas y en el sentido del eje, solamente so

eponen a esta fuerza las moléculas paralelas a ese sentido. Las moléculas que

forman ángulos con el eje, ejercen una acción pequeña o nula.

Al realizar el estiramiento, la tenacidad aumentanotablemente

(4,5 a 5,0 g/dernier para el filamento contínuo y a 2g/dernier para la fibrarna tipo 41), debido a que el número de moléculas que se oponen a la fuerza

se incrementan.

Si se estudia el Orlon con rayos X antes do haber procedido a un

estirado, se llega a la conclusión de hallarse frente a una sustancia amorfa,es decir,que carece de una estructura molecular cristalina . Si el estudio se

realiza sobre el filamento tipo 81, es fácil observar regiones que poseen ca­

racterísticas cristalinas, causadas por el alto grado de orientación de susmoléculas. Estos hechos conducena la similitud entre fibras sintíticas con

las fibras naturales, las cuales tienen propiedadescristalográficas.

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20

Conlo dicho los cambies que sufre la fibra al estirarsc puedairo­

sumirse;

l) Las moléculas se deslizan unas sobre otras y se orientan mas o monos

en forma paralela al eje de la fibra

2) Se produca un aumentode la cristalinidad.3) Varían las propiedades.

En esto último, tiene gran influencia los llamdos puentes dc hi­

drógeno, que ya mencionáramos. Enefecto, al producirse el estiramiento, las m+léoulas se ordenan produciendo un mejor empaquátamiento. La existencia de molé­

culas paralelas, permite la formación de estas uniones, que son debidas a'la

tendencia del hidrógeno de actuar,en muchas sustancias, con valencia Superior zuno. Al aumentar el estiramiento se incrementan los puentes de hidrógeno, los

cuales reducen la accesibilidad de otras moléculas al interior de la fibra, mo­

tivo de la escasa afinidad tintorial que poseen todas las fibras de alto gradode orientación.

En cambio si el ordenamiento molecular es pequeño, las moléculas

de agentes externos pueden penetrar con mas facilidad. Es este el caso del fi­

lamento, con escasa afinidad hacia los colorantes y de la fibrana con una afi­nidad muy incrementada.

Ya mencionamosla influencia de estos enlaces en lo referente a lasolubilidad del poliacrilonitrilo. Tienen ademasgran influencia en la tenaci­

dad, pués a pesar de ser enlaces débiles, son muynumerosos y en conjunto pro­

ducen un gran-aumento en osa propiedad, al evitar el desplazamiento de las mo­láculas.

Estas fuerzas de atracción, cuando nos encontramos en presencia l;

fibras poco orientadas actúan desde distancias grandes, y se transforman cn fan

zas.débiles e inefectivas, las que son causa de pequeña tenacidad.

Cuandose estudien las propiedades del orlon citaremos mas di; r¿cias entre los dos tipos de fibras.

En lo Que se refiere a la fibrana tipo 42, pocos datos sc pudiorm

obtener, solo se sabe de que se trata de una variedad mejorada de la fibrana,

tipo 41. La afinidad tintorial está mejorada en diferentes aspectos, los quese estarán en el capítñlo referente a la tintura del orlon. Dsta variedad sa­lió al comercio en el año 1953.

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21

La.fibrana. tipo 42 reemplazó a. la fibrana tipo 41.

Se la. fabrica en filamentos de 2--3derniers y cortados a. longitudes

de, lia 2, 251:, 3 y 45.3-pulgadas.

El filamento contínuo tipo «‘31,se elabora. con las siguientes caree­

teristicae;de 75 dernier y 30 filamentosu 100 u y 40 nll 150 ¡i y. 60 u

n 200 n y 80 u

es decir en filamc;‘1'bosde 2,5 derniers.

Para. la. fibrana tipo 41, se parte de hilos de distintas derniers yse los corta a longitudes variables, a. saber;

derniers pulgadas derni ers pulgadas2 3 1-5..­2 2 3 22 2;- 32 3 3 3

2 4€; 3 4;.

En el año 1951,1a producción mundial de Orlon era de 4 millones de

libras, las que se pensaban aumenta: para el período 1953-1955 a. 40 millones.

A continuación se suministran los datos de producción de divarsas

fibras sintéticas en el año 1951 y los planes de produccic'mpara. 195355.

Fibra. Producción 1951 . planes de producción“__-.- . - - me _.....- - .11ere..1_9_5.3:;5.5.-4_.-.---..ÏTylon 150 250Te:ilene y Dacron 4 47Orlon 8 40Dynel 4 '25¿crilan 1 30Saran 9 20Vinylon 6 15Vinyon "GI l 2Glass _¿1..O___ 65

.-- - -.- - -4-..—sr._.——-_.. -.-.-—.-—

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22

Prem-Pieles. del. Í'Orlon" fibra acrílica­

Las propiedades del "0r20n" dicen que se trata de una fibra hidrófo­

ha, es denir que el agua carece de acción sobre ella o bien su acción es muy

pequeña.

En forma simultánea analizaremos las propiedades del "Orion", filar

mente continuo y de la fibranan

Por su aspecto el filameito contínuo,se asemeja a la seda mas que

cualquier otra fibra, a causa de sus características térmicas, su cuerpo y su

tacto y su ¿ran estabilidad dimensional, aún para altos valores de 1a humedad.

La fibrana, en caubio, se parece en forma notable a la lana. Posiblemente, es la fibra menufacturada que mas se le asemeja. San varias las causas

que inclinan a pensar asi, es una fibra cálida, de excelente tacto y gran po­

der de inarrugabilidad.

Es uno de los mejores materiales textiles para exteriores, a causa

de su perfecta resistencia a la acción destructora de la luz solar. Es inataca; e, por hongos, bactefins e insectos. Posee bunas propiedades dinamometri­

cas y es resistente ¿J xrrufiaío si preViamenteha sido fijado, por procesostérmicos.

Es una fibra que tiene muybuena tenadidad, lo que la hace recomenm¿

ble para fines industriales. Es muyestable dimensionalmentetanto al estado

seco comoal estado húmeda. Posee baja densidad. Es resistente a la abrasión

y al ple¿ado. resiste excelentemente a la mayoría de los agentes químicos.

Todas estas propiedades lo hacen un material de primera calidad, tanto para

interiores, xteriores o para uso industrial.La sección transversal del filamento contínuo se asemeja e un "hueso

de perro”. Algunos de los filamentos de las últimas variedades de Orlon conténuo presentan una estructura tri lobular. La observación lon¿itudinal los.'nnuestra-3ignramente estriadcsv

Durante la orientación, la fibra tiene tendenc a a dividirse en mu­chas y finas fibrillas, y cuanto mas eleVada es, mayores la subdivisión.

Esta fibrilaoi'n es caracteristica de las fibras naturales. Es posi­ble observarlas en el algodon y en el lino, cuando están sometidas a presión.

Taabien se hallan en la cutícula de la la a, y se piensa que son ellas las

responsables, de las prop;edades semejantes entre el Orlon y la lana. Una du

las propíe‘2aes seria el tacto, el cual en el orlon, se asemeja notablemente

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al dC;la lana.

23

Ea de hacer notar, que no es nsccpnriu que estas fibrillas estén 3;"

paradas, para dar ol tacto característico de la lana, la sola poseoión dola estructura fibrilar es nucosaria para impartirla. La correlación entrotacto y estructura fibrilar solo se acepta con reserva, pués mucLasfibras

cclulósicas, quo la poseen, carecen dcl tacto dc la lana.Las proniedadcs dol Orlon serán esaudindaa en forma comparativa con

las de otras

Ipnsidgg.La dvnuidud du la fibra ta to para ol

nu, oscila entre Valorcs de 1,17 y 1,18 g/cm3,

jas dc entre todas las fibras. Es superada por

fibras o

Valor do 1,14 g/om3.

Las densidades de las fibras mas enmunes son.

filamento comopara la fibra­

la cual es una de las mas ¡ael Nylon, el cual posea un

(30)

:T“"‘-""‘ ‘--* "' El Valor ba;o do la densidadoa inFibra densidad___o ­

t‘r 't- 3 1 t 'b v al ¡viscoflh 1,52 a 1,54 e esan o )orgu0 con ri u,o granAlgodón 1,48 a 1,54 volumen de la fibra, para pequeñoDacron 1,38 S o t :' * 1 d "-0Lana 1,30 a 1,32 pe o Por es a cuula o as c olDynel 1,30 lon tienen el aspecto do ser mas4100130.130 1 o a. 1 .

Orlon 1:Ï7 a 1:Ï3 posadas que telas do otras fibras.¿crilin 1,17X-Sl 1,17x954 1,1:Tylon 1,14¿olaaa-.119 -_.-_0_,_9.2.___

Resistencig q 19_13¿cglgí.La resistencia que presenta a la luz solar es excelente, ninguna

otra fibra la presenta en tal alto ¿rado, aún en climas cálidos ,dondo laluz y particularmente los rayos ultravioletas son muyfuartes, las telasde orlon se comportan notablemente.

¡Mestras dc orlon y algodón fueron eXpuestas en Flo ida (E.3.U.U.)

dende la luz y el efecto de los raJOSultravioleuas son intensos, durante

385 dias. Al cabo de ese tiempo se midió la pérdida de tenacidad dc uno y

otro, la pérdida del orlon fué del 109, mientras que para el algodón,dol50;. (31)

Ensayos con diferentes fibras fueron rcal-zudas cn los EstudosIÉtidos y en "lannzia \ 32). Sc expusieron las t;las durante seis moscay

o; obtuvieron las sign entes pérdidas.

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América AlemaniaSoda 100;: 95.")"ïiscow: 70,7Nylon 60,Porlon H 30%Lino 53gAlgodón 33% 4Ü¿Orion 3, 9g

Canoya be dijo unt ÏiOÏHthG la tenacidad de una fibra cs th fun"

ciïn del ¿rado dc oric tación molecular. Fibras do alta duontüfión,'mso;n ¿la

tu tunacidud y a pollas dc baja ordenación, tienen baja tonucidadi Esto os d¿bido a que durante el proceso de estiramiunto, el dernior os disminuido y la

carga de rotura permanocoinafoctadn.

La tsuucidad del fitanunto contíwuo es do 4,2 a ¿,8 g/derniur y csdel mismo orden de la suda, poro mientras ol Orlon consorVa on estado humouc

ol 90-93%de esto valor, la soda pierdo un 15%. La pequeña difuroncia ¿ntrc

cl orlon seco y mojadu, indica, do que se trata do una fibra rosistcnto ul a­gua.

El Valor do la fibrana tipo 41 Osciln entro Valores de 1,9 y 2,3 c

por dernicr, al estado seco. En condiciones do ¿lavada mnncdudConnorvuun 95;.

Lu tenacidad do las fibras mas conocida es: (33)

Eibra Benacidad en gfder. Benacidad en estado húmodo comofl do la tqgncidug_üi ostagg_ïggg¿

Rayón acetato l,2—1,8 56770¿algo-¿ón 3 ,o-4, 9 110-130Nylon (¿e uILr) 4,2-5,5 84*}v' '0r'lo:l.(,.'11t. ton.) 6, 9-7 , 5 “1‘90Orlon fil. 4,0-4,5 90-93Soda natural 4,L—4,6“inyon 2,0-2,8 100viseosa (Mag) 1,3—2,4 44-54Viscosa (Suerte) 3,4-5,U jj-óó

-Efia“ .1_a9.'.1v_T.... ._.___.7.5:'.'7.7_-.Comotenacidad so expreso la fuerza o tensión quo hiy que uplicnr

a los extremos de un filamento do 1 dernior, para producir su ruptura.

Los datos de la tabla se obtuvieron a 21°C y al 65 A dc humedadro­latin¿Is-.952­

“ 3B el 90:00hïaíg, que nine el aumento de longitud de una fibra cuando

se la ¡filete a Im.estiraaic to, antes do romperse. Es decir mido ul porcentsr

je ds estirauiïnto ¿n ol punto de ruptura.

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25

EsmasValores son constantes para las fibras naturales, pués no es

posible ha crlos Variar. En cambiopara las fibras sintéticas, son Variables,y mediante técn;oas diferentes de manufacturacion, adqu;eren valorea distintas.

Si la fabricación tiene por finalidad, obtener fibras con alta fis.1 1 4.' . s . . .Ó anac1aaQ, la olongmoionva-a disminuir Siempre. La elongacion al igual que o­

tras propiedades ogtá relacionada directamente a la orientación molecular den. . . .D ala libra. Cuandola or1entac16n sea alta la elonga010n será baja y vzoevarsa.

La elonggoión a la ruptura del filamento tomavalores casi idénti­cos al estado húmedoy al estado seco y son del orden del 16-21%. Para 1a fi­

brann, aumentan hastm un 45%.

La rosist<ncia al estirado para el filamento contínuo es buena, y. N 4. . . ‘ . . D _para produoir pequenos esuiramientos es necesario la aplicacion de cargas sig

p . n O .

Vaduu, scyun so “o a continuacion. J RMML:

Elongación Czr...‘,0. í ¿ ,5.2’ 1 H. / 3 i ,‘Fi-,-m-ií_.i_._,._A_Aufïflüm.l

0,5

ya”) 1 ,‘q'ruk‘HL »

.._.——‘—-———‘4'g“

C 0,8' j 5/u

o

OUÏNÍ‘JHH

un

OOWCWH

Ñ

1 1

la 5 i -«-"'_:ÏW::A”'1 8 l a " "/2 8 z

.4 5 '._.-.._1.5_1_Q-_-V__.- '..z_..__....1 _ ' /Comparandocata tabla con tablas de tenacidad de otras fibras, se

*O que 1: carga que determina una elongaoién de 2,5%, es oapaz de romper al

rayón acetato y afin a la mismalana. Estos Valores corresponden al estadg qaco y coinciden con gran aproximación a los obtenidOS en estado húmedo, lo ’

cual confiorc gran estabilidad dimensional a la fibra.

Los datos arriba mencionados,nos permiten trash: la siguiente our

va,- on donde fi¿ura' además los Valores de la fibrana, la soda Y la lana—

¿ue rolaciona la olongación con la carga. (34) (Gráfico N°/? )

La comparacióndel gráfico, muestra la similitud que existe entreFI filamento contínuo y la seda y entre la fibruna y la lana.

A continuación se muestra la elon¿ación de varias fibras: (35)

I fibra %de clon ación É de elongación al’ ‘ f ¿EL eqfiggp_seco. estado húmedo.

¿patata (303.) 23 30-38I "on Bamborg 15-20 27-35

Q. . P5.30-911 3-7I‘d-n‘-"0 3-5

¿Ion 18-22 17'"30

- .4 7.“... -....­

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¡ Orlon 16-21 15-20f Seda 10g Vinan (Ref-,3) , 14-35 . 30-35; Vinyon (Fuerte); 18-20 z 16i Viscosa i 16-20 í 20-27l Lane. i 20-35 i

ElasticgggE Es la propiedad que peseen los cuerpos, de tender a recobrar su

forma primitiVa una vez que cesa la fuerza que produce la deformación.

La elasticidad de las fibras es de gran importancia para le obtención de telas que mn ¿cagan su forma y conserven sus contornos.

Los factores que actuan sobre la elasticidad y hacen que diver­

sas medidas eean ocuparibles entre al son tres

Primero- Grado que alcanze el estiramiento. Si el proceso de eg

tirado os demasiado elevado, los valores obtenidos al recobrar su forma,estarán muylejos de los valores iniciales. Cadafibra poseo un valor del ee­

tiremiento, apropiado, por el cual, a Valores menores, se obtienen resultados

altos de recuperación, y si se elevan yor arriba de eee Valor, estos disminu­yen en mucho.

Segundo- El tiempo que dura el estiramiento, Si es muy largo, ee

facil suponer que sc producen desplazamientos entre los moléculas, que condu­

cen a rupturas o alcjmnionfos de las fuerzas intermoloculares, y su poaterior

ordenamiento en nuevas posiciones. Todo esto causa una pérdida de efluetioided.Torcero- Es el tiempo que tarda en recobrar su forma primitiva.

Algunas fibras lo hacen rapidamente, otras en forma lenta, motivo, por el end

para realizar las medidas, es necesario dejar transcurrir un tiempo pruden­cial desde que coca de actua: la. fuerzas.

Fibrns que DOHuünbaja eIOngación a 1a ruptura pueden tenor al—

tos Valores dc olarticifiad y aquellas con alta clongación, bajos Valores.

En general, la elasticidad del orlon oe muy“parecida a 1a que

posee el nylon y muysuperior a la de los rayonos.

Valores de la elasticidad para el Orlon;(36)

Ï>Éde ostiraeicnto 47 Áfide elasticidad _Ïí ' Ñ" Instantínm ¿ayudado

2 ' 94 * 85y 4 84 66¡L 3 . 75 57

Los dates fueren obtenidos, por estiramiento dc la fibra y postd“- .mresíén dc 1: :acrza, en forma inmediata y a los 100 segundos. Lasnadiáas ss‘hi:i::c¿ 7.;Tü33de soecnta segundos.

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El orlon es una fibra muyresistente a 1a acción del calor y resis

te sin degradarse temperaturas de 100°C durante lar5o tiempo“ Después de dos

cias a dicha temperatura no presenta cambios dinamométricos.

La tabla siguiente, muestra la Variación en lu tenacidad de acuerdo a la temperatura a que se la somete; ( ¿7)

Y”'t'¿H;ï°""_TïïfiÉEi_áxï'd'e'ïá f Los czumios de tenaci­' °C tenacidad en fi Í ‘ ,¡--------'-—*--‘-‘ :-----—-v daa estan eJC'DI‘GSadOSent -4O - + 37,90 i '! 25 0,00 i porcentaje de périida oE 75 16,10 ’ . . .

1 100 é 26’70 ¿anaacra con respecto ag 125 ! 33,00 a la. fibra. a 25°C.' Hu: ¿29390.-..._.'

A. J.‘n Per-1*"ación se muestra la acción de la temper tura y del tiem­

htéhp.'"'Ï tiempo en i pérdida de1_°c l dias __ , tenppidag

100 1 16 ‘- u]1 125 32 ‘ a; ¿¿59 . l, v o

La temperatura tiene gran influencia en e- fijado o “setting”, el

cual consiste en fijar una forma cualquiera por acción del vapor. Se obtienen

de esta manera telas dimensionalmente eatables, hasta temperaturas no superig­recrea a la temperatura a la que se rea1125 el fijado. Esta operacion tiene

varas finalidades, una de las cuales es evitar, la aparición de arrugas peraaranteu, durante los procedimientos de tintura en el torniquete. Es un proceii

miento muyusado ademáu en la industria de medias, para que ¿o pierdan su fo:ma después del uso y luVado.

Siendo el fijado una operación tan importante. es necesario scalih

¡crio axttmperaturae que ¡o alteran las propieduues de la fibra, la mas indi­

cada es de unos 160°C. Temperaturas mesitas, originan ¿ue la fibra se vuel-"

va amarillenta, así,un breve contacto con planchas de hierro a 200°C, origi­

nan este color. El material no sufre procesos de ablandamiento hasta temperap

turns superiores a 230°C.

La conducta del orlon frente a temperaturas de 200°Ces interesan­

te, por los cambios de color que va operando. Cambia en forma progresiVa, de5_

de el blanco, al marillo, pardo y negro. Si lo m.1tvnemosdurante seis horas,

la coloración a:que se lleJa es francqmente ne;ra, pero conserva mas del 50%

de ha tenacidad original, posteriores Calentamientos, son resistidos sin su»tri: pagar alteración.

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28

Si se calienta a la llama del mechero Bunsen, la fibra no desprende

llama y hay una pérdida del 30%sobre el primitivo peso del material.

El calor produce un ordenamiento molecular y no la destruccián de

las cadenas moleculares, y trae aparejado cambios de color, comoasí la perdi

da de hidrógeno y la aparición de grupos básicos, lo que permite la absorción

de ácidos. Todas estas Variaciones traen comoconsecuencia que el acrilonitrilc pierda su solubilidad en los solventes normales. Los cambios moleculares

que tienen lugar pueden explicarse en la siguiente forma. (39)

¡GHZ 037.2} ‘IÏ CÏÁ UH."r1 \ 1 \ -1': l .I n wJiu un yr! ‘Q si -———y-C_¡.2 + ¿:2NC CN CEI HC c -—-. "-3112

‘°ïr/Orlon Orlon sobrecalentaco (Negro)

La resistencia a la abrasión que posee el Orlon, es buena,aunque es

inferior al nylon, es superior a la de la lana y a la del algodónEncogimiento.

El engogimiento depende de las condiciones del medio y del tipo det ela.

Para los ensayos Standard, la tela es sumergida en agua hirviente

durante 30 minutos. En estas condiciones el Orlon engoge un 4}, y calentamiegtos posteriores por mas de una hora,apeuae tienen acción.

La tabla siguiente indica el encogimiento del Orlon a d‘"ersas tem149.).._..

¿Aguahirviente lO minutos' 1,5% 9¡Vapor a 117°C 20 " 1,3fi

Vapor a 13400 2o " ¡ 7,55; É¡Aire seco a lOO°C l 30 " g 0,3fl iAire seco a 125°C 5 30 " É 2,5% {Aire seco a. 150°c ; 3o " g 3,623'iire seco a 175°C i 30 " _n_ 5,0% ____j

Efe tg_gg microorganismos e insectos.

El orlon posee una resistencia notable frente a la acción de hongos,bacterias e insectos.

Telas sometidas durante 21 días a la acción de un ambiente reco en

estos cuerpos, no presenta deterioro alguno.

Hay que tener en cuenta que la presencia de algunos colorantes y a!cabañas, modifican esta“ prepiedades.

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29

Humedad normal.

Si se elimina la totalidad del agua de la fibra y luego se la deja

en ambientes de humedadconocida y a una dada temperatura, la fibra absorbe

una cierta cantidad de ella. Para el Orlon estos Valores son muyreducidos,

según se puede observar, oomparándolo oon el nylon 66. (41)

fl de humedad relatiVa ' % de humedad sobrefia 25°C nylon orlon J_

65 3,8 o,9-2,0

100 “fi,5 __ 2,;

Las telas son excepcionalmente estables frente a cambios extremosde humedadrelativa.

La humedadque posee una fibra a una determinada tempera,ura y

humedadrelativa de la atmósfera, es una característica propia, y mide un

equilibrio. En efecto, si un material con cierto grado de humedades lleva­

do a una atmósfera determinada, pueden suceder dos cosas, que bien absorba

humedad, o que la.oeda a1 ambiente. En ambos casos el resultado final debeser idéntico.

La humedadde una fibra se puede expresar de dos maneras diferentes,

una de las formas es dividiendo las partes de humedad,sobre el poso total de

tela y agua y el otro es dividiendo ¡a meca de agua sobre el material secar

do en estufa. Los datoa obtenidos por la primera via reciben el nombre de

porcentaje de humedady les obtenidos por el se,undo método de humedad"re­

gain";

Los valores correspondientes a distintas fibras son: (42)

Material fl de Reggdn fl de humedadRayoñ acetato 6,00 5,56Hilado do algodón 7,00 6,54Algodón mercerizado 3,50 7,83ïute 13,75 12,09Cañamo 12,00 10,71Nylon 4,20 5,78Orlon 1,00 1,00Saram 0,00 0,00Seda 11,00 9,91Vieara 13, o 11,50Vinyon 0,00 0,00Rayónviscosa 11,00 9,91

_Lm:__,= e lego __.._221.7..9____

31 rasoón de la pequeña cantidad de humedadque absorbe, el orlonseca en for-a un: rápida.

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30

Igualmente es muybaja la cantidad de a;ue absorbida, cuando

-ee tglas de orlon son sumergidos en ngua.(43)

‘ fl de “gun, sobreel peso de la te­Tela .larcuando se sume;¿e engeggg;

Orlon 2,5Nylon 3,0Rayón acetato 60,03?!ÏB.1’.ÉPE°.É‘:1_._13_5¿°—.._.-u“

¿3051:¿imicauLa resistencia a los agentes químicos que posee el Orlon, os una

de lan propiedades mas notables, y lo hacen por esta cause uno do los mato­

Les prrdileetos para le construcción de filtros industriales.RCSiSveperfectamente bien la noción de ácidos fuertes diluidoo

y de me;iune concentracion. La forma en que actúe el ácido sulfúrico fue e!tniiad: detenidamente. Varias concentraciones de ácido se hicieron actuar

a diferentes temneraturas. El ácido el 60%no lo ataca e 25°C durante 64

dias, pero al elevar la temperatura es degradado en forma rápida. Tampoco

muestra pérdida de resis encie al cabo del mismotiempo, con soluciones al

50;..Üero a 75°C hay un: degradación apreciable al cabo de 16 días, con so­

luciones al 40fi, y dos‘ués de 64 dias con soluciones al 30%.

Comoye se vió anteriormente, los solventes comunes, no tienen

eoeión alguna sobre las fibras. Estas se disuelven en bases de amoniocun­

tarnar es y soluciones concentradas de algunas sales.

La resistencia que tiene frente n los agentes nlcalinos, no alten buena, y se deteriora con soluciones el 10%, en 16 dins e 25°C.

Los cambios sufridos por le fibra dueranto el blanqueado con hi­

poelerito de sodio son muchomenores que para el nylon, acetato y algodón, y

por este motivo se considera al Orlon de gran resistencia a los agentes blqnqueedores.

c1) Si se sumergen distintas fibras en un baño conteniendo 0,1% de312 a 77°C, se producen las siguientes pérdidas de tenacidad.

Algodón alrededor del 40% en 2 hores" " “ 503 en 3 horas

Acetato " " 35% en 3 horasNylon " " fi bn 3 horasOrlon " " fl en 3 horasAcetato " " 100% en 6 horas¿lgodón " " 100% en 8; horasOrlon " " 12% en Bi horas

(x) Clorofgetivo

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31

A continuación se transcribe, la acción de ¿lcalia y áciuos sobre01 Orlon.

La acción quo p0800n sobra 1; tenacidad s; oxwrcsarí mn

Sin acción dc o a 10%de pérdida de tenacidad = NLodgrado dc 11 a 30% " " W " u HAprocinblo do 31 a 75% " " " " e .ADegradsdo mas del 85% " " " " = D

_ ¿3:ntu tomp.°C Ticmpq--_ efecto¿ A¿un regia al 100% Ambipntc 2o soma as N' n u u n 75 7 días D

" " " 30% 80 6 días r" " " 30‘ 80 4 semanas D

Ac. Clorhídrico al 37; Ambiente 3 días Wn n H II IÍ 5 semanas An n ll u 30 u Tn u n n 2 díasn n n u . :1 semanas D

¿c. nítrico nl 40% " 30 " HH H II ll OC 4 II '.l'

u u n u 40°C 3 u ¿1

n n n 109; oC 4 n H

u n u 7 5 o o 8 ¡I An " " 20A 75°C 2 " Nn n n u 7 5 0 c 8 II D

n u n 40% 75°C 1 días An n n u 75°C 2 u D" " ” 10% 90°C l semanr Jw n n n 90°C 2 "r fl

H " " 40% 90°C 4 horas Nn n n n 9o oC 8 u ¿L

-| H II u 90°C II Du u u 10% 42°C 1 día Nn u n n 105 nC 6 n A

5| n n n 105 0.3 8 u D

Ap. fosfóríco al 85A 95"3 3¿ horas Nn n n n 98 c C 6 u ¿L

H II II u oJ n D

" Sulfürico " 25% 75°C 7 días N

21d. do sodio al 5% 4Nmbicntc 5 semanas an II II II f! n II AIl n n n los; n 10 día“n u tl n u n 8 Bananas xll H Il n Il u n J2| n n n 20"", n 9 días nH II 'I II Il " nu II u n 10 25°C 4 nn n Il u ll u 8 n E.

' " " " 5° 80°C 4 horas A" ' " " 5a 80°C l día D" " " " 20H 100°C 8 horas D

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(M IU

Acción do soquntcs orgániggg.

5:5¿}63563‘ - Tomp.°C 3 Tiempo Efectoz Acotonu Ambiente É 75 horas H

mm n u aEtor " á " N

Toluol _ '{_ É " NTriclcnc " É n q

Acción do soluciones salinas

í ¿”onto Tomp.°C Tiom o Conforzrï_i;n Efect:_-'­É SUIÍutO f6 rica amónico 125 20 min. Saturno; NHCloruro férrico 100 20 " 40% Disuolvc

" " 2o 5 dias 50% uu n 100 10 min. 8; A" " 75 10 " 8} Hn n 90 lo n 4',

Citrato férrico 125 20 " Snturuda HNitruto fórrico 125 20 " naturad: DisuelvcOxnlato férrico 125 20 H Saturudn NFwsfuto férrioo 125 20 " s turnd: nSulfato férrioo 125 20 " Saturuda N

Sulfato de níquel 125 .20 " Saturada HPormunganuto do potasio 100 lj " 1,7fi Nll || I’ ll 2 AJabón Ambiente 15 " 2,0; NCloruro do sodio 20 50 dias 3,0% NCloruro obtannoso 125 20 min. Saturada NCloruro de zinc 75 l dia 50,0% Disuelvo

" -" " 80 4 som. 30,09 N" " " 30 6 som. 30,3; D

8:1foqignuro do amonio 100 .lg_min¿. 7fib5¿; Disuolvo

Establecidas las propiedades fundamentales de las fibras poliuori­

nitrilions, uno sc hall; on condiciones do oncarnr ol problema de su identi­

ficación, ya son cuando se hallen formando mfiuclns o solas.

Como¿zamonpreliminar y dc gran Valor inforrativo se dobe proce­

dcr a quemarunn pequeña porción dc hilado,;Oadc fibra tiene un comportami- '

onto particular- y observar :¿uconducta.

Así-hay matcrialom

Incomb utiblos; quo funden y so contraen a la llama: Vidrio

InfusibIOS: AsbcstOS.

'n;mun dujnndo un esqueleto dc cenizas y

a) producen olor a pluma quemadn; soda cargada

b) no producen olor a pluma quDLdü; nlginatos.

3ng-2: d;j.n¿o un rc iduo cnrbonoso; lana, Sudüy fibras de proteinas rogcngr:¿as

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33

¿Ljnn y dujnn un botón; cnoogon a la llana, Nylon, Torylone ( botón duro y r2

Londoudoquo no eo rompo a los dodC1); Vinyon, botón irregulnr; Peso y Sarah

íiïicilcs du quomar; auctnto dc celulosa, botón ¿ogro quo en rompo con los de­

ioc y quo wl quumnr desprendu olor a ácido acético; y Orlon, Acrilan y X-Sl,

ga L n como ol uOcuuto do cululosa, pero no dun olor a ¿cido ac€tico.

¿u m n con Hormcción do botón y con olor a papel quomado; rayón viscosn, rayon- 1cuproamoniaoal, leOúón, lino y otros Jiurcs celulósioas.

El ¿ramonmicroscópico os ¿o importancia para la idgntificación de

libras. La observación longitudinal os dc poco vdlor informativo y 5010 por­

mite un reconocimiento dc fibra: comoa1¿od6nj lana.

E nnfilisis trunSVOrs l cs mas eficaz, ya quo las secciones do cada

fibra son mas arnctorísticnu. En efecto:

Secciones circulares son propias del: Nylon, Toryluno, Perlon J vidrio;

:ircrl ros con granulncioncs,do fibras proteicns rcgenoradas;

circularuu olípticas,do la lr 3c ntulludas,dc a viscosn

Contollad s y muyirreguluros‘dol alginctodo tipo d; "hueso de porro" ol Orlon, Dynol

npronimndm ntu circulares, del Surcn

trilobularos del rayón acetato y algunos filamentos del Orlon.Los una yos du solubilidadoá son cmplcados do preferencia para ol

reoonocimiento dc fibras. En ul caso dul Orlon, roquiorcn intorés cspociul

a causa de su insolubilidao cn la mayoría du los solvuntos. Algunos de los

utilizuuos,tionon ln Ventaja do sor específicos tales son la dimotil acetami­

da y la dimetilfflcmamiñá,, y permiten su uso para determinaniones cuantitaxi.

van.

31 uso ¿Q1 sulfocinnuro do- unonio 9.1 70;, o. 1,2 ebullición durante 10

minutos nolubiliz: :1 material. Igualumnntc ol cloruro dc zinc a concontracignos del 66,75 y a la tomporxsurn de 40-45°C, durante 20 minutos. Trabajando

con ü12fin al 57,1%, no su disuglvo. El Cl2Zn al 66,7% permito ln determina­ción cuantitativa dul Orlon on mezclas du lana-Orlon.

Otro probl;.n plgntado un cl campoanalítico, os la diforcnciación

dd las fibras d; cianuro du vinilo ontre sí. Vurio; ensayos sc pueden aplicar,:2 Sabor;

1) La fibra os tratada durante 5 minutos a 80°C con una solución do hidróxido

du sodio al 5p. La fibra su colores do anaranjado a rojo si Su trato do fibrí

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34

n: tipo 41 o de un color pardo claro si se trata de la fibrana tipo 42. Enjuap

;z¿¿o y neutrzliznndc dan respectivamente cclcraciones amarilla y natural

2) En; yo de coleración. Se prepara una mezcla de los siguientes colorantes;

60 partes de Amarillo Bísicc 0L (DuPont)34 partos de Rojo Básico 4G (mpont) y6 partes de Verde Brillante Criatalizudo (DuPont)

y se ti e al 4%sobre el peso de la mercadería, oon una relación de baño de

1 r: 100,; 1 ; de 0330003 al 40,3 y 0,353 de CZÍ3COONa,dmnte 5 minutos a ebulli-i

cien.

La fíbrana tipo 41 da coloración Verde y la tipo 42 un amarillo ná

li o parduzco. (45)

3) En esta marcha se cita al filamento contínuo tipo 81 y al Acrilan.(44)

Se prepara una solucióndeuncolorante ¿cido en una mezcla de propilonc y diet;

lun 311001 (l a l). Se recomienda el uso de 40 g/l. de Rojo Sólido Pontabil e;

tra concentrado (DuPont) c Azul Antraquincna DuPont SWFcono. 150%.

se calienta el bado a 60°Cy se introduce la fibra por 3 segundos,

se escurre por 10 segundos y Se la a'con agua fria. Finalmente se deja secar

al aire. Las coloraciones varian según la fibra do que se trato. A echan

¿crilín: Tonosubido, fuerte intensidadOrlon tipo 4l-Ligeramento teñido, intensidad dSbil.Grlcn tipo 42-Intensidnd moderadamentesubidaOrion tipo 81- Apenasperceptible.

viga91.0.1.Por la excelente solidez a la'luz cs un material do primera calidad

para artículos, tales comocortinas. No posee en cambio las mismaspropiedadap

des ininflumables del vidrio o dynct, que os un atributo adicional que deben

reunir los artículos para cortinas, pero no es mas inflamable que el rayón cel algcdén.

La aplicación de materiales a base do Orlon para exteriores, es muy

amplia a causa de la gran resistencia que tiene a los agentes exteriores.

Se utiliza para toldos, lienzOs alquitranadOs, tiendas de campaña

y moblajes para exteriores, comoasí también para capctas de actomóviles.

Los toldos sometidca a climas tropicales se comportan notablemente.

resisten ¿demásmuybien, los gases industriales, que siempre se hallan en las

qrandes ciudades.

En la industria tiene grandes aplicaciones, tanto en la elaboración

de filtros industriales, comoen la elaboración de sogas.

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2.1.11. .T.__U.3.a. .DE i "91 Igo N" .ra. ¿filias­

Simultaneamentca la aparición del Orlon, se realizaron los

primeros ensayos para lograr su tintura.I I

xl Rue fácil observar, que la primera Variedad conocida, el fil

lamento contínuo tipo 81, poseía una afinidad tintorial muyescasa, ingenVe—lniente que atentaba_contra sus múltiples propiedades. . . ‘

La causa de esta afinidad limitada posiblemente sean dos,

una es la falta de grupos reactivos en la molócula y la otra, está relacionada

al eleVado grado de estiramiento, el cual incrementa la existencia de puentes

de hidrógeno, los que reducen la accesibilidad de otras moléculas al interiorde la fibra.

Las principales firmas mundiales interesadas en la fabrica­

ción, movilizaron sus equipos do investigadores, tendientes a solucionar el

problema, varios fueron los caminos seguidos, a saben

Va Estudio de los colorantes existentes que pudieran ser Ventajosos.

b) Desarrollo de nuevas técnicas de tintura.Desarrollo de nuCVasmaterias colorantes.0

V

d) Obtención de fibras modificadas con mejores propiedades tintóreas.

De los colorantes comunes, los dispersables, los básicos y

algunos colorantes de tina derivados del indico y tio índigo, son aplicables

con técnicas ligeramente modificadas - con respecto a las usadas para otras fibras —produciendo todos ellos tonos pasteles aún a altas concentraciones.

Tonos medianos y oscuros son imposibles de obtener a temperaturas de ebullición

El uso de agentes auxiliares denominados"carriers" permitió la obtención de

tonos mas oscuros, pero su uso trae aparejados molestias grandes.

Los colorantes ácidos, cromos y directos, manchanligeramen­te o carecen de afinidad.

Conla puesta a punto de la fibrana orlon tipo 41, se ganómuchoen este terreno.

Los mismoscolorantes son aplicables y permiten llegar a ti

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nos graves. o intensosLa causa dc esta afinidad incrementada se hall: en la misma

estructura de la fibra. Al disminuir el estiramiento'de la fibra, la ordena­

ción molecular sc naco menor, pernitiendo qüe las molóeulas del colorante pongtren con mayorfacilidad.

Pero a pesar de todo la fibrana tipo 41 no solucionó el prgblema de la tintura del orlon, los resultados siguen viendo cimxmnxbajos.

El desarrollo de nuevas tócnicas permitió la aplicación de

celorautcsaóidos y lirectos. Feil y Premon(9), obeerVaronque fibras de poliaerilonitrilo on presencia de iones cuprosos, eran capaceu de fijar a coloran­tes ácidos seleccionados.

La aparición del procedimiento denominadoTormosol, favor;­

ció la obtención de tonos profundos y llenos en la fibrana, el métodu consiste

en la impregnacióndel colorante en la fibra y posterior fijado tóra;eo.(ï_ï.?

2.663,612)

La tintura por pigmentación mejoró en parte el problema ten­

diente a colorear el filamento continuo, ol cual a pesar de la aparición de lafibrana se siguió utilizando por algunas caracteriéticas insustituibleu. Lospigmentos so aplican por inpregnación de la fibra mediante dispersiones de '

ellos, en presencia de resinas polinerizables ho) y agentes tendientes a poli­merizarlas por intermedio del calor. Es una tócnica apliCable a piezas solamegte.

La tintura a altas temperaturas constituye una de las tócni­

cas mas sastifactorias para obtener mejores rendimi ntos y penetraciones. Bs

utilizada para la coloración de hilados, cono o bobinas

La última variedad de Orlon la Constituye la fibrana tipo 42,

la cual es una variedad mejorada del tipo 41.

Las ventajas que presenta esta última variedad respecto al

tipo 41, son varias ;

Va afinidad tintorial menosafectada por trktamientos tórnicos anteriau

¡es a la tinturab) Lejor afinidad hacia los colorantes en gexeral.c) mejores solideces.a la luz.

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31

d) Se pueden aplicar una gran variedad de colorantes áidos.

e) Mejor igualación y penetración.

Se desarrollaron nuevas varicdaíos de colorantes, comoser

algunos colorantes básicos modificados, que conferian a las fibras solidecss

superiores a los básicos comunes, colorantes ácidos para ser aplicados con

una variación del método del ión cuprose y colorantes dispersables en grado

de dispersión muyelevada.

Otra de las formas en que se trató de solucionar el proble­

ma, fuó en realizar modificaciones en las fibras de peliaerilonitrile, medi­ante la copelimerizaeión con pequeños porcentajes de otros polímeros. Y es

así que son varias las fibras poliacrilonitrilicas modificadas que se en­cuentran en el comercio.

Diversas patentes protegen la fabricación de fibras dc pen

liacrilenitrilo y otros polímeros, tendientes a obtener mejores propiedadestintóreas.

La AmericanViscese Corporatión, registró un procedimien­

to de copelimerización, con sustancias que posean grupos -CONH2,los cualus

mediante la acción de haluros alcalinos en soluciones acuosas, se transfermaban en grupos aminos, y daban buena afinidad a los colorantes ácidos.

(B.P. 675.143)

Compuestosternarios de acrilonitrile con polímeros de

vinil piridina y estirene o vinil acetato y un ester del acido acrílico

dan fibras de gran afinidad hacia la mayoria de los colorantes, especial­mente colorantes ácidos.( B.P.680.359). En esta patente se basa al icrilán.

La DuPontdenunció a fibras de acrilenitrile y vinil piri

dina (2 a 15%)con afinidad a los colorantes ácidos.(B.P. 670.268/9 y

666.716)

La Chemstrand Corporation (U.S.P. 2.595.575); logró obte­

ner polímeros de acrilonitrilo cen l-alil-oxi-3 cloro- 2 propanel, loscua­les tratados con amoniacoo aminas,incrementabansus características tintó­reaa.

Se debe mencionar la patente francesa H° 1.039.128, como

otras de las tantas tendientes a conferir a las fibras de poliacrilonitrilo, mejores propiedades ante los diveros colorantes. Consiste en copoline­rizarlo con ¡¡¡.'¡¡¡¡z¡¡t31¡!¡,con óxidos mixtos de vinilo y aminoalcohol del

t' CH2 oq o (0'12) Ix'Rl1po = .- "' 1' - \n

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38

donde R1 y R2, pueden ser: oxhidrilos o hidrocarburOS; saturados o no sa­turados o igueles o diferentes. n debe ser inferior a seis“

La fibra debe poseer menos del 1; del oxido en cuestion.

Los copolímeros resultaites deben ser hilados, previa disolución en

dimetil formamiday los hilados así elaborados pueden ser teñidos con colorentes ácidos.

Ademásde la copolimerización ex'sten patentes,que protegen técnicas

consistentes en pretrataunientosde la, fibra,

La patente U.S.P. 2497.526 establece,que tratando los hilados de poli

acrilonitrilo durante 30 minutos a 95°C, con hidrazina o sus derivados, egmenta la afinidad de los colorantes ácidos en medio de ácido acético, a la

ebullición, mientras fibras sin trata: quedanincoloras; das tratadas fijan0,6% de colorante.

La patente original, era solamente indicada para colorantes ácidos,

pero posteriormente se vió lu posibilidad de apliCur colorantes antraquinénicos, dispersables, directos y cromos.

Tratamiantos con N-Ndimetil acetumida o dimetil formumida (690.899B.P.) o con tri metil o tri etil amina,(U.S.P. 2.613.196) son igualmentesautifuotcrios.

La patente 3.P. 696.989 recomienda un tratamiento con iones cuprosos

durante 15 minutos y a temperaturas mayores de 80°C, para poder teñir con

directos, ácidos o cromos.

A continuación se realiZsrá un estudio del comportamientode las principulcs familias de colorantes frente a fibras de Orlon.

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39

make-.333; .JIRÏPS-ÉSZ-PLSS­

Se dcuigna bajo este nombre a un conjunto de colorantes, desarrrollados especialmente para la tintura del rayón acetato.

Son inselublec e agua y se deben aplicar al eutado de fina

dispersión. uiHiCGHCJtCposven la estructura de los compuestos animo nn­

traquinónicoo y son moleculas una bien pequeñas, CarCCunde grupos solubl­

lizanten, d ahí que usan insolublee en el agua. Se nolubilizan en uelv nteu or¿ínicwe, tale“ comola noutcna, neetato de etilo, etc.

“demís dc teñir 41 rujón acetato, tiñen a la mayoría de la;

fibras sintéticas. es tinturae se debenrealizar en pre'encia de a¿eates

La acción del colorante ee debe posiblementc a la formación

de una solución en la fibra. Se decir que los fibras aotuarian comoe' se

tratasen, de ¿OIVentcs dc las partículas del OOlOIïJtC. Esto, en el baño

dc tintura, podria diuelverse tanto cn el agua comocn la fibra, pero como

cs insoluble en ul agua, lo hace en la fibra.

Varias firman mundiales productoras de anilinas oc dedican

a fabricarlos, designándolos con nombresdiversos, a saber;Cibacetc de Cibo

Durenol y Dispersol do la I.C.I.

Seriool de la Yorkshire Dyoware Co.

Setacyl Dir 0to; du la GcijyCelantr nu de la DuPont.

Supracct de L.J. Iollyduy.

.LPP. 9111.05.2r1333 .clLb2\&-;a.‘>>.1:=¿ _1_=136.13.2153; 9.1. 9.1.9.11­

Proscntan e general una efinided pequeñas hacia cl filnn nte

contínuo tipo 81 a t npcraturae de lOC°C, y con altas concentraciones decolorantes no obtienen solamente tonos claros.

Ficdcrha ser (11), experimentó con dos colorantes en concen­

traciones dol‘lOB a temperaturab de ;bullici6n durante hora y media y lu­

gró tonos, idéntico; a los obto idos sobre nylon con las siguientes con­centracionCS;

¿sul ¿cotoquinona FEeliótropo ” H

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40

Thomasy Saunier (12) trabajaron a t “paraturau ¿u ¿bu3_:

oon colorantes uispursablcs,con 4p dc jabón a distinta; conCuntraciou-n

y tiempo obteniundo los sigui ntos valorom

ig coloruutf por 100 5. du fibr; _;lp E f

{3‘ oColoranto

d

; LcIStaÏÏHHá"i'lïïóïïcïí ' ' ' " "MW-{55' 0”,"0‘5 "¿{1'6‘ ¿[27” " F 0,03 0,06 J,06 3,13

5 " ámawgo 1A.Üonctl75fi 0,09 0,15 0,17 o,32¡Culantmnc .125.3.; smc. 125,3 0,06 0,1 0,15 o;2;

" 7.7-0.101;U.) 0,01 3,11 0,0“ O,3_,," Purpuru Cono. 1755 0,35 “,10 '“

O u H L­ CC‘“No

HiL»!\¡\. .)o

v 5.. H

'LHÉÉPFHÏRrCHQJSH4QQR.J.9,91... ... . "4. ,=_l_}¿qzyi :1_}1orou_-É'_i.1l0lïl ._.} ly)r\n;5

Los datos fueron obt nidos por disolución dc una cantidhd

medida del material teñido, on dimutil formamidu y postorior ObSGTVJCiSHespectral.

Dc esta serio dc datos so dosprcndo que la tintura pastif:;m

toria del Orlon filamento tipo 81, no cs Suncilla a la ubullioión.Las condicínnrc de tintura buud;n Cor mejoradis por dos ci­

m nos diforoxtus, uno de ellos oc ol'aCurcarsc a lá temperatura crítica

d l teñido, nn donde la hinchazSn de l¿ fibra es máxima, pormitiíid basí una mejor penetracion ucl colorinto. Dc no ser osto posiblc, sc dcbh

recurrir a agrcgado do ¡gentnx dc hinchmiionto o "carricrs" o "swollinw“.

Estos actúan, trinsportuuúo cl colorante do la fiso acuosa a la fas: uóliu

da, favorpciqndo la obtonción d; tonos mas profundoa. Los carriors puud.H

ser definidos comos stancias químicas quo dcsplazan el siguiuntu equili­

'brio cn ol sontido do lJ derecha,

Col r solución ÏZZColor fibra

Su aplicación trae aparcjidns las siguientes vont¿ju&

a) aumentin ul rcndinionto do la tintura,

gualacián, al nwnuntnr la migrxciïn de las par­kb) mejoran la i

tículas del colorante,

Vc mejoranot;as curactorísticau de la tintura,ontrc nllau la

ponctrhción, que de otro modocs pobre o mila al fijarso cl

colorante solmnontoon la carte periférica dc lu fibra J aiomas actúa favorablen nte un las solidcc s a los tratamientos

húmedos.

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a:

Fer , simultaneamenge se presentan Varias desventajas;

a) Aumentodel costo de producción de la tintura, por requerirse eleva­

1;s 00n0entraciones, siendo en general productos de alto precio.

b) Poseen la mayoria de ellos propiedades tóxicas y caústicas, lo qu;

:acc necesario que para su us0,se tomen precauciones especiales.

c) Son sustancias que se fijan intensa“ hte, y no s>n fáciles de eli“;lar.

d) ¿ctúan alterando el tacto.

c) Las solideces a la uz son disminuidas en la mayoría de los casos.

Por ejemplo.

el o y p-fenil fenol lo hacen en forma muyintensa, igualmen­te al ácido salicílico.

El cloro benCeno, en cambio tiene poca acción, pero tiene u“,toxicidad elevada.

f) El defiosito uniforme es de gran importancia, pués de no ser así, se

tinturas se manchas, a causa de la distinta afinidad de la fibra.

¿demásde los "carriers" ya mencionados, se usan para tal fin

inilina, fenol, beta y alfa naftol, ácido antranílico, m-cresol, ácido benzoico,gtc.

Los inconvenientes citados son motivo para que en la actualidad31 uso do estos agentes, no se halle muydifundido.

Los autores Thomasy Leunier estudiaron el efecto que poseen

algunos de estos agentes on la tintura con diversos colorantes. Los resultado“ cutestan transcriptos a continuación.

“‘“fi?ïïíï"'” g. de colorante“¿ri100g. ¿0'fibra _.T-"“""'_" '_' _—""-‘ ‘" ' 2‘"20'6/1?”‘' ' "50'37 L‘"“"'""%

_ _Fsistcntes ím-crosol anilina Í_’.eetamina. Yellow l: ¿ 0,37 0,55 3,05 ‘

" =' Orange 03.1755; 0,14 0,34 0,565 " Rubi .3 í 0,04 0,18 2,42ÉCelantrene Red 33-125; 0,20 0,46 _ 1,28‘ n Vio-1to 03 0,27 0,83 2,24

" Blue Pure — 4oo=,¿ 0,21 0,89 É 2,17

Todas las tinturas se efectuaron a una concentración del 10%,

durante una hora a la ebullición. Los carriers se dispersaron jon jabón.

Los mismosautores citan algunas recetas para eliminar los ros­

tos, de esten agentcr ¡nxiliares, sobre los materiales teñidos.

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Ellos mismosobservaron la influencia que tienen los

agentes sobre la tintura en función de le concentración.

Las tinturas se hicieron con Celantrene Blue Pure 400%, al lo) y 30%de j?»

"cido Ïntranilico8/ . Jo100 a, de fibra

de col. en

bón, la relación de baño de 1 a 60.

uso de carriers. Permite fijar alrededor de tres vecus mas colorante que

ebulliciÜn . Esta técnica,está adquiriendo hoy en día gran difusión

f

—..-_.-._- ——....-—L_-.- . .JL:55 I

v

El sistema dc tintura al alta temperatura es preferible al

5‘,

I'LO ¡3:3

lo para usarlo sobre las nuevas fibras sintéticas, sino tambienpara las fi­bras naturales. Para usarla sobre el Orlon con colorantes dispersables, ha;

que tener en cuenta que no cualquier colorante resiste las condiciones en7v«

gicas de aplicación, es por lo tanto útil un estudio previo de selección fic".L

colorante para observar su compurtamient0.(l3).

Lyle C.G., Tannaronc J.J. y Thomasd.J., estudiaron el 02x? r

tamiento de diversos colorantes a la temperatura de 120°C, durante una hora

llegaron a los siguientes valores aPr.Pr.

Pr.Pr.Pr.

Pr.

Pr.

534234

229228

62

235

583244

Celantrene Fast Yellow GL. 300%ll

Violet 3GPCelantrono

" Brillant Blun FFS.200%" Blue Pure BES.

Red 3BN

Fast Blue 2G

4001i;

" Purple. 175%" Fast Pink. 313%

Acetamina Yellow 4RL

Para realizar estos trabajos se procedió oun soluciones de lm

llFast Yellow 4RLScarlet BRubine B 125}

847596;

100%87;7324

100%100%100.

97%

100%9795

90;92%

de colorante, dispersados cen 0,5 5/1. de DuponolD (agente anián activo).

18 c.c. de esta dispersión se mantuvieron durante une hora a 120°C en ausen»

cia de fibra, para tomar al cabo de ese tiempo lO c.c., que fueron llevadex

¡_V

«¡fn

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43.. ,

500 c.c. con solucion acuo cetonica y se observó eupectrelnente. Los resultan

ios están expresados en fi del colorante sin alterar,

L4 ¡.­La aparición de ln fibrena Orlon tipo 41, mejor5 le “finidzdde las fibras ‘ncia los colorantes. En el mismcartículo recientemente nen­

cíonado se insertan datrs referentes a la distinta'nfinidad de las dos vnrie—

dades de Orlon, a temperaturas de ebullición y superiores.

. . ._. . --_ -.d_s>.-9.9.1.0.r.°at_c.u.11..199e}.dy‘fibra .\ oM--- _ 9.5.3.3.-‘ ' ÏÍ ' Íi ' í ÏÏÏÏ Lm.ÍÏ. . .Í .ÏÍÏ1Ï510Í5ÏÓ1L.5% ' " 12%..-- 5.26..\

¿oetamina Yellow CG 0,08 Ov

-' 1-: 0,08"' Orange 175; 0,08

Celentrcne Rod 33H Conc.0,ll ...3.1.3.1}; -_0.,_1.2_- 0 4.9.

v

o-oooch‘09'

CRUWNDLHW_.”.- . -. 'euCDLBN¡n.-.. .-.ar- - -- - - .o-4..-._..4-. 4 l . n ü n

i l l I 1

¿demásde la diferente afinidad exsistente entre el tipo 81

y le fibrane tipo 41, es digno de mencionar que le fierlfi 41, permite le ob

tención demejores solidcccs y una mejor penetración.

La última v:rie.ad de Orlon aparecido, el tipo 42, se cursen

teriza por una afinidad muchomayor a temperatura de ebullición, respecto

le fibrgna 41, mejores solideccs a la luz y mejor igualación. Una difCÏuHCiu

notable entre ambasfibranas, frente a los colerc.tes dispereubleo, es qu. lafibranc 42 es apenas Sensible a los métodos de alta tempercturn, es decir

fija casi idnntica .Cantidaú de color; a ebullicién i teñperatura superibrLos colorantes dispersables al ser aplicados sobre el Orlou;

prusentan el inconveniente de seturar la fibra, fenómenomas perceptible

cuando se tiñe a alta temperatura. Seta es la causa por la cual el aument r

la conCentraoión del colorante, mas allá de estos valores, no se produce inn

tensific¿oión del color o bien lo hace solo superficielmente. En este 0:50

son deficientes las solideces al frcte y hay tendencia e subliuar.Las solideces Vnrían Segúnel nítod de aplicación y l; fi­

bra empleada, pero en gene;al, las solideCes a la luz son buenas, comoací

tmnbién las solidoces a los tr¿t¿nientos húmedos, las que een iuufiluL o su­

periores a las obtenidas sobre rayón acetato o nylon. La igualacián que

poseen es exelente.

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44

COLORJFTES QB; 21113,

Los colorantes de tina que derivan del indigo o del tioíndige po«

seen afinidad hacia las fibras de poliacrilonitrilo, no así aquellds derivardos de la antraquinona, que solo la tienen en pequeño grado o carecen de tdla.

Si aplicamos para el Orlon, las mismas técnicas que se emplean

para las fibras eelulósicas, la cantidad de colorantes de tina fijado es muy

pequeña. Se debe trabajar a temperaturas de ebullición y en presencia de agen­

tes reductores estables a esta temperatura, pués ol hidrosulfito de sodio,se caida en forma rápida. Se recomienda el uso de rongalita.

Bs posible realizar la tintura en tina ácida, ya que a pHde el­

rededor 5, el Orlon tiene afinidad hacia la forma ácida, de los colorantesde tina, es decir hacia los leuco derivados insolubles. R.D.Blumafirma que

es posible la obtención de tonos oscuros, mediante la combinación de tinas

alcalinas y ácidas, para terminar en tina alcalina y.en presencia do o-fenil

fonato de sodio. Emplea comoreductor al sulfoxilato. CUD aCuandose trabaja en pieza, es posible lb aplicar otras formas

de teñido, tales como1a impregnación-del pigmento sin reducir o bien del leg

co derivado insolublef en el fulard y posterior reducción ón baños alcalí-re­ductores a ebullición. En este procedimiento el agregado de carbonato de pota

sic u otra sal del mismocatión, ejerce una acción de gran importancia, alaumentar el rendimiento de la tintura. Las concentraciones de estas sales do­

ben de ser altas para obtener buenos resultados y deben de agregarse en pere

ciones. La acción de las sales de potasio no es bien conocida y trató de ex"

plicarse en diferentes formas, una de ellas, supone que la alta concentración

en quo se emplean, impide que el leuco derivado se solubilice, quedando este

en dispersión, produciéndose entonces la a¿sorci6n, en forma semejante a la

de los colorantes al acetato, otra forma de accionar sería; que se produjera

una hidrólisis superficial, la que aumentaría la afinidad, pero esta teoría

fue dosvirtuada,al tratar al Orlon,con carbonato de potasio en autoclaVes,

no se produce efecto alguno. Los mas indicado sería suponer un efecto de "ionpotasio", que no poseen otros iones. ( 33

Conrespecto a las tres variedades de Orlon, se pueden hacer las

mismasconsideraciones que se hicieron frente a los dispersables. La afinidad

se incrementa notablemente del tipo filamento contínuo Nf 81 a la fibrana tipo 41, siendo menor el incremento del tipo 42 al tipo 41.

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'45

Entodos los casos se pueden.“ mejorarlos rendimientoscon ol uso de técnicas a altas temperaturas o bien con el aurilio de agentes

de hinchamionto de l: fibra. Las altas temperaturas incrementan en forma nota

tío el rendimiento en el filamento contínuo tipo 81, permitiendo la obtenciíi

de tonos bastantes oscuros. En la fibrana tipo 41 este incremento es macho

menor. La fibrana tipo 42, presenta un notable aumento en el poder iguglant

y migratorio, respecto a los otros dos tipos, pero a pesar de esto, el pOduÏ

migratorio ui¿ue miendobajo, lo que produce tinturas mal igualadas. Estipropiedad se mejora, también, con el uso de altas temperaturas.

i continuación so observará el importante orecto que posee la

temperatura en las tinturas realizadas con filamento contínuo tipo 81 y iia

brana tipo 41. Igualomonte se vera la diferente afinidad entro ambasfibra“.

C°1°rant° g. de color. en 100 g. de fibra í

Temperatura Ï 10000 12000 ’ 100°c 12000. .o . É tipo 81 tipo 41

Ponsol Oro Amarillo GK.pasta debio 0,36 É 1,00 1,90 É 3,40Sulfantrenc BrownG,pasta.(Pr.121I 3,70 É6,70 8,60 É 8,70

W Pink 2? (Pr.109) ¿ 2,30 g 4,60 6,90 g 7,60" Red 3B (0.1. 1212) ¿0,63 g 3,60 ¿ 4,40 g 5,40" Blue 2B (0.1. 1184) g0,73 g 4,60 g 6,00 g 7,30

Las tinturas fueron realizadas con z

7,5 g/lt de hidróxido de sodio.

7,5 5/1. de hidrosulfito de sodio.l cm/1. de aceite de rojo turco.

15,0 3/1. do rongalita.15,0 5/1. de bicarbonato de sodio.

y a la temperatura do ebullición durante una hora. Los datos fueron obtenidos,disolviendo una cantidad pesada de Orlon teñido en ácido sulfúrico con­

centrado, posterior dilución y determinación colorimetrica.( 16

Entre los distintos agentes que intervienen cn la tintura, me­

rece destacarse la acción del bicarbonato do sodio, el cual juega un imperatantisimo papel. Al agregarse al baño actúa comobuffer, disminuyendo ol pH.

Ésta disminución dol pH, origina dos hechos Ventajosos, el mas importanteconsiste en el aumentode la afinidad de la fibra hacia el colorante redu­

cido, y la otra. gue oVita cue el orense de alcalinidad,dññn la fibra, “1

fosfato monosódico le hace dc manera a.áloga, pero con la diferencia, que

anto un exceso, el pH cae bruscamente, disminuyendo entonces la afinidaddel colorante.

Reunior y Thomasestudiaron la acción del bicarbonato ao Sodio,

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a distintas concentraciones y observaron que al aumentar la concentracion

del bicarbonato de sodio,el pHtiende a ma tenerse cometanto, originandouna constancia en la subida del colorhnte. Estas conclusiones se basan cn

los siguientes datos

3/1. de C03Hïa DEinicial' pl final . ;. de colo;n:tc en JGLÏ.--- -..-___.-. - .__- .____ __. _ . . . . __ ., u‘: ..h.9.._f.i_ï"a ._­

0,00 12,7 2,1 353o3,75 12,5 13-95 ¿3,297,5o 1;,3 ’ lu,¿ ¿qlu

11,25 11,6 9,9 4,0015,00 10,4 9,6 5,3018,75 10,0 9, 5,4022:50 978 993 5,3“30,00 9,5 9,2 5,90 I

El colorante empleadofué el Sulfantrenc Blue b, pacta doble y se trabajo

sobre el filamento continuo. La concentración de tintura,del 100 y con unarelación dc baño de 1 a 20. Una hora a 120°C. La oxidación se realizó con

5 ¿[1. de a¿ua oxigenada de 100 volúmenes y Sg/l. de ácido acético a la Écu«

peratura de ebullición durante 15 minutos.

No todos los colorcvfe: de tina pueden sersaplioadcs a la ebuíiíúción. Algunos s lamente so'usan a temperaturas de 95°C, pues a superioacs, el

colorante un su forma "lcuco" se doscompono.Otros se deben utilizar arriJ; h

10 °C, pues a menor temperatura no es aceptable la penetración.

La oxidación no se realiza en fo:ma espontánea, comosuecia en ¿i

al¿od6n. Es necesario 1a presencia de ageatcs oxidantes y a la ebullición.

Si se deja a la intemperie al material teñido, la oxidación cs lenta o iny;hm

foñtc. Wocualquier oxidante se puede usar. Los mas indicados son: el “Jiu

oxigenada, bieromato de hotasio y pcrb rato dc sodio en medio acético" la

primera es la mas recomendable»,el bicromato de potasio en med o de acido him

dcoxi acético es también aplicable.

Los agentes de "SWelling" mejoran el rendimiento do los colorcnios

de tina, pero en forma genes efectiva que para los colorantes dispurSublcS.

Se 3¿TJ:&Dtanto a lo; años de tina alcalina comodo tina iciia; Si se usan

para tina ácida, es imprescindible agregarlcs disueltos en hidró¿1do dc sodio,

y antes de su formación.

Las solidoces de las tinturas son ercclentes y superan a las que

se logran con los mismos colorantes sobre el algodón, especialmente en 3011

deCcs al lavado ,a causa de la naturaleza hidrofóbica d: Latas fibras. Las 30%:

lidocos a la luz de algunos rojos y nn tillos son bajas, ani comolu ¿{inidrd.Ó

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“41

COLORJHTES ¿CIDOS.

Los colorantes ácidOs carecen de afinidad hacía las fibrrs 0;

polincrilonitrilo en medios acidos normales, pero su aplicación fue peeidle

al observar Feil y Fremon, que en presencia de iones cuprosos, coloreaban

uStOFmateriales. En la práctica el método es aplicable solamente con cele­

rantcs ácido seleccionados, entre los cuales, los derivados de la intraquingna se caracterizan pos sus notables solideces a los agentes externps.

Comolas sales cuproeas no se hallan en el comercio por Sur

muyinestables, es nocosar¿o producirlas en el propio baïo de tintura, para

este fin, se recurre a agentes reductores, los que deben cumplir con una se—

rie de requisitos, tales como:

a) file reduzcan al ión cúpriCO'a ión cuproso al mismotiempo que la fibra

fije a este último.b) No deben reducir al colorante.

c) Debenser lo mas estables posibles, para evitar que sc oxiden rapifi rmento con el oxigeno del aire.

Antes de oxplicar el porque del primer punto, es precise antim

cipar que la tintura se realiza en dos etapas. La primera consiste un lu e°m_

binación del ión cuproso, con los grupos nitrilo de la fibra, por enlaces decoordinación. y luego lafijación del colorante.

Si el agente reductor actúa rapidamente sobre el ión cúpricu,

la velocidad dnsubida del ión cuproso por la fibra es grande, siendo<filo

peligroso, pues es posible que la tintura salga despareja. Este fenómenose

produce con reductorzs tales comoel sulfoxilato básico de zinc y sulfoxilg

to neutro de zinc ( Zn(o::)—Hsozczï20 y Zn( HSO2-CH2O)2), el sulfito ácido

do sodio y el glioxal.

E1 ideal seria trabajar con reductores que libe asen iones cuprosos al mismotiempo que son absorbidos por la fibra , permitiendo de esta

manera, una fijación pareja, lo que trae comoconsecuencia una subidaïlui­formc del reloranto. E] ma" indicado de 10s agentefi reductores obtenidos

hasta el momentoes el sulfato de hidroxilamina, que fuera sugerido por

Blaker y Laucius (17), que se caracteriza por reducir al ión cüprico, y ar

complcjar al ión cuproso formado, liberándolo a medida que la fibra rompe

c1 equilibrio

Cu+ (sulfato do hidroxilamina .....-I—‘Cu+(301.) >f> Cu+ (fibra)r úfl“‘

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48

p.o esta LSHJÏGso consigue una lenta subida del ión ouproao. El uso del clor­

hicruüo de hidroxilunina no os, on cambio, Ventajoso, debido a qua foz‘u cc;

buostos insolublcs con cl ión cuproso.

321lo que rosnocta a estabilidad, deben ser sustancias que

no 3o oxidun con facil;dud a la trxpcratura de ubuliición. No cumplon con oc

d­ u condicion vurio; de los reductores masusados, entre ellos ol hidrosulfito

dc codio, los sul itos y ol bisulfito do sodio. El sulfato do hidroxilmzina,l-l a cumplo muy Lion.

Otro fictor que dobo tenerse on cuanta para la colección dcl

agoïto rcductor,aBdnlo rofcrunte a la estabilidad del colorante. Si se utiii

zan los sulfoxilatos básicos o ncutros de zinc, hay que toner presunto quo QE

chos colorantes son destruidos, por lo tanto cs imprescindible lu soloociCn

wrevia. El sulfato do hidrozilmiina aún actuindo a ccnccntrucioncs altas, noaltera a la mayoría do los colorantes.

Una cuarta caraótefictioc quo deben cumplir, cs quo no produg

can una reducción adicional a cobre metálico. Esto suela suceder cuando lascoicontrucionos do ioncs cuprosos son elevadas..Lc reacción que ticnu luJ a

'JFJ la si'juisgn‘tc-a

2m“ - Cu++ + 0a

puede ocurrir también, cuando c1 pH del baño de tintura se clava a valores

mayores do tros.

Dc las observaciones realizadas surco, quo dc todnn los rcuug

toros, cl mas indicado os c1 sulfato de hidroxila inn, aunque presunta dos

inCCflVunicntCS¿randosg uno do cllos, ol clavado precio, el so¿undo, uu :nH¿tuaia toxicidad.

El pHno se debe doscuidar,cn las tinturas con colorantcs

ácidos con cl método dcl ión cuproso.

Entre Valores del pH de 2 y 4, se hallan comprendidos los

linitos, para Q'Ola subida del ión cuproso su realice en anyor proporción.

Sin embargo, vracticancnte se prcïio;c trabajar n pHcomprendidos -ntrc 2 y

3, pués a Valores mas altos, la fibra amarillos y a Valores mas bajos subo

poco, y, comola absorción del colorante es directamente proporcional a laacantidad de ión cuproso fijado por la fiera, los mejores rondiuiontos do tia

tura 30 obtendrán cuando mayor son la cantidad do cobre cn ella. La fucnto a:

noradorn ¿o iones cuprosos, os docir los ioues ofipricos Su añaden on Earn; no

sulfato o acetato cfiprico, y on

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condiciones tales que se Hallan en cierta proporcion con el ayunto euuotvr.

La proporcion adecuada está dada por una parte de agente reductor, por cada 2,5

partes de SO4Cu,5320, Establecido la yroperciínq la cantidad de sulfato Cñgrïeo u emplear astarn de aeuerio al ieno qao se desea obtener, cuando se desean

tonos claros,l se trabaja con 2,5%5 pari'tonos meáios con 5} y para ton s osou1ros con ep. La eleVada concentlaoión de SO4Cu, que so debe usar para la obtcn—

ción de coloraeioos profundasL origina un eneogimiento grande de lu fibra, ala¿

y

í

1

misa: tiempo adquiere cierta rigidfly, le que da lugar a inoonveniontes, cuanlx

'4mdz ’ trabaja en aparatos de Circulación, pu=s puedeo. 1 . . .4 . _ . .i ..

É¿ C&xe.gar a obstruir o ulflüïltaï la Circulaeiou neltgi. o°¡I ' .k5- \ _, ,É Fronmullor (8 ) estudio el COHpDÏt¿Ülu¿*E' \)' . 1 .3 . r - r de los colorantes óleos TUupOCtOa su eenpoui»w. > ' j, ,

. CoLorahie‘: z _ ' .í, v} - r , n química y llegó a conclu51ones tales como;

H ' . K

‘ . ..‘ 1

É Ímejores resultados se logarn con aquellos oo"V

l l | . T . - . 7a ¿É 2- ',3 7 ¡uñas entes quo posean como mínimo un sole grupo nc«

Hlubilizante en su molécula, el cual puede Sur sulfónieo o CarbOlïllOO. El iuüLl

sería; colorantes sin grupos solubilizante, pero tales colorantes sorian le i"camente insolubles. Colorantes con mas de un grupo solubilizante, disminuyenla afinidad en proporción a su número. ‘ ‘

Blaker y Lauo'us (18)advierten que los iones que se hallen en Li

bañepuedon jugar papelosdiforentes, así los iones monOValentes,tales comoelcloruroatienen una acción retardante y disminuyenel rendimiento final, los

iones divalentes comool sulfato actúan en forma indiferente, mientras que los

iones triValzntes, comoel fosfato, pueden elevar el rendimiento en un 33Á..

La temperatura, es otra variable importante. Para obtener buenosresultados, debe trabajarSe a la ebullición o lo mas cerca posible de ella. A

tomporaturus bajas, la fijación de iones CHPrOSC”13 “uy POQHCñao

Son este metoao pueden ser aplicados porfootmmnnte técnicas de

tintura a alta temperatura, los que sólo se aplican para hilados o tops, yno parapiezasï por no existir aparatos apropiados. Se emplean temperaturas de

120 aC (19), y esta temperatura mejora el agotand.nto y en general 135

solideees a los tratamiento humedOS,pudiéndose utilizar, amplio rango de eofl

Vlorantesg El mejorado del agotamiento reduce ol costo de la tintura, pues pg;ra obtener igualdad de tene con respecto a tinturas a ebullición, se requiero

hasta la tercera parte menosde colorantee ¿demáses posible utilizar agontgs‘reductores mas baratos que ol sulfato de hidroxilamina. El sulfito ácido &g '

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50

sodio da muybuenos resultados, pero a temperaturas de 120°C ataca al acero

inoxidable de los aparatos, esto se evita mediante el agregado de nitrato de

ssdio quo impide la corrosión“

La adsorcion del ion cuproso por las fibras de poliacrilonitri«

considerarso comoun proceso de equilibrio, el cual os osccncialmcnte

a cualquier rango de temperatura. Recién cuando la fibra fija 10-4“nos cupresus se halla en condiciones do fijar al colorante.

El gráfico siguiente muestra lo fea

725? lación entre cobro en moles por litro y 99:

¿ÉLÉ bre existente en la fibra y fue detcrmine—¿A ;Éld do a distintas temperaturas. (20) Si bien

.-.l; ’ el equilibrio no depende de la temperatura,1']; Z a

'°*):A la cantidad de ión cuproso fijada es propQï

'g cional a la temperatura.5 ' Comoya dijimos anteriormente, la

uproso se basa en dos reacciones distintas y

2,5 ¿fo ¡,5 > (7'17;52'

mou-s ¡—tN se Lucíó N x MOWáïmua o en la fibra y formación de ligaduras ceda

dinadas entre los grupos nitrilos y el cobre al estado ouproso.

b) Éormaciónsimultánea de una unión salina entre el unión dol coloran­

te y el ión cuproso.

Los autores Foil y French hicieron al respecto interesantes sugcstiones . Es pg_

siblc que la fijación del ión cuproso sobre ls fibra de poliacrilonitrilo screalice por dos probables y distintos caminos. ( 2D

a) Podría ser que algunos de los grupos nitrilo sufran una hi­

VInson a grupos amida, siguiendo luego la fijación del cobre

——-032-QHF-CHQ-QH-CHZ——QH--—­

moieetla de orlón CN CH ¿NÉ hidrólisis

-—-—-CII2---‘-Qlf-C H-——­o

c=o CN CH

¿HZ

óxido cuproso hidratado

--*CH2““—gH‘"“CH?““"9É“—‘CH2‘“‘8ÉE-u————

Q=O g molécula de orlon conteniendo

53 —Cu2———B cobre.

OH

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51

b) Tamoiensería probable que los grup0s nitrilos roaccionazon

¿n su forms onóliou, sin sufrir la hidrólisis preliminar citada mas arribaA: nosorción del cobre se realizaría según se observa a continuación a

,l l e >1 --«- ‘E2‘-(,ïH-"WCH2"-CH*-CH2--CH-—­molecula do orion . a ; zk Cl? CIT éïï

w C 'C .a-CHHH--­farmu enolioa duï grUpo.— .. ' CN CNnitrilo .i

flfl

- É Oxido hidratudo cuproso

--—.—C32mvw'Q-m-C H---CIï2-—(ÏíI--­

molécula ownteniondo Í EN CNCOL“:0 . N...__.C1¡2_._.._N

OH

Una confirmación de la, presunta. Slïposición de la. existencia 11.:.

estos complejos ooordinados so halla en los bien conocidos complejos inorgáni­

cos, cupro y eupricianuros y en los familiares complejos orgánicos de la ptalo“cianina, formados entre el cobro y varios grupos nitrilo.

Blogcr y Laucius observaron los cambios que ocurren en la compa

sición del baño, durante ol prOCosode tintura. Estos cambios se pueden obseruvar en ol gráfico adjunto» El baño está constituido por sulfato de cobro, sul­

fate do hidroxilamina, la sal sódica del colorante ácido, y ¿cido suficientapara obtener un pH de 2-3.

¿50 ,gawsso La Subida ' del ión cuproso tiene lg

_' al principio, en demandade la neutrali° 90 y “I

I fi . .É electrostatica. La fibra, en estas con­

góg ones , tiene afinidad hacia los anionosb N . N

gy bano. Los iones sulfato por su pequeno,902 LñOy ¿ran velocidad iónica son los pri­3 2 (DLORRRYE° ° c )s en fijarse, por lo tanto su c ncontra

, 9,9RE ...

‘ 7L r_ . k l 4, .f 1 on el baño tiende a disminuir, pero smia fo . .20 .54! (15/?Zt&J‘ ía I ' ¿o MMHH'PS

luego desplazados por los iones del aclarann “Lv '.‘ o dUÏGL ¿CO JI

te, debido a quo la fibra posee mayor afin;dad hacia estos uniones de 5-an volúmen y pequeña velocidad, de osta manera laconcentración del ión sulfato comienza a aumentar.

Estos mismos autores estudiaron matomaticamonto los fenómenos'r

¿o fíleluü del ión cuproso y lo del coloranto. La siguiente expresión:

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52

4.-.Cu A +

puede lepresentarse comola subida del ión cupreso sobre la fibra de poliucri­. . . + . 1 . -'lonitrilo en ausenola de colorante. Cu , representa la cantidad ue ión cupra»

so en el baño y lo denominaremos como Gus.¿7 es el anien asociade al ión metálico.

El Gu+, se fija sobre un determinado número de lugares, de todos los posibles.

31 número total de todos los posibles es S y los lugares ocupados estarán dados

por S —CuAB = B Donde CuABes el Cu+ asociado al orlon y será representa

do por CuF. por lo tanto;

S — Cup = B

Luegola ecuación de equilibrio obtenida por aplicación dr

ley de las masas es:

K ch_ Cus ( S — Cup)

de donde CuF = K Gus S - K CuF CuS la que dividida p)r CuFnos da

- Cu Ss = 1 + K Cus que operando nos conduce m

CuF

l _ 1 1"'"" * '-‘---"- + ———- lCup KCuSS _s H

Ecuación que es la ecuación de una linea recta. Si representamos l/Cup en el

eje de las y, y a l/CuS en el eje de las X, obtenemos el siguiente gráfico. Esta curva represents la subida del cobre a: la fibra aorilioa y fue obteni­

da para diversos va-ores de la temperatura, lo que indica que la temperatura

no tiene efecto'en el equilibrio y que el calor de reacción entre ior cuprcxe

y fibra es muypequeño, motivo por el cual las fuerzas que poseen las uniones

coordinadas deben ser muyreducidas.

La ecuación (l) se cumple muy bien, dentro del orden de CJHHuLW

traciones comunesen los baños de tintura, a concentraciones altas, se fija mas

Cu+, del previsto.No todos los grupos nitrilo se ha—

unen condiciones de fïfibïï iones uu­

70' )sos, y en saturación se calcula que hay; aw7{« t /L ,¿AJ KQEÜ 5 ion cuproso por cada 20-25 grupos nitri

' ¿o3É Heyuna teoría por la cual, en les:fise . . ., . .- .e 5 ,A ‘ _ . is de poliacriicnitrilu, hay dos lugares

43 ¡tintos donde se puede r cliznr la nd­K.. *

J? ¿"/- 6 5 ¡o

__L ' “NN: ’mr:;¿>' ¡04'CJ...

5

w

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53

sorción cuprosa en forma independiente, esta teoría parece fué confirmada,conlos resultados obtenidos en la aplicaciín de la ecuacion (1). Pero se ignora

con certeza cuales son estos lugares, se sospecha que deben ser los gruoos ni­

trilo situados en las proximidades de los extremos de la acedna y espacios no

comunesa lo largo de estas, debido a ramificaciones u otras anormalidades dela polimerización.

Ya se sabe que la fijación del cobre, viene seguida por la ud—

sorción de colorantes, ácidos seleccionados, cromosy directos. Esta Sukiú:

puede expresarse matematicamente por:

D” + E DE + A"

donde D" es el anión del colorante en la solución (DS),E es el número de lugares donde puede fijarse el colorante,

DErepresenta la combinación colorante-cobre orion y se representa por Df,.'— 1 v’ .' lA es el anlon del colorante y su concentrac1on se represento por us

La ecuación de equilibrio es:

K ngz gls)(Ds) (E)

Si S es el número máximode lugares donde es posible la fijación de colorante

será s E = (S _ Df) .2 de (2)

D4“, ¿L . .

.. (S - Df) (DS) y por oporac1ones su0981vas;

K S Ds - K Df Ds = Df ¿s

K S “ K Df = Df nsDs

Que es lo ecuación de una recta. Estos datos fueron confirmados con el ácido

l amino4 onilina antraquinónica 2 sulfónico, en orlon tratado con sales de

cobre y o pH de 3

La ecuación se verifica correctamente/JI, n .

LÏ%%ÏÁJ:5ÏSÍ”KLDJ determinado rango de coneentraciones5 A

olorantc. Si se prolonga la curva hee"

‘rtar el ojo de las abcisas obtenenouPEL caño: 3

lor S, el que concuerda perfectamente

¿QV‘VÑLENTESh

/aZC

atos obtolidos por vio analítica.o la fibra está saturada de colorante

.fls S

É?'D monosulfónico, por cada molécula do

“ . o >- « r ;v hay una molécula de ión cuproso anger'19 _ 74’29 y 8o , ‘10 .

3 r :' ‘0-1Df m ‘q‘WFuENïasyaa, en la ÍlOI‘CL.

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54

En la actualidad parece ser que el metodo de tintura con iones cupgosos del orlen y demasfieras de poliacrilonitrilo es el mas indicado por Varios

:Oti"JS entre ellos: pcsibilidades de nbtencr tines oscuros, excelentes solido

ces a les tratamientos hfimedos, a le luz, al planchado, tanta húmedocomoseco,a tratuiientos alcalines y al clorot

Las tecnicas de aplicación varían según ol tipo de fibra de que Ge

trate, y de la t nperetura de epiiceciÉn. Los autores parecen no haberse puestode acuerdo cual es la mas eficáz, pues mientras R.F.Ste7ens (22) agrega prim ro

el e>10rante y luego 1,» agentes reductores. Fronmuller (23) y Szlcsherg {247

añaden primero el sulïuto de cobre y el ácido, para agregar nl_finel el gggfifereductor. El último estudió una nueva forma de aplicación, que si bien se basa

en los mismosprincipios, se distingue en que se agrega el age te reductor juntoto al sulfato cüprico en una primcra y pequeña porción, untce de alcanzar la

ebullicien, y luego el resto en forma lenta ( gota a gota) durante ¿Ominutes.

La tintura con colorantes ¿idos y iones cuprosos, permiten obtener

resultados muysastifactorios, pero presenta alJunos inconvenientes, el SUlÍutJ

do hidroxilamina, es un reductor caro que no siempre se emplea y ol uso de atrae

agentes reductores trae aparejada una reducción rapidisime del ión cuprico a c3

preso, y por lo tanto este se fija en forma rápida a la fibra, lc que suelo eriginar manchas, aunque el reductor se agregue en porciones, pues deuoues de cada

agregado aumenta bruscamente 1a razón del teñido. Existe, adenís, el peligro dereducir el colorante y formar cobre metálico. Es por este motivo que los quimi­

cos de la Sandoz patentaron unn Variación, que en el fondc se besa en las mira

mas consideraciones teóricas. Fue denominadoprOCeso Sandocril y para este fin

sc desarrollaron una serie de colorantes antraquinónicos denominadoscolorantes

Sandocril. Comoagente de reducción se emplea al cobre metálico en presenciatb

sales oúprieas, so establece entcnces ql siguiente equilibrioCu++ + Cu° = 2011+

el cual posee una'constante de equilibrio muypequeña, pues le reacción está

desplazada principalmente hacia la izquierda, pero comeel Orlon, adsorbe io­

nes cuprosos el equilibrio se rompe, desplazandOSela reacción hacia la d.:

cha para restablecerlo. ( 23

La cantidad de ión cuprovo en el baño es directamente proporcional

a la superficie de cobre metálico , expresada en cm2por litro. Espor este motivo que la Velocidad de subida estará regi a por le cantidad do co

bre existente. Igualmente tiene su influencia el SO4CurPara le obtención de

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55

buenos resultados deben ser perfectamente regulados estos dos factores.

El cobro metálico puede ser agregado en distintas ícrnusr en

chu¿a malla o viruta, Si Se emplea una línna de So‘cm2, la superficie totala la obtenida con:

de 0,25de 0,50do 1,00

será de lOO022, superficie oquiVuloutocobrecobrecobre

mm.

121! 1

[111.1

una malla demalla demalla do

5 5/1. de10 5/1. de20 de

una¿ . una

Las cantidades de sulfato de cobre a agregar dependen de la

velocidad do subida del colorante, para algunos hace falta ol propio poso ¿al

colorante, para otros ol doble.

Ïay que ÉOLüÏprecauciones especiales para evitar que ol og

bro está on contacto directo con la mercadería a teñir, para no Permitir la

formación de manchaspeligrosos y dificiles de eliminar.De acuerdo a la ecuación de equilibrio parte del cobre moiili

co va pasando a la solución. El gasto de cobre depende de la concentración

de la tintura que se realiza Catálogo 1261/54 de la Sandoz). Para tonosclaros, la pérdida en peso de la ckaio es¿

. J6,1 a 0,2w. . ypara tonos medios 0,3 a 0,6w

para tonos oscuros 0,7 a 1,0%A . . . . .. . ' .veto perdida de peso tiene poca influencia en la superp10185 pero al cabo 1aÜ.

Varias tinturas se hace sentir y es necesario agregar mas sulfato de cobro oDion mas cobro.

El pH debe estar sujeto a riguroso control y mantenerse entre

2-3, y lu temperatura debo ser superior a 96°C, pues a inferiores so ObtiDLQnrendimientos pobres. La superficie óptima de cobro ee de 100 cm2/1.‘

s misuos autores estudiaron la influen4

a a que tiene la superficie del cobre en la

l t¿e«CW

¿oc x

locidud de subida del colorante. Las

adiciones de estudio fueron:

'50 1. de baño a voluntad

; 2 8040u e 1,0% colorante = 1,0p

perficie del cobre:

a) 200 GHZ/í.b) 100 cm2/l.o) 50 GHZ/l.

mw“... me‘50 ao 9.7; -’ m

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Se pone de manifiesto así, que al aumentar la suerficie de cobreventa la velocidad de subida‘del colorante.

Determinacionee análogas se verificaron en base al porcentage del

sulfato caprico empleado. Las condiciones de tintura fueron semegantes a las

anteriores, pero‘para una superficie de cobre constante y para las siguientes

cintidades de SO4Cu,5320.

7

'¡WW

a) 239 ‘

b) 1,0%CX' 0,570l

100 cm2/1. de cobre,

La cantidad de colorante, ejerh

ce, también, marcada influencia en su velo> Ocidad de subida sobre la fibra. Las expe­

riencias de los autores se llevaron a prágtica con;

a) 0,5% de colorante ‘b) 1,0% " Ho) 2,07; n z:

’e;

Durante la tintura se pueden em­

plear sin inconvenientes, productos auxi­

liares no iónicos, que tengan acción igualante y humectante sobre la fibra.

La adición de glucoáa, en cantidades de 3 a 5 g/l. eta recomenda­

da, para la obtención de tonos mas puros.

La tecnica recomendadapara la aplicación de esta familia de colo­

rantes es la siguienteo '

a) Lavado de la mercadería.

b) A;re¿ado del cobre metálico al baño de tintura.

c) Agregado del colorante y Calentamiento hasta 85°C

d) LLevar a pH 2, con ácido sulfúrico o fosfórico

e) Agregar el SO4Cu,en cantidad igual al peso delcolorante

f) Elevar la temperatura a 97-99°C, en 45 minutos y maltenerla durante hora u hora y media. —

g) Jabonar y enjua ar.

En cuanto a solideces se refiere, las obtenidas con los colorantes

Sandocril son excelentes, tanto a tratamientos húmedos, comoa la luz. Se al­

canzan en uno y otro terreno a los máximosvalores. Igualmente son muy buenas

las solideceu al frote, al planchado y al cloro.

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57

COLORANTES CATIOHICOS

Comocolorantes catiónicos se denominana aquellos constituidos porn catión coloreado y anión incoloro. Ih su mayoría son colorantes básicos.

Frente al Orlon los colorantes básicos se comportan comecolorante,

irectos, y sus tinturas se caracterizan por poseer solideces a la luz y tratarientos húmedos, muysuperiores a las obtenidas sobre lana, seda y algodón.La ae

inidad se debe a la formación de compuestos salinos, salvo raras excepciones,

ales la del Pardo de Bismark y la crisoidina, que actúan comosi se tratasen caolorantes dispersables.

Ademásde les colorantes básicos comunes, hay en la actualidad co­

orantes nuevosy especiales para las fibras de poliacrilonitrilo, que fueron de

arrollados por diversas firmas mundiales y lanzados al mercado,bajo distintasenominaciones. Así existen los Astrazones de 1a Bayer, que constituyen una ¿n­

lia gamade colores; los Genacryl de la General Dyestuff Corporatin de los Ib­ados Unidos; los Sevron de la DuPont y los Deorlin de la CIBA. Estos últimos

onstituyen una gamade siete colorantes a saben

Amarillo Deorlin SGLRojo Brillante Deorlin 3B

Violeta Deorlin SBAzul Deorlin 5G

Azul BrillanteDeorlin RLAzul Oscuro Deorlin R

Verde Deorlin JJO

Todas estas familias de colorantes se Caracterizan por tener solin

eces muybuenas a excelentes para los tratamientos húmedosy de buenas a muy

uenas para la luz, en notable contraste con las de la lana y del algodón, queon de malas a regulares. Ademásjunto con la mayoría de los básicos comunes,prg

ucon tonos muybrillantes, intensos y de gran rendimiento.

Otra propiedad interesante que presentan los colorantes básicos, esa utilidad en la tintura de fibras mixtas de lanayorlon, algodón-orlon, debido

que reservan perfectamente ambasfibras. Dentro de los colorantes Deorlin, el

ioleta 5By el azul brillante RL, no son recomendados para mezclas de lana yrlon, por cuanto manchascon cierta profundidad a la lana.

Dentre de todas sus ventajas, presentan el gran inconveniente de pg

eer puntos de saturación bajos, es decir que por arriba de ciertas concentraciges, 1a fibra no fija mas colorante.

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58

Clarke, Laucius y Brooks, estudiaron este fenómenoy llegaron a

'_.. a obtención de una expresion muyutil, para determinar cuando se usa demasiado

:zlorante.(265 CadaeclOrante se caracteriza por un “factor”, basta dividir la

:oncentración del colorante por este factor, para que si el cociente es superior

a 1,8, la cantidad de colorante empleado es demasiad. elevada. Igualmente se a­

;lica en la tintura de mezclas de distintos tipos de colorantes, Si la sumade

:odos los cocientes es mas alto de 1,8, queda sin subir colorante. Estas conclu­

siones son ValideJas solamente para el tipo de fibrana N° 42.Los colorantes básicos comunesy especiales, se aplican sobre las

:res variedades de Orlon. Sobre el filamento contínuo, a la temperatura de ebullí:ión, se obtiene rendimientos muybajos, aún después de 2 o tres horas de tintu­

ra. Trabajando a 125°C, se logran tonos llenos y oscuros. Sobre la fibrana tipo

L1, dan tonos medianos a ebullición y son mejorados los rendimientos a alta temp;

ratura. La fibrana tipo 42, a lOO°Cproduce tonos de muybuena profundidad. La

tha temperatura favorece en todos los casos la penetración y 1a igualación.

Para aplicarlos no es necesario el uso de mordientes, comopara

el algodón, pues ya dijimos que actúan comocolorantes directos. Algunos coloraï

:es, es necesario empastarlos previamente con ácido acético,para favorecer su disolución en agua. El baño de tintura de muchoacolorantes se puede preparar con

Lnbuffer de ácido acético (3-5%) y acetato de sodio (l-3fi) ( zfl o bien con l

g/l. del mismoácido (28). La mercadería debe entrarse en el baño a la temperatura de 60-70°C, y eleVar luego lentamente a la ebullición. Entre 90 y 100°C, debe

;ubir lentamente, pues entre esas temperaturas, la fijación del colorante es Las

>ápida, y el valor migratorio es pequeño. El agregado de agentes tenso activos

IOiónicos favorece la tintura al actuar comoigualante.

Al terminar de teñir debe someterse al amaterail a un proceso de

.avado, con detergentes no iónicos y que carezcan de alcalinidad, pues esta puede

)roducir cambio de matiz en algunos colorantes.

No todos los colorantes son sensibles a pH alcalinos, ya que

ngunos se pueden aplicar muybien en medio neutro y otros lo pueden ser en me­

lio ligeramente alcalino. Algunos colorantes, comoel Azul Sevron B y 2G, no de

>cnde utilizarse a pH superiores a 5, para evitar Variaciones de matis.

Si se enjuagan tinturas recién terminadas de Verde Victoria o

Ierde Brillante DuPont, se observa que no pierden color, pero sí,lo hacen des­nues de haberlas sometido al planchado húmedo. Este fenómeno hizo pensar en un

principio, que se trataba de colorantes sublimables, pero estudios posteriores

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59 ' .v

.itieron explicar el hecho de la siguiente maneras

La forma I es ineoloray al adicionar ácid0s pasa a la forma II? la cual es t

'ï tambien incolora; y esta por caleatamiento dá el estado final III? que es co­

.h loreado, bien, entonces, al enjuagar una tintura el colorante se halla bajola forma de estructura incolora II, que no es visible en solución, pero si la

pianchamos al estado humedo;obtenemosla estructura coloreada final III, la

Ïe cual se fija en la firma en forma superficial y sin solidez al frote, ce ahíel nacimiento de la teoría de que se trataba de colorantes sublimables.’

La observación de la ca;ta de colores "Colorantes Deorlin sobre

Orlon" N° 2766 de Ciba, permite comprobarq las excelentes solideCes de las tag;

turns; tanto al agua, al laVado, al agua de mar,-al sudor, al frote, al plan­

chado y a los tratamientos aloalinos. las que son casi máximas. Las solidecosa 1a luz son del orden de las obtenidas con colorantes deriVados del indigo y

ticíndigo sobre algodón.

Las tinturas con colorantes Deorlin, no son gacilmente desmonte“ V

bles, ya que resisten perfectamente tratamientos con hidrosulfito e hipoclori

to de sodio. Se desmontan bastante bien, por 1a accion del cloriÉo de sodio,en un tratamiento bastante largo. Se recomienda proceder en la forma siguionw

tes

' ¿b inicia con una concentración de 23/1. de clorúto de sodio y.a_

una temperatura de 4x‘C, para subir lentamente a 90°C, se mantiene luego duran.te.lO-15 minutos a esa-temperatura, y se ag;egan 2 g/l.de ácido fórmico, para

lleVar finafimente a ebullición en 15 minutos y mantenerla durante’una>hora¡ Ala

É gunos colorantes desmontan completamente a blancooE

rF

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60

Ezpcedimiento Termosol gg Tintura

Algunas fibras sintéticas nuGVase hidrófobas, tales el ny­

lon, Dacron, Orlon y semejantes, exigen para su teñido sastifactorio, meto­

dos de tintura muydiferentes a los utilizados, para las fibras naturales yde aplicación muyreciente, tal el procedimiento Termosol, (29) el cual

consiste en producir la disolución del colorante en la fibra por intermedio

iel calor seco. Es una técnica desarrollada y patentada por la DuPontdeHemours.

Se aplica con colorantes insolubles, tales los colorantes pararayón acetato o dispersables y algunos colorantes derivados del índigo.Pa­

ra aplicar los dispersables, es condición indispensable que no sublimen

las eIOVadastemperaturas de aplicazión.

Se aplica, impregnandoel material de una capa superficial del

colorante en presencia de un agente de espesamiento comoser la carboximeti

celulosa, posteriormente se evapora el medio liquido, por la acción de unsecado intermedio, a una temperatura de 70°C y con aire seco. No es conve­

niente el uso de cilindros secadores, por existir el peligro do producir ma;cas, de dificil eliminacion.

Luego, la fibra seca es sometida a una temperatura alta comprendi­

da entre 170-200°C, durante un período de tiempo corto, el cual depende del

tratamiento térmice.-El pigmento antes de someterse a este tratemiento,debe

estar distribuido en forma uniforme y firmemente adherido.­

La aplicación térmica a la tela,se realiza tanto enhornoso rollos

calentados, en el primer caso,el tiempo de duración del tratamiento es de

30-60 segundos y en el segundo de solo 26 segundos. Para terminar es indis­

pensable, someter a la fibra a un lavado para eliminar las trazas de color;¡te no fijado.

El método es posible aplicarlo con louco derivados solubles de co­

lorantes de tina, en este caso la impregnación del colorznte debe realiz¿r—

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60 (bis.)

se en medio de nitrito de sodio. Se realizan los mismasfratamientos :7

ción mencionados, pero se desarrollan finalmente con el agregado de 20_ Í

g/l. de SO4H266°Bé, a 60°C y durante 10 minutos; Es necesario jabon;_r.

- El procedimiento termosol puede ser aplicado'perfectamente sobre

material en borra, mechao en pieza, aunque-es indicado principalmen­

te para el teñido en piezangn caso de tratarse de este último mateg; Ï.

al, el proceso se esquematiza a continuación. (46)

Donde: .A) Material sin‘teñir. B) Fulard. C)'3ecador con aire caliente

a 709G. D) Horno a 170P200°C. E) Jabonado.F) Enjuagado. G) Cilindros 4secadores. E) Material teñido y seco. ' ' uf

Las,tinturas así obtenidas son oscuras y de muybunas solideces,g.

aunque 1a penetarción deja bastante de desear, pues solo se coloroa

la parte exterior.

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' n -._\ - - .1 :11 1 'P ."L .\. T 1., Ï L u _ I 'u .L#21222113:- A ‘ '.'.' '­

,Ijz‘argdrsciég

El presento trabajo no tuvo por finalidad hacer un estudio exhangtivo del comportamientode la fibra acrilioa "Orlon" frente a las diversas fá­

milias de colorantes aptas para su coloración. Su objeto principal fue cl de

sentar un cuadro del comportmnicntode algunos colorantes, frente a diversasvariables del teñido.

Estas Variables, fueron elegidas, en razón de considerar­

se comofundmnentalos, para la aplicación técnica industrial de los colorantes.

La selección do los colorantes, no se basó en ninguna caracterís­tica especial de ellos, sino en la agrupación por familias o tipos. ¡en fanl.,lies elegidas fueran tras, y cn 12 eleccion se tomo en cuenta el solo hecho de

sor las de masVnsia aplicaciój. Una cuarta familia- ln de los colorantes deri­vados del índigo- gé tomó comosimple iluatraoión práctica.

Los eelaruut3p elegidoa fueron siempre colorantes primarios, salvouna excepción.

Los colorantes, fuero; estudiados, bajo distintos aspectos, a sdmr;subida del colorante en función del tiemjo ¡ tenpcratura, subida del colorante en

función de la temperatura, influencia de la relaciún de baño, influcnoln de los

agentes auriliares, poder de migración, influencia del pH, comovariables fun­damentaloo.

Igualmente se estudiaron, algunas solideoes c saber: a los tratav

mientos húmedos, al froto y a la luz.

En bene a estos resultaíos se sacaron conclusiones, por colorante

y por familia de colorantes.Las tra: f*milias de colorantes ensayadas fuermn

) Colorantes disparsables (C:3.10ï.;i-?233)b) Colyr: tos básiczs y roerlines (x)e) COIJTCLÉOS Éciqos

\/ Colorantes ¿e;1vados de? Índigo (CIPL)

Los nombres de los colcrántos estudiados, son nombres comerciales

de la firms CIBASOCIÉPÉAHOHYMB- Basilea, Suiza. En la parte correspondiente

a cada colorante, Van incluídos, los nombresde productos idénticos elaborados

por otras firmas dedicadas a la fabricaciónde colorantes comoasí también, ol

número que tienen en el Color Index, si en el figuran y su fórmula quimica.

(x) Hombrecomercial do colorantes osneoiulcs para el Orlon de la firma CIBA.

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61

P>R A c T I ‘.a

¿Gira ¿1.9.ÉÉPQÉEPEE ¿29322 12.1.92.Éflïfi. 5.195»; 51124323211.

Las tinturas se realizaron en Vasos do acero inoxidable.

Cor aventc calefactor se usó un baño dc solucién conecntrad; dc clg

:vro dc Calcio, que permitió llegar a ebullición con facilidad.Por observación fotocolorimétrica dc-los baños dc agotamicnto d

tcrniúó en todos los casos, la cantidad remanente de colorcntc, y por lo to

to 1: c ntidad fijada.on la fiara. Esto método, de menor exactitud sc dubió

aplicar ant; la iD¿OSibilidhdde recurrir a la disolución dc la fibra toñi­da en SOlVCntUDadccuzuos.

Sc trabdjó con hilada a; fibrsna tipo 42, con un título de 39o der­

nicre y de doble cabo.

La ountidad dc Orlon empleado cn cada tintur¿ fuí du l ¿ramo; posar

do con apr :imación del contésimo do gramo.

Cada fmnilia dc color: tos Sc uaóldo acuerdo a lo indicado por la

bibliografía­.Táqnioa 91.0.392912939.para. guia 0.0.1933th­

1) Héiof-gs9'; 9.891922.a) Colorantos dispursnblcs.

A la cantidad posada del colorante sc le agregó un agente disperaqn

te (Albatcz PON)en ra ón de l 3/1. du solución L preparrü: rama. on un vo;­1

lumen dc 50 veces su peso y 2 60°C. Sc agitó hcbta obtcncr una dispersión

honc¿ínoc y se llevó a volumen. La concentración dc las dispcrsioncs progg

rndns fuí do 2 g/l.b) Colorantes bÉLiCOSy Doorlinas.

So prOCudis para ambos dc la manurn india: a cn los catálogos de

los colorantus Doorlin ( Catálogo CIB; H° 2755/55).

Al colorantu pesado ao lu añadió su prepio poso cn ácido acético al40%y u un suficiente para disolvcrlo por ebullición. Unavez disuslto so

llevó a volumen. me nolucíoncs se prepararon a razón de l 3/1.

c) Colorantes ácidos.

So disolviuron en anna y a la ebullición. Las soluciones sc propa­

raron a concentracionus de 25/1.

d) Golcrantos de tina.

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62

Preparación de la tina madre del Rojo Ciba 33H

O 3/1. de coloranteO cm3 de agua

,0 J. de Aceite de Rojo Turcoo chde hidróxido de sodio 36036.

2,0 g. de hidrosulfito de sodioTemperatura de reducción; 80°C, durante 15 minutos.

V2 Concentración de las tinturas.

La concentración se expresa en gramos de colorante por 100 g. de fibra.

Las tinturas con colorantes dispersables, con colorantes ácidos y colg

rentes de tina se hicieron al 2%,y con los colorantesïleorlinas y básicosal l), salvo en aquellos casos determinados, donde se hizo variar las conoegtracioucs.

3) Relaciones de bano.

La relación de baño empleada fué de 1 a 60 para los colorantes disper»

sablos y de l a 100 para las restantes familias.

Por relación de baño se entiende las partes de baño existentes porjmq;te de material.

Se trabajó con relaciones de baño grandes, con motivo de emplearse pag

queüas cantidades de fibra.

La relación de baño se mantuvo constante, a todo lo lar¿o de 1a tintua

ra mediante el agreJado contínuo de agua.

El agua constituyó un factor importante, se trabajó preferiblemente con

agua blanda,de 2-3° grados alemanes de dureza,xpero este tipo de agua ocasigna,por concentración sueesiva,un aumentodel pH, por lo tanto con aquellos

colorantes sensibles a variaciones,del pHse usó agua destilada.4) Temperatura

La ebullición fuó la temperatura a que se realizaron las mayorías de

las tinturas, salvo en los casos en que se estudió su influencia.

5) Técnicas de tinturasLas técnicas de tintura utilizadas variaron de acuerdo a la familiaikfl

colorante.

31 material se lavó en todos los cases con soluciones de 1 3/1. de Ul­

CF :avón JR? n agente detergente de naturaleza no iónica- durante 15 minutos

Los coloraqtes dispersables se aplicaron en baños conteniendo l 3/1. deilbatex POR.El material se introdueiá a 60°C y en 40 minutes se llegaba a la

ebullición, para mantenerla durante 2 horas. Para el Azul zafiro Cibaeete G

se llevó a ebullición en 50 minutos. El Albatex PONes un agente dispersante

(z) como máximo

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63

e i¿u¿lante de naturaleza aniónica.No produce espuma

Los colorantes básicos y Deorlinae requieren el uso de baños constitui­

105 con 4} de CIBCOOEal 40% y 2% de CI3COONa. Como agente igualante se empha

l 4ramo por litro de Sal Neolán P —agente no iónico —.

El material se introduyi“ al baño a una temperatura de 60°C y en 45 mi­

nutos se lle¿ó a la ebullición, la que se mantunál.p0r das horas. La temperar

tura se elevó de tal manera,que en 30 minutos se lleguó a 9Ó°Cy de esta a la

ebullición en 15 minutos.

Los colorantes ácidos se aplicaron mediante dos técnicas diferentes,asaber: Procedimiento Sandocril y procedimiento con el sulfato de hidroxilamina

Con el procedimiento Sandocril se procedió en la siguiente forma; el bafio se prepara con el cobre metálico, el colorante, Sal Neolán P a razón de l

_rumopor litro e igual cantidad de ácido sulfúrico de 66 ° Bé, para obtener

un pl 2;O

El cobre se introdudo en chapas fl formando anillos" y la superficie se

consideró doble a la total, por tener en contacto con el baño sus dos caras.

La uuperficie del cobre mettálico por litro de baño, fué Variable para cada se

El material se introdugó“ a 85°C y se dejaba en contacto con el baño du­

rante 10n15 minutos, al cabo de este tiempo se agregbea el SO4Cu5320, en una

c,ntid“d i¿ual al peso ¿el colorante utilizado. La temperatura se elevó a r3561 de 5°,en 15 minutos, de tal manera que en 45 minutos se llegSL, a la ebu­

llición, para manetenerla por 2 horas.

si so emplea el sulfato de hidroxilamina, debe ser previamente disuelto

en agua y llevado a pH 6 mediante carbonato de sodio.

El baño se preparó con l 3/1. de Sal Neolán P, el colorante, sulfato ci.prico a razón de 2,5 partes por parte de a¿ente reductos y 1 3/1. de ácido ngfúrico de 66°3é, cantidad necesarin para llevar el pH,a un Valor de alrededor

2, al agregar el sulfato dc hidroxilamina.

A 60'0 se introdudó el material y después de 10 minutos,se agrega el r2

5529170:.Luego se eleva" ', lu temperatura. de tal manera que en 45 minutos se 113:

35.3 q la ebullición" los primeros 30°C a razón de 1° por minuto y los últimasl“°ü ca 15 minutos. Se tiñsg por ¿05 horas a la ebullición.

LOUbano: con colorantes de tina se prepararon con 15 3/1. de sulfoxilar

"to Lo ornaldehido (¿ongalita) y 5'09/1. de hidróxido de sodio de 36° y 15 3/l

'e bir¿rbonato de sodio. El orlon se introduáón a 60 °C y se prodedió de mana

rm aníloga a los colorantes básicos y Deorlinas.

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64

5)Trabajos realizados

a) Subida del colorante en función del tiempo y de la temperatura.

Se realizó para todos los colorantes estudiados y tenía por objeto

obserVar el comportamiento,frante a la técnica de tintura a aplicar. Se

prepararon para cada colorante tantos baños de tintura comomuestras a

extraer. Las muestras se extraian antes y después de alcanzar la ebulli­

ción y su detalle va inserto en la parte práctica correspondiente.

b) Subida del colorante en función dc la temperatura.

Las madejas se introducían a la temperatura sujeta a estudio y se

mantenían por hora y media.

c) Influencia de la relación de baño

El estudio del comportamientode la relación de baño , se realizó

manten'endo constante el volumeny variando la cantidad de material. Se

procedió así, ante la dificultad que presentaba el hecho,de obtener po­queïas relaciones de baño con el poco peso del material empleado.

d) Determinación de la existencia de punto de saturación.

Se emplearon concentraciones crecientes de colorante.

e) Influencia de a)entcs de anión activc.( Albater PON)

Se realizaron estudios sobre la acción que poseían estos agentes, gglunente con los colorantes dispersables.

f) Influencia de los agentes no iónicos. (Sal Neclán P)

Se aplicaron sobrenhbe coherentes, Deorlinas y acidos, usados segúnel procedimiento Sandoeril.

g) Influencia de agentes de catión activo.Se estudio su influencia sobre los colorantes Deorlinas. Se usaron

en gramos pos lO gramos de fibra, a diferencia de la Sal Neclán P y del

Albatex PON,que se aplicaron en gramos por litro.

Todas las determinaciones citadas recientemente se realizaron con m2didas fotocclorimétricas de los baños de agotamiento, para determinar

la Cantidad de colorante subido en la fibra. Conlos datos obtenidos se

trazmron las curvas correspondientes , haciendo figurar en el eje de las

abafiaas, la variable estudiada y en cordenadas el porcentaje del colorqgto inicial subido.

Para la. curVa de saturación no se pudo proceder asi, y en ali-visas se

expresó en gramos, el colorante subido en 100 gramos de fibra en el baño

y en ordenadas los gramos de colorante subidos .: en la misma cantidadde material.

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65

h) Poder de 1¡i_;ra.ción

Ectuaia el equilibrio existente entre la fibra teñida y solución. Se

mide introducioneo una madeja teñida y otra sin teñir,en baños de la mis­

mucomposición en que se realiza la tintura, pero sin colorante.

Se siguió ln evolución, en función del tiempo y de la concentración

¿e agentes auxiliares, que de acuerdo a los colorantes empleados fueron;

Colorantes dispersables: Albatex PON

Colorantes bá;icos y Deorlinas y ácidos; Sal Neolán Pl. Para el Rojo

briiln¿te Deorlin 33 se empleó además la Invadina JJC.Los resultanos eran obtenidos a 103 50, 60 y 90 minutos.

i) Tintura de otras fibras con, colorantes dispersables, ácidos, básicos yde tina.

Tinturas con colorantes dispersables; sobre nylon , raïón acetato y

Orion, en concentrnciones del 2%.

Tinturac con colorantes ácidos sobre; lana y nylon. Sobre el Orlon se

aplicaron los nos métodos de tintura. Se empleó 2%de colorante.

Tinturas con colora;tea básicos y Deorlinae sobre; algodón mordentado

con tunino, lana y Orlon, al 1%.

145.119.219.ie_.1.ee ¿24.1.4999?

Las SOlidebeu estudiadas se efectuaron sobre Orlon en pieza.

a) Solideccs al agua.

Se procedió se¿ún el Código de Solideoes de la E.?.E.. Se entiende por

solidez al a ua la resistencia a la inmersión en agua n 20°C durante 16 ngras.

Las muestras para el ensayo se prepararon, envolviendo al material tg¡ido con muestras de material blanco de;

Para cologantas dienersablesa Orlon, nylon, rayón acetato y lanaPara colorantes básicos J Deorlinas. Idem

Para los colorant s ácidos: Orlon, algodón, Nylon, lana y rayón acetato.

Transcurridas las 16 horas, se sacan lau muestras así preparadas, selas somete a un ligero enjuague y se las seca. Se puede obserVar entonces

cl ca'bio que sufre el material tejido y el desparramadosobre el materail

b) Solidez al lavado mediano.

Las LMOSÏÏaLec preparan en la mismn ¿ormi que para el caso anterior

y lCL solucionen ¿e lavado se preparan con:

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66

5 3/1. de jabón de líarsellá2 g/l. de Carbonato de sodio

Se muntienen durante 30 minutos a una temperatura de 60°C t 2°C

Se frotaron en este tiempo cada 5 minutos mediante una varilla de vidrio.

Después de enjuaxnry'secar, se observó el cambio y el desparramado.

o) Solidez al frote.

Se entiende por solidez al frote, la propiedad de manchar mas o menos

superficies blancas por frotamionto.

Los ensayos so rooliuaron en un aparato especial, el "Crookmeter".

Se trabajó sobre tela de algodón. Para el Orlon se realizaron 15 y 30 fro­

tes es estado húmedoy en estado seco. Para lás damas telas se procedió sin

empro al estado seco y húmedopero variando en número de frotes.

d) Solidez a la luz.

La solidez a la luz dotezminnla resistencia que tienen las tinturas edecolorarso frente a la luz solar.

La dccoloración se debe a que la molécula del ooloruute,absorbe una cio;ta cantidad de enc:¿ia,-la cual os proporcional a la cantidad de luz que in­

cide on la tintura- y producegd destrucciótLa acción de la luz se traduce ordinaricszntz en ;na pírnida de la inten­

sidad del color, pero en ciertos casos, hay variación de matiz, producidos por

la formación de productos do desconwosicién.coloreadas.

Ordinariame.te las solidecen a la luz se median por ozpoaioisn prolongada a la luz solar, pero entas determinaciones eran largas. Por este motivo,

se hizo necesario encontrar métodos seguros de Valoración, empleandopara o

ollo, manantiales de luz artificial, cuya intensidad superaaoa la lu: din;na, permitiendo rápidas determinaciones.

En nuestra experiencia, se empleó el Eada-Ometor, aparato destinado a o!to fín. Los métodos sc basnron en la comparación de diverqas tinturas en

fibras distintas ¿ol mismooclcrantc. La exposícíÉn se prolongó por el tiqgpo necesario, hasta producir las primeras alteraciones en el matiz o en l ,-*las intenoidades.

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67

.D9_t.<>;39.i.n.a,6_i.5.n. 9.9.1_°?.i_:a.e.‘°¿:i.9.a.o

La detormin¿ción colorimótrica, para determinar la cantidad de co­

lorante subido en la fibra sc lleva a cabo en el baño de ¿gotamienvo de

las tinturas. Para este fin se recurrió al empleodel Electro thómetroPinher modelo dC.

El método colorimótrico esta basado, en el principio general, de

que el tenor de color de una solución, debido a la presencia de una cierta

sustancia oolore da, es ¿ir ctamente proporciona a la concentración de

dicha suutnucia,en la molución.

La ley de Lambert establece que la cantidad de luz transmitida es

prohorcionál a la cantidad de luz incidente, o sea

It = a Io donde a es el coeficiente de transmisión.i lu ve; la luz transmitida cet: relacionada a la luz incidente por

la relación.

It = Io aul donde l es la longitud de la capa atraïgsuda. Esta ecuación dice que la luz transmitida disminuye en progreoión

geométrica cuawdoel e webor de la ouha_a través de la cual pasa la luz,qgmenta en progresión aritmética.

Si la luz incide sobre una capa infinitame.te delgada, dl, del mafip

absorbente, la disminución de intensidad —dI—ee proporcional a Io y dl.dI = u k dl Io donde k es un fictor de proporcionar ‘

lidad llamedo coeficiente de absorción. Por inte¿ración de esta ecuación

ezüre Velores de I0 e It, llegamos m

I ___Io e" 1.: l

' n; ¿nda de logaritmos naturales a logasitmoe decimales obtenemosae n O A'! k l¿t = Io lo "3+3 y si hacemos 3': 0,4343 k

;,er5.-. Lc = Io 10“ .J'l (a)‘.‘|4 recibe la denominaciónde coeficiente de extinción.

La ecuaci'n obtenida constituye la Ley de Lambert.

Beer eutaeleció l¿ relación entre la luz transmitida y la concen­

tración de la sustancia coloreada en la solución. És semejante a la Ley de__. _¡_ . .aLanceru, ya que se been en la misma re1a01on:

° donde c es le concentración de la sus­].t = Ioa.tenciu coloreada. ¿nando c = l, se llega a que It = Io a, fórmula análogaa le primera Ley dc La bert.

Aplicando le siguiente relación

dI = n k1 Io do

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donde dc es unn variasión infinitamente pequeña de la concentración y dI

le variadón correspondiente de la intensidad. Por integración entre Valo­

res de l e I , obtenemos.t o

L = IO e " k1

lo 10'41]. c 094.543

y pasando a logaritmos deuimaless

!-f II y haciendo a k1 0,4343 = E""5‘"

It = Io 10"“ ° (b) que constituye la Ley de Beer.

Rclacionando (a) y (b) se llega a la iormula fundamental de la con

lorinetri; y de la espectrofotometría, que es. .. 7 1

1t = Io 10 “ °

E Virie según 1g ignore de expresarse la concentración. Si c está

duda en concentrnción molar, los valore. de E se denominan comoscoeficiente

Le extinción molar y es igual al Valor recíproco del espesor ( en cm.) de

uni soluc ón 1 moler en que It = 1/10 Io.

El electro iotómetro Eisher, permite la apliceción de la ¿ej deLambertuseersin requerir ninguna imiiliarisación con ella, pués elimina la

utilización de las ecu ciones, en efecto, dadas las intensidades transmiti"

das nor dos soluciones del mismo componente y de concentraciones ol y ¿2,ser»;

— — c EIü- i010 111= Io 10" 02 12E

que operando; _ ilo;.fÏ}m = fï.}l.9_

tt) C2 ¡LIJ. y como ll = 12 y E es la misma

l-l

pare soluciones del misnw componente. cEn... = _1..

It 02. . .l' . . . 1 . .1 nes QCGl?que la rol o on entre las inuenniuedes transmitidas por QOSsolu­

lo¿.

cion): de distintas concentraciones, son directamente proporcionales a ellas

LUualennte el instrumento, permite hacer las determinaciones en

ÏOJDBrápida y ¿ran simplicidad, a la veu con Uran precisión.

3 principio del aparato es el siguientes La luz proveniente de la

lámpara e01 fotóuetro es transmitida a t ¿vés de la tolución coloreada e inculo sobre la célula foto electrica, la CU¿1genera una corriente, que es

pedida por intermeü_o de un circuito potenciométrico, por comparación con

ln corriente geners‘a nor una se¿unda célula, iluminada directamente de la

misma lámpara.

El uso de las dos células iluminada; por la mismafuentc,tiene por

objeto hncor posibles las compensaciones, debido a las normales fluctuacio­

nes del voltaje de la fuente, la cual es motivo de inexactitudes, en intruu. ' I' .mentos que no esten a-i cozstruidos.

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69

El porcentaje de la luz transmitida por la solución coloreada, está

¿und ¿(1.1,en la compMó‘mmlatrmmúfidamajo idénticas condiciones, cuando

la solución, es reemplazada con agua destilada o solvente puro, cuya transMisión se toma como 100%.

La fuerza elsetromotriz es obtenida de una fuente de 110-150 voltios

y 50 ciclos.

El manejo es muy simple. El primer paso, previo a su uso, consiste en

llevar a cero le aguja del galvanómetro. Luego se introduce en la ranura ggrresoondiente, el filtro adecuado. Se pone agua destilada en la célula ( o

solvente puro) y se interpone entre la lámparay la célula fotoeléctrica.A lleva entenCOS mediante la perilla apropiada a 100; de transmisión enVC

la escala 3 o al cero de la escala A, que da el logaritmo de la transmiáfin.

¿culiando el doble ajuste delibltrumento, se debe proceder a su cali­A,bración. Para este 11a, se mide,para distintas concentraciones del coloran­

te,ol porciento de transmisión y se traza la curva . be está ¿mi en condi­

ciones de conocor la concentración de una solución desconocida, por simple

int-"Wolación gráfica. Le calibración debe efectuarse para cada sustancia..- --- .l. . '. .1 Ü 'J.. - . .se dijo que el aparato posee dos GUCHLJS,la lo¿erium10a J la de por»

Éara muchoscasos la concentración de las soluciones coloreadas es una

finneión lo¿erítmica simple del porcentaje de la luz monocromát'ca inoidente

que transmite la soluciÏn. Datos que estén de acuerdo con la regla anterior,

cumplen con la Le; de Lambert-Leer y los resultados cuando se llevan a pa­

pel gráfico dan una curVa logaritmica,( porcentaje de transmisión en funcüh

de las concentraciones) y si se traza en papel logaritmico simple,( eje le“aritmico, transmisión y eje lineal, concen;raeión) se obtiene una recta.

La escala logaritmioa tiene por objeto facilitar el uso. Cuandose cue

nle la Le; de erbert—3eer, la concentración del compuestocoloreado es proporcional a la escala de lectura.

La escala lineal mide el porcentaje de transmisión de la luz incidente

que transmite le polución.

Para soluciones que cumplen con la Ley de Beer se nuede calcular el cgeficiente de extinción.

El filtro apropiado para usar debe ser aquel que posee máximatransmi­

siña en la región del espectro, para la cual corresponde máximaabsorciónde lu solución coloreáda. La tabla indica la ccraeterística de ceda filtro

de que ve provisto el 3 eetrofotómetro Fisher.

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Número Color Banda espectral aproxi- Color de las solu­¡139.24.99.3992915iéna-.- -. _.c.i_9_r.19.s_211.911.239. 36.9;

425-3 Azul 4250 ¿mstrunge hojonNaranja-Amadllo525-13 Vera.u 5230 u Violeta-Púrpura.650-3 R030 65LO " ¿zul-VioletaaVerde_—.—-. ....-.

Estos tres filtros cubran la regí5n Visib;o del ospoctro y sirven *parodia mayoria do los proeedimientoB oolorimetricos.

Cuandono se conoce el filtro adecuado se precede de la siguiente

manera. Se preparan tres soluciones de concentraciones conocidas, por ejemplo,

1, 1/2 y una tercera, menor dc la que se va a modird Se lee usando los tres fr;

tros. Si el dato obtenido para ln solución de conCentración media es la mitad

del lograio para la solución de alta concentración, eo puedeutilizar el filtrq

si ol filjro utilizado no es ol apropiado, el valor resultante no es la mitad.nSi se eúrple el caso arriba citado no se requiere calibracnón, "olo

basta hallar el fac+zn ie calibracién y se procede según sc cite, y se mide.

Por aplicación ie ¿a fórmula siguiente se calcula la concentracjín dt una 5073ción desconocido.

C, 1 a

F =-—;ï- nonne R a locfiurn‘ C = concentración do la soluciónF = Factor de calibración

para una solución desconocida será

Gx - Rx F

Las lecturas sobre los bañOs de agotamiento se hicieron tomando en

cuanta dos puntos

a) Diluoión del baño de agotammonto a una concentración que estuw

viese dentro de los límites dc la curva de calibra iFn del electrofoñ6m0120,

b) Mapterienio constartc las concentraciones de cualquier sust¿u—

oía no ooloreada qúv se hallase en (l baño, d; tal manera que estan no influ»

yGSenen la trunfimieiÍn‘ue la lun, dïufn reeultaíos Lifcrentos con rusnucto nlas soluciones standarizadas, conque ee oalíbrñ cl ulcetrofotómot;o.

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¿71

¿”ni ¿A3130 323%2315 É

“001.039.4362¿1.899.136qu

. .t . - . .r .. . ‘ñngggg¿g¿22_gyímlggf No f1,ura en el C.¿. (EulCmón1;¿5)

Pr. Ï3° 62

Lenolaigagíég ya 9.0.192210 ¿321;¿”0395:¿ii-18.»- RRQÓPPÍGEEE'

Azul Puro Amucel B ( American ¿niline Products)Azul Directo Artisil s¿P (Sandoz)Azul Caloosin G ( American Cyanaaid Co.)Azul Puro Celantrene ans 4005 (duPont)Azul Celliton 23 extra cono. (Gei)y)¿zul Setacyl 238 Conc.II (GeiagüAzul Nacelan G (Allied Chemical)

—————_.—..... ..v.....-._._.. ......._. ————..———

1) Subida del colorante gg_3323}6ngg la jpmgpratugg.

Étemp.%g. de color. en É Rendimiento I°c3.100 Rafi}???.5o g 0,125 3 6,25 '65 É 0,320 É 16,00go 3 0,560 í 28,00

É 90 g 0,770 E 36,50

É 95 É 0,830 g 41,50100 }_,_1;.;0_ -553.)—.—.. .. .3..-——

.__.._.J

2) 9122:1222 La .1;- mljguép. 11.9P3379.92 .13 111.1329.51.6.1.9.0132.35.11.799.

¿relación És. de color. en ¿Rendimientoi3.219419..__;1.0_0_ ¿"1-_._3' 1 a 20 5 1,425 í 61,30' 1 a 33 í 1,200 E 60,00

1 a 50 í 1,138 3 56,90..¿LJ&_H%2_i_m_._}9925_-_-._..É4_il;?9 .. _._.

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72

Azul Záfiro Cibacete_g {Cont.)

3) la:¿222912.22.?0 .gsfinïeb di :2: ¿ntsñ.sy.ls.2shide.ásícolorante. (Albat x Pofiï‘

Albatex P03 g. de colorante en Rendimiento¿Lq”.1...-.}551332.É9.ÏÉPPÉ1.1 v—_.._ 1 ... .-....-._..

a b a b

,o 1,235 1,017 61,75 50,55,2 1,287 1,150 64,37 55;:5o 1,220 1,033 61,00 50,20

,o 1,205 1,025 60,02 50,12Q FDÉüEï.....-_.._.._. . . -.-4....._.-._.-_..­ .1.-- _ 55)}ï _

a) Durante dos horas de ebulliciónb) Durante hora y media de ebullición.

4) lnílgsasis_221.22.922.22232.22.12;233192.932.12}9;ïaü32.

ÏEÏ”E&EE'""""‘"'"3Ïükkkïfiïeí'k¿ggigfig”'--_--H..}FE{;:- ¿92915231_. . . .,¿ .__.-1.­

3,35 ac. sulfúrico 1,063 73,305,65 " " 1,434 74,204,70 ” ” 1,555 67,757,25 bin a¿-,'.r:e,,a...o'.-. 19.3.)2 236,6U'9,50 ¿idrózido de sodio 1,230 34,00

¿9.1.2.0 u n n . .._l.’.5,¿¡.2_. ___ ,0}. --.­

5) Subida del colorante gn funqiég_gg}<31emog_z'ggla jgggqgïü5g1.

¿. de color. en ¿endigiento-299.G9.@9_ÍÉP?F '

‘ïáïáéfías"'Extraiéqgfl .')__...--.. -. -._-.---.4_..._... .1...

60°C O min -— —- -—u—«

80°C 50 min. 0,168 ¿,4095°C 45 min. 0,276 13,30

100°3 (1) ---__ __"N10 nin. de 100°C O20 min. de 10000 O30 min. de 100 ‘9C O

45 min. de 100°C O,60 min. de 100°C 190 min. do 100°C l

120 mip,_dQH100°C lÏÏ3_ÉO so extrajo muestra.

6) Poder gigrgiggig.En función do la concentraúién do agent a disparoantos y ¿al ti;upo. Albatex Powcg/l. C y 2 ü­

Tiempo 3 30, 60 J 30 minutos.

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73

AzulZáfiro Cibaceteg (Cont.) emanan“,Es un colorante que sobre el Orlon da ticturas de buen rendimi­

ento, siendo los matices algo mas amarillentoa a los obtenidos sobre el nylon

y rayón acetato.

El poder migratorio es excelente, aumentandocon la ebullición,el Albatex PONtiene una acción reducida.

La relación de baño actúa en forma bastante perceptible. A relgciones de baño elevauas, el rendimiento disminuye en forma apreciable.

El Albatez PON,actúa comopenetrante a concentraciones de 1 g/l.

y comoretardnnte a mayores concenJruciones.

El rendimiento aumenta progreeiVunente u medida que aumenta la

temperatura, a ln.cbullioión se lo¿ran lOs mejOresresultauoe.

Las mejores condiciones de trabajo se oonsiguen trabajando a y!lares del pHdebilmente ácidos, neutros o alcalinas. A pH sulfúricoe varía el

matiz, haciéndose mas rojizo al misno tiempo que el rendimientos sufre alterarciones brusoas.

La fibra se satura a valores de la concentración del colorante

del 6% aproximadamente.

La subida del colorante es lenta y uniforme hasta la primera

media hora posterior al punto en que se alcanzó la ebullición, después de este

punto ee hace muchomas lenta, no llegándose al equilibrio en dee horas.

ÉÏÉÉÉFEEÏ'

Las solideces a los tratamientos húmedos son del mismoorden a

las que poseen cl nylon y el acetato. Frente al agua, los cambios son prectiqgmentes nulos y les desparramados muyligeros. El comportami,nto con el lavar

do es similar, aunque las tinturas sobre nylon gufrcn un cambio algo mas peroentible.

Las solideces al frotc, son axialentes, para el Orlon, tanto en

estado húmedocomoen estado seco, y son algo superiores a las del nylon y ace»tato.

El cOmportamientofrente a la luz es igualmente coincidente. ngsisten 5 horas de exposición en el Fade-Ometer,sin sufrir alteración.

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, ‘ AInflumcia¿aL1rebcb‘hnildbárïcï lnHQéñdïlsÏÏAE'B'táthitzfáíó‘iíffw °' *- ' si **

' L ¡11”

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74

A Z U L C I B A C E T E EE

Colorante dispersable.

Constitución química: Nofigure en el C.I.

Denominacióndel colorante por otras firmas productoras,Azul Artisil Diredto ERP (Geigy)

1) Subida del colorante en función gg_l¿ temgeratura

tra. gs. de color. en 'Rendimiento100 g. de fibra 4%

50°C 0,080 4,0065°C 0,125 6,1280°C 0,200 10,0090°C 0,350 17,5095°C 0,440 22,00

100°c 0,860 43,00

2) Influencia gg_lg relacion gg baño gg ¿a subida del ogiqpantwRelación gs. de color. en Rendimientode baño 100 g. de figgg ”‘0—__J1 a 20 0,802 40,101 a 33 0,780 39,001 a 50 0,762 38,101 a 100 0,635 431,15

3) Influencia gg los agentes dispersantes gg ¿g subida dclcolorante

Agente dispersante: Albatex PON

Albatex PON g. de-color. en Rendimientog/l. 100 g. de fibra 4%0,0 0,680 34,001,0 0,622 31,102,0 0-558 27,903,0 0,530 26,504,0 0.518 25,90

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a?

¿zul CibuCote R? (ConfiL)

45 Enilu0¿ciq_0ol pH del medio 22_lu subida del colorante.9..-.—.__.‘;-...

pH ig. do color. un RendimientoImm__?99_fi¿_;o_fibra ¿3

2,9041).- 0,665 . 33,253,10(1jfi 0,?¿5 37,303,60(2)g 0,560 28,007.103) 0,635 31,75

s 8,7014); 0,635 31.75;.2:.2_‘3.(_5._32 0¿665 - 334.215..- -..

(l), acidoz sulfúricoC2) " acéti00(3) sin marcandos{4) y (5) alcalinidad con Carbonato dc uodio

5) Subida dnl colorante 2.1fimción E flor-Im Z tc:..poratura.

"fiE¿Eïïas 'g. do color. on RendimientoExtraidas 100 g. do fibra fi60°C O min, . -——

80°C 20 min. 0,050 2,50 .i 90°C 30 min. 0,096 4,75' 10000 40 min. 0,245 12,25

5 mig. dc 100“C 0,275 13,8715 nin. de 100“C 0,500 25,0030 nin. de 10000 0,500 25,0060 mi¿. de 100 U 0,560 28,0090 nin. de 100cc 0,665 35.25

120 nin. de 10000 0,710 35,50-22..I—¿.i..=1.-._.910._19.0."’v‘ 04714 39.70 __

6)'Estggjo.Égl_29ggg_gigratorioEn fufioión dc la concentración de agontos disporountoa y tiempo.Con a O y 2 3/1. de ¿lbatex PONTiempo; 30, 60 y 90 minutos.

Las tintura“ so :foctuaron cmu2% dc coloranteRolacién de baño l a 601 3/1. ¿Ibai K Pon2 horas de ebullición.

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A'zulCibacete (Cent.conclusiones.

Es un colorante de buen rendimiento.

Su igualación ee excelente, comoasí también su poder de mi­

gración. Sobre el cual tiene gran influencia la ebullición,hasta la prime­

ra hora, después su acción se hace menor. El Albate: PON,no actúa mayor­mente.

La subida del colorante es saetfactoria y a partir de la me­dia hora de ebullición, se hace muylenta. No se llega a equilibrio al cabodc dos horas de ebullición.

La tintura a bajas relaciones de baño aumenta el rendimiento;

El rendimiento aumenta en forma proporcional a la TemgoraJuraq

Es mayor a ebullición y no es rendidor trabajas a temperaturas infesiores.

A valores de pH sulfúricos se obtienen los mejores resultadsá

pero con variaciones en el matiz, aún para pequeñas cambios de pH. A Vals"

res ligeramente ácidos, neutros o alcalinas , se logran resultadOssastifactorios. á valores aloalinos se nota una reducidadieminución.

italiana-­Lae solideces al agua son buenas y semejantes para las tres fibras.

Los cambios muy reducidos y los desparramados muy ligeros.

Las solideces al lavado son tambien semejantes, mostrando los

cambios y desparramados iguales caracyeristicas, pero algo mas pronunciadoslos cambios.

Las solideces al frote son para el Orlon,algo inferiores a las

del Nylon y Acetato, pero igualmente son muy buenas.

Ala luz, las solideces son parecidas para las Í:es fibras, re­sistiendo al FadeMOmeter5 horas de exposición.

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77

_« g 0,¿_R L.; 2 g _g_1 3 ._c 2 3 c.

Colorantc disporsablcq

Constitución químicas no figura en ol Color Index

Denominacióndel colorante por otra; firmas pvoductoram

Escurla a ¿cotoquinona N de Francolor

Rojo SotyIJDirocto de Aena

Escarlata Calcosin GC (American Cïaraüid Co)

1) __Sub__ida_51.0.1.¿Mamás o_n.131....0162ds? ma camita.

“ÉEEL-_""E¿[de.CSÏSEÏ'¿ku'íüháïhï66ú_°<.3_ .- --.19.O. ..aS.o_.<_1.9.¿13959: ____. _ . . ‘23

5o 0,050 2,5055 0,133 5,6580 0,352 17,609o 0,466 23,3095 0,710 35750

_391“ÜH--JaMQ”wn.um_-íbgïm _

2) Influencia dc ;a rulqciSn dc bqño on la 66bida delcolorante.

Rela0ïgfl-33.-00 ¿0ï¿5::;{-l'-Ïigiííaï0323­de baño q_¿99_¿p, de fibra 5;, ___1 a 20 1,455 72,751 a 33 1,400 70,001 a 50 1,330 66,50

.14ï3p_mw-lfilí-w. “JQÁJÁW

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78

Escaragtn Uihaccto G (Cowt.)

5) Influoqqiz dal on agontos dispursantcs on la subida delolorantc.

¿santa dispersanto: ¿lbatox POEhora y media do ¿bullición

ÏïïfiEïEïfíiíïíá'afl'EbïbíÏ'áá‘ iúfikülfibïïd¿__ ¿3' u, ¿100 ¿¿_d0 fibra ¿sg 0,0 g 1,225 61,25g 1,0 3 1,160 58,00g 2,0 É 1,152 57,60g 3,0 g 1,083 54,15L'H- . 4.___I- 0,960 11,8¿00

4) Deturpinacióu du la curVa do saturación.Se efectuaron las tinturas ahLos dato; obtenidos por colorimetríu no dieron resultadossastifactorios.

5) ggflggagig del BE del mediogg_lg subida del colorante.

pH g. do color. on Aendimiento__ 100 g. q; fibra '

3.35(1) 1,512 75.603,65(2) 1,535 76.754970(3) 1,355 67.757,25(4) 1,332 66.629,50(5) 1,250 64,00

10,2o(6) 1,302 65101

j y (2) medios do ¿cido sulfúrico3) medio dc ácido acético

J sin agr-3adosj y (6) madios do carbonato do sodio

53 ¿Ejyggoíggí todor Eigratorio.En función du la cono ntración de agentes dispersanios y doltiempo—A la ebullición­Con; 0 y 2 3/1.Tiempo; 30, 60 y 90 minutos.

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79

Eficarlata Cibacetc g ( 9333.)

7) Subida. 9.El.¿{Logia _e_r_1_funció_n_del tiemgo i ¿Lea temzeraturn.

Muestras g. de color. en .ÉcndimientoExtraidas 100 g. de fibra

60°C Omin. ----- ---­80°C 20 min. 0,034 4,2090*3 30 min. 0,251 12,53

100°'.; 40 min. 0,392 19,625 min. do 100°C 0,351 17,53

20 min. de 100-3 0,451 22,5530 min. do lOO°C 0,709 35,4560 min. d- 100°: 0,967 48,3590 min. de 100°C 1,266 63,30

¿aq 91.1.31.-._._de;.1.00.°C 1,399 ._ 68195

8) InfluenciaEl tolucno¿C naftaleno¿11.125M di; oolorapï.Concentraciones de tolueno empleadas Cb 5, 10, 20 y 30 5/1.

Concentraciones de naftalina empleadas. O, 5, lO, 15 y 20 3/1.

Para su uso fueron dispersadas mediante el empleo de 2g/1. deAlbatex PON. Se tiño durante una hora.

No se obtuvieron datos por colorimetria.

Las tinturas se efectuaron con;

2%de coloranterelación de baño ; l a 601 5/1. de Albatex PON.2 horas de ebullición.

-———..-—_....-..__._.,__.

—conclusionee ­

Eu un colorante de rendimiento bueno.

El poder mijrutorio es excelente, comoasí tambien su igualación. El[But04 10H, tiene_nna.accíón reducida. i

La subida del colorante es lenta y uniforme. Nose llega a un equilírio al Cubode dos horas de ebullición.

El Albatex PON,ejerce una acciónrctarúumtn1narcada, a medida que

unenta su conceqtración.El rendimiento se incrementa, trabajando a bajas relaciones de baño..

La temperatura ¿pximade tintura es la de ebullición, a temperaturasanoree,nla cantidad de colofante que sube en la fibra, es bajo.

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¡a relaciónde baño,tiene un; manda inflmoi; en el Monto;¡plantonesdo bañoclavan... andan tintura- de No ¡comunicatey tiene;al. demmte dun-Mann“

unimosynulfirioos,Mslsontenofinbuüán ¡leadi­fomtu, pm doWarrio- lamer... ¡I 6.01311:th“dos, antros o ll­lalino. . dmrendimiento-Material.

n toluca y mas... latin ‘oeno113w“miramos a eoncontrgdmdoIIS-mdl.molpnnroydo10¡fi.mel negando.magcion.“ nupcias-s, ejercen unamarcada.noelia retudnio, principal-nt. 1.Malin.

Ismael colorantenflndán ¿altiempoy twin. u luis:tmifome,dm“ .1 multi-10 g 1.- a." han. deo‘mllioifin.

Sonda”.¡a mondo...g los minimum hindu un ¿.1 ¡im orden,tanto

pan .1 Orion.una 7 món mtsto. n ¡gn 1o. omnes son¿apogeoqu ylos ¿emanan ¡o observancondm'ntenndad. u 1mm. 1o. ambienson apenasperceptiblosy lo. damn-don de la una. intensidad que¡1 con.

“milions-¡trote smnqhenuyainihnnpmlutresflhru.11.111:olmportanintounuinfonordqueulomoonünh­

ru ¡abroW101!y lactato. y. queresisten 5 hora de «¡posiciónen olnde-matar, mientrasqueunan.- resisten 36y 40 1mm “¡positiva-1to.

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W]. zmfimunmmnmmní..k“"3!Ig“?.R'"HI1,a.-4.

hand.2.2:“. .s..EL“.“15:32...un“nunumuuuaun.

¡nunuonnqxsnnuwuun

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SillinïotixmltllNHLÏ’Á’Ü¡iliilÍ‘ anh¡s¡n‘yunn

uuu;ram-InuhnawninnwunnlnhgukAIn.¡anina Ïïrn{naná«É.mmm?!ann. 5.mmnmmnmumnmummfi:h..u....n..aJ

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16‘35

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3 _ nan-¡manauna“.’Hfilfi‘lnlv’clk‘üüllziñü . ' 4 e: o. I

. . “¡unmuykawa: amw:

e m. «.un’ïnmnnzwmu“Í EL! Ig" HII4' I3‘ :tlflldglwfl‘!‘ KKAÑI'MÉ’! R I ' ' Iy’:n ¡usurtá nnxrmo ‘ .. w “un, ssu: ¡>«ny v y. u a.»

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81

V E R D E D E 0 R L I N A JJO

Constitución guímica: No figura. en el C.I.

Nombredado al colorante por otras firmas Broductoras.

Tinturas al 1%

l) Subida. del colorante gg función ¿13tomgoratura.

tra g. de color. en ‘ Rendimiento100 (c de filgga

5065 ----­80 0,120 12,090 0,134 13,495 0,218 21,8

100 0,635 - 63,Tinturas realizadas con l 311. de Sal Neolán P

2) Subida del colorante 211función ¿1_c_l_a_temperatura. 1 gg 1.5Sal _Neolán g.

tra. Rendimiento0C . . .

0 811.? 1 ¿y@:¿_ 2 g/l.É 4 g/l.f 8 5/1. de ShJ.NeolanP50 Nose determinaron colorimetricamente (=65 2'5 É"‘- É"" á -"' É'“"80 12,8 É 12,1 g 11,8 g 11,8 g 10,99o 13,0 5 13,4 g 13,5 g 13,5 5 12,895 21,3 a 21,8 á 22,9 2 23,1 í 22,5

100 61,0 2 63,5 5 67,0 É 66,8 3 60,5

3) Influencia 2 1_a_.subida del colorante _c_1_e_l_a.relación gg baño.

l Relación 7 g. de»color. en Rendimiento‘;de baño 100 g. de fibra 4;; =

1 a 20 0,765 76,51 a 33 0,753 75,31 a 50 09707 70,71 a 66 0,687 68,71 a 100 0,667 66,7

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82

Verde Deorlina JJO (oont.)

4) Determinación del punto de saturación.

Se efectuaron las tinturas al: 1,0; 1,5; 2,0; 3,0; 5,0 y 7,0Los datos colorimétricos, no dieron resultados sastifactorios.

5) Influencia dí agentes gg catión activo (Sapaminegg)

fi de g. do color. en RendimientoSahanina oc 100 g. de figgg fl

0,00 0,668 66,80,25 0,672 67,20,50 0,684 68,41,00 0,688 68,82,00 0,691 69,14’00 0.695 6915

6) Influencia. del ¿E2 _Z_L_e_subida del colorante.

Los resultados obtenidos por colorinotríu no dieron resultadossastifactorioa.

7) gti colorante gg función¿e tiempol temperatura.

Ibiestras g. de-color. en RendimientoEztraidas 100 g. de fibra %60°C 0 min, --- -­70°C 10 min. 0,025 2,580°C 20 min. 0,040 4,090°C 30 min. 0,040 4,095°C 37 min. 0,097 9,7

100°C 45 min. 0,130 13,05 min. de 100°C 0,160 16,0

15 min. de 100°C 0,182 18,230 min. de 100°C 0,227 22,760 min. de 100°C 0,430 43,090 min. de 100°C 0,610 61,0

120 nin. de 100°C 0,640 64,0‘

8) Estudio del Poder migzatorioEn función de la concentración de la Sal Neolán P y del tiempoCon 0,0; 1,0 y 2,0 g/l. de Sal Neolán PTiempo; 30, 60 y 90 minutos.

Las tinturas see efectuaron con:1%de coloranteRelación de baño l a 1001 g/l. Sal Heolán P4% de CH3COOHal 40g2% de CH3COOHahora y media de ebullición

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83

‘ïeéfslp.209112212 .599. (022%)

prEÉRÉÁÉESÉ’

Posee un buon rendimiento, aunque sus baños no agotan en forma totaL

El poder de migración es bajo, actuando la ebullición prolongada y

los agentes no iónicos en forma reducid¿.

A temperaturas inferiores a 99°C, los rendimientos son muyreducidos,

aumenta para temperaturas superiores a 90°C, y se hacen óptimos a la ebullición

La subida del colorante en función del tienmo y temperatura es lenta

y regular, no produciendo cmnbios bruscos en la curva rc511tante.

La relación de baño ejerce una acción muylimitada, notándoso resul­

tados massastifactorios para bajas relaciones.

Los agentes no iónicos (Sal Heolán P) actúan cono ligeros penetrantes.

Un comporta iento similar presenta la ¿aymninaOC(¿gente catión activo)

Satura a la fibra a concentraciones ¿al 2-3É.

31 rendimiento es poco sensible a Variaciones del pi, hasta Valoresdo 4,5: a pH mayores disuinuye en forma paulatina.

..S.°[email protected].»°».­

¿1 a ua, las tinturas no sufren cmíbios pcrceptiblos y los desparrarmudos son muyténues. ¿l IJVado, presentan un ligero caubio, siendo los despa­rramados nulos.

Las tinturas efectuadas sobre lana y algodón, muestran solideoes de­

ficientes. En efecto; al agua, los cambios son pequeños, pero los desparramaP

dos san intensos, y al lavado, las intensos son los cambios, siendo loa desggrramadOSreducidos o nulos.

Las solideces al frote son muybuenas tanto al estado seco comoalestado húmedo. Son malas para las tinturas sobre algodón o lana.

La solidez a la luz es muybuena y muysuperior a las tinturas cfoc­

tuadas sobre lana y algodón. Resisten al Fade-Omoter 25 horas de exposición sin

altoraroe, mientras que las de algodón y lana resisten 5 horas.

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84

ROJO Bngk¿gnïg DERRLIÏ xa

C_ol 011.1} 1_1:_c_bás.i_0_n_

Constitucgáq gp_íyn_i_c_a_;_No figure. un el C.I.

1) 152121519 5193-. .09.l.v.ra.nfi.c. en. .i.’31.n.°.i_5.1151.0. EQF'ZPOF‘QÏÉWR‘

.,..¿._­Étra' #' de"bh10r.'ufi" ' "[.', ­= "‘° Rona;.n¡1mrbrá

=Q__i I lpp pu: fibra50 0,025 2,5

g 65 g 0,025 230 ",220 2290 ¿. 0,557 55

895

a n .2". ­

95 895

2) #9291251 vn". .15: 1211131.1135101 001.9.r.u21t_o_, sic .1a..1?°. "46.111. 519.baño.

Koi-¿61'65' 'd'c"¿'o'1'óíïa{n‘t'e'" "¿{0131315553É..<1.G.__b.a.ñ.°..._-É..<?.n..199. 9192_.f.i.'°.1:a. . . íá ‘

5 a. 2o 1,951 2 97,551 a. 33 1,9 2 96,601 a 5o 2 1,910 g 95,501 a 36 2 1,360 á 93,00k a n52 3 ;;829_ 5 .9};99...-,- - .-\..--. .4..­

Las tinturas sc «Vi‘octtiaronal 235

3) Determinación del punto de saturación. 5, (1.0.. 111.0. 6.0.1.0}... _ .

(¿colorante 100 g. G.0fibra.E 0,5 0,355

Q 0,3455 115350 1,7425

o 2,373o 3,257

3,150,

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3392fi45wiafimáü933(qmï)

4) Influunci: g; rguntusduccniSn uctico (Sapanina OC). ----'- '---- " '-—--—-— ’

l ¿Z¿,' gïï¿ESL&.EH””ÉíáfiáhïúsíLÉÉFWAPÉMÉÉLQJEÉÉWE__i.n-ku.”;2 0,00 g 94,45 í 94,45 'g c,25 F 94,45 5 94,45á 0,50 95,20 E 95,20

1,00 95,90 g 95,90 32,0c g 95,25 2 95,25 S

8,90.- ‘ 91,69 í 9.33.89..._.7..... .¿.._.._.. ...-.-.. -J...-.. .——:

5) Influenc;;.33_agun38¿ gp iónipas. (¿fl Heolán P)

Se trabajó con conocntracioncs del; O, l, 2, 4 y 83/1.y a la temperaturas dc 80, 90, 95 y 100°C.

Los rusultudos obt nidos por coloriuutria, no eran concqadantcs, con los valores de las tinturas, las cuales SUilusaran.

6) Influencia ggl_gg oq _g É_BÁQQdel ggíggggig.

¿'¿Ïcíi'cïw ÏEÏmdÉ 361615:cn áándiríiunto'

52,6 Ésulfúrico É 9,955 (X) 95,53,0 acético 0,983 98,3¿3,2 sulfúrico 0,978 97,8¿3,2 acético 0,983 98,3¿3,4 "/acotatag 0,985 98,533,9 í muunun—« g 0,982 98,2¿,2 carbmufio 0,935 97,5

É6,1 í " F 0,950 95,08,0 o uïc. 0,885 88,5510.26..-. _ . _-__-.-_<.>_,_5_6..5.- .... -.,_ 552.. ___

Í nkz) tono azulado.

7) potgruinación dgl pndur du higración.

El poder dc migración sc ustudi5 en función del tiempo y. .l _.-,

ConCunurnc1on de aguntcs no lbnlCCS. pomo talgs Sc emplearon;

Sal Evelin P

InVadina JFC

en conocntracioncs ic; O, l y 2 gramos por litro. Los ticnpOS do extrac­

ción de nuestras los; 30, 60 y 90 minutos.

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86

Rojo¿gillmtta Doorlig_;g

8) Subida dol colorante EE función del tiogpo Z tunperaturc

Serie 3° 1 al 1%SUI'iC 37° 2 G.1

, Encstras 7 g. do color. cn ' RendimientoL ¿Egïaridns a 100 ¿. du fibra E ,4 _____[51....-.-..__-_-_____ .-._12á mirá---E 60°C 0 nin. f -—-— -»- 7 —-- --——

z 7000 10 min ¿ 0,055 0,063 5,5 3,15¿É 80°0- 20 Lin. 0,122 73,140 12,2 7,00 ¿í 9000 30 nin. _ 0,205 0,215 3 20,5 10,75I¡ 95‘0 37 Min. g 0,235 0.990 . 23,3 | 14,501¿ 100 a 45 nin. ¡ 0,379 0 “00 z 37,9 20,00,v 5 :in. de 10050 g 0,430 0,500 I 43,0 _ 25,007 15 nin. do 10000 ' 0,630 (,695 63,0 ' 34,77' 30 nin. do 10000 0,895 1,100 Í 89,5 ' 55,00 É

60 nin. do 100cc 0,880 1,437 1 88,0 ;¡ 71,85 Ef 9o min. de 10000 , 0,865 1,430 ‘ 86,5 3 71,50 z¿¿yg1¡ggp de 10000; 0,853 J__J-___ 85,2 3 g

todas las tinïluras ao efectuaron com1%do colorante1 3/1. Sal Ncolan P ( a encopció. del pstudio ¿01 pH)relación de baño : l a 10043-;do 03300011 al 40,2; de 0:3cooua

'Conclusioncs

Eb un oolora to dc muy buon rendimiento, quo ¿gota casi totalmente.

El poder migrutorio cs muy bajo. La sul Nuolín P produCu un au­

munto apunuu poroaptiblc. La acción del ti0npo so hacc muy limitada después do

Mudinhora de obullición. Lu‘InV3dina JFC, 903;“ una acción 01:0 ouperior a la

do la Sal Nnolin P.

La tompcrntura‘óptima du tintura cs a 100°C. Entro 90 y 100°C

los rondimicntos son muy_supcriorcs a los obtenidos a tcmporaturns inferiores,Larsubida del colorante hn funcig” del tiempo y do la temperatu­

ra os lenta asta alcanzar la ubullicién, a paráir d 'csto punto y hasta lamedia hora siguiente, se hace r5pida.En esta media hora la subida dol colo­

r,nt0 llaga a su máximoValen.

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37

m Brillante Deorlina.¿11(Cont.)La relación de baño, no tiene practicamente influencia en el rendimieg

to.

Los agentes no iónicos, tales le Sal Neolán P e Invad.na JFC, r. tic­

ncn, una acción moderadamentepenetrante, a concentraciones bajas..

Es un colorante que preeenta un punto de saturación, de alrededordel 3%

La Se maine OC, agente de oafión activo, tiene una noción ligeramente

penetrante n concentraciones bajes. Pasta el 2%.

e un colcrnnto poco sensible a la» variaciones del pH. A Valores sulfúriooe y bajos, sc logran buenos rendimientoslnroVGria .clznatiz. Los mejo­

res ngotcmicntoe so obtienen en medios de moderada acidez acético. (pH 3-4)

A pHneutros y moderadamentealcalinas, los rendimientos uon afin eastifecto­

rios, pero para valores superiores a 8,0 comienzana disminuir en forme a­prociablo.

Lan aolideces al agua son muysuperiores e las obtenidas sobre teji­

dos de lane y de algodón. No hay cambio en el matiz y los dosparramados_30rbre Orlon y Nylon son nulos, sobre el acetato y lane son muyroduoidos. Las

tinturne sobre lana y algodón, sufren pooo cambio, pero hay fuertes desparre­modos.

Les solideces al lavado, muestran que las tinturae sobre c1 Orion

eon muysólidas. El c2mbio,ce apenas perceptible, y los despcrramados nulos.

En cnnbio, la lana y el algodón, se alteran visiblemente,-mas on la lana-.po­

ro los despnrramedoe sca nulos,gúme el Orlon y el nylon y muybajos para la

lana y ruyón noctabo.

Las uolideces al frotu son excelentes, tanto al estado seco comoal

ontndo húMedo. Son en cambio muypobres paralas tinturas efectuadas sobre lena y algodón.

Las eolideces a le luz son superiores e las obtenidas sobre la 1a­

na y algodón. Los cambios en el Fado-Ometer ae observan o las 7 hores de era

posición para el Orlon , a las 3 horas para la ¡1:1 lane y a las 2 horas pn­ra el algodón.

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88

V'I o_; E T A ¿ uc­¿ÉJ 4 c m r H

a?

pongtjtygion químicas No figura en el Cai.

Hoqgagfiggg_gl_ggiongnte_por otras firmas productoras.

Evans».¿al

l) Subida del colorante en función gg_lï tomBeraturatra g. de-color. en Rendimiento

°C 100 g. de fibra50 0,029 2,965 0,084 8,480 0,102 10,290 0,730 732095 0,825 82,5

100 0,901 90,1

2) Influencia en ¿g subida del colorante gg lg relación gg baño.

Relación g. de-color. en Rendimientode baño 100 g. de fibxa %

1 a 20 0,954 95,4l a 33 0,954 95,4l a 501 a 66 0,918 91,8l a 100 0,900 90,0

3)0 Determinación del punto gg saturación.l

’ í de g. de-color, encolorante 100 g" de fibra

0,5 0,4881,0 0,9161,5 1,3142,0 1,7142,53,0 2,1315,0 2,1947 0

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89

Violeta Deorlina 52 (Cont.)

4) Influencia del 2g del medio gg ¿E subida del colorante.

pH medio g. de color. en Rendimiento100 . de fibra '

2,30 sulfúrico 0,9125 91¡253,10 " 0,9412 94.123,45 acético 0,9437 94,373,55 " 0,9445 94,453,50 "/acetsto 0,9450 94,504,65 0,8987 899875,95 carbonato (z)7 ,00 ‘ " (x)9,10 hidróxido (x)

¿9,20 " (1)

(x) La subida del colorante es muy pequeña. No pudo ser medi­da por colorimetría.

5) Subida del colorante gg_funci6n gg_tiem20 I_temgeratura.

Muestrhe g. de-oolor. en RendimientoExtraidas . 100 g. de figga __m___60°C 0 min. ----- --­70°C 10 min. 0,028 2,880°C 20 min. 0,040 4,090°C 30 min. 0,070 7,095°C 37 min. 0,150 15,0

100°C 45 min. 0,350 35,05 min, de 100°C 0,380 38,0

15 min. de 100°C 0,760 76,030 min. de 100°C 0,858 85,860 min, de 100°C 0,906 90,690 min. de 100°C 0,879 87,9

12o min. de 100°C 0,903 90,3

6) Estudio del Poder migEatorio

En función de la concentración de Sal Neolán P y tiempo

Con O y 1 g/l. de Sal Neolán P

Tiempo; 30, 60 y 90 minutos.

Las tinturas se efectuaron con:Relación de baño; 1 a 1001 g/l. Sal Neolán P4% de CH3CO0H al 40%2% de CH3COONa

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59

11; ¿2511159: (C\¡!3';:.USLOHCE)Es un colorante que posee muy buen rendimiento.

Los matices obtenidos sobre el algodén son semejaltea a los del Or.

lon, no en cambio los de la lana que son grieñecos.

Posee bajo poder migratorio no ejerciendo a9015n importante alguna?

ni le ebullición prolongada ni 1a presencia de agentes no iónicos (Sal Neoliny;

A bajas relaciones de baño se observa un ligero aumento en el rendi­

miento, pero practicanentese puede decir que carece de efecto.

A ebullición se logran los mejores agotamientoe, siendo algo menoresa 95°C. A temperaturas menores,disminuyen rapidamente.

Es un colorante muysensible a variaciones del pH. A valer)? cunLfin

ricos bajos, el rendimiento disminuye , pare aumentar a.pH acético} dLsm'nu­yen en forme nnreciiule a pH de alredelcr 5. A valores ligeramonfie alúai noe

la subida del eolorantn se anulas

La subida del colorante es lenta hasta llegar a la ebulliciSn, en io:de se hace mas acelerada, hasta lograr el equilibrio en 30 minutos.

fiolideocg;

Las tinturas sobre Orlon, poseen aolidccee muybuenas, tank: el agua

00m0al lavado. Frente al agua, el cambio cs inrigwificavto y los ansparrane

dos muy reducidos. A1 IaVadü, el cvmbio.es el: reducido y los desparramedosnulos. Las solidoces de las tinturas ¿obre lana y algodán son deficientes.

Las sclidecee al ffote son excelch+ee, tanto en estado saco comoon

estado húmedo. Sou m‘y malas para la luna y algodon.

Las ielidaeen 3 11 luz.obbunidas sobre el Orlnn, son superiorea a 115

del algodón y linu. Rosistcn sin alterarse, expeniciOnos de 12 horas en cl EQ

defometor, mientras que la lane y algodón resistíen 2 y 6 horas respecfiiVameato.

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91

F 0 S F I H á

Ccigranto básico

Constitución ouínioos -,

P A T E H T E============== llo

Hombrodado g]; colorante go: otras firmas Broductoras.Fosfino. al tanino (001w)

Saba Fosfina G (Sandoz)

l) Subida. del colorante _e_n_funcián gg _1_c¿tengoraturn.

¿Temp :8. de color. en Rendimiento°c 100 g. de fib_ra. já50 - 0,040 4,065 0,070 7,080 0,210 21,090 0,555 55,5

É 95 09918 9198

2) influencia d_eg relación del baño gg _l_g¿subida. do]. colorante.

Relación g. do-color. en Rendimiento ldo baño 100 g. do polar. “¿7

5 1 a 20 0.940 94.01 a. 33 0,950 95,01 a 50 0,940 94,01 a 66 0,920 92,01 a 100 0.905 90.2

De?oyinación del punto de saturación.z Concentración g. dc- color. on

J”: lOOi. dc fibra.0,3500,8451,3301,8602,7903,68034355

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Fosfina Patente g_ (cont.)

4) Influencia del 2g del medio EB_¿Esubida del colorante.

pH medio g. de oolor. en Rendimiento100 g. de fibra 4%

2,60 Ao. sulfúrico 0,984 98,42,80 " " 0,984 98,43,40 " acético 0,962 96,23,50 " acético 0,960 96,03,80 " acct/ ncotatíl) 0,960 96,04,30 Sin agregado 0,959 95,96,15 Carbonato (2) 0,958 95,87’20 n 0,923 92.39,20 Hidróxido (3) 0,924 92,4

" 0,919 91,9

(1) Buffer ácido acético acetato do sodio(2) Corbenato do sodio (3) Hidróxido do uodio

5) Subida del colorante gg_funci6n gg_tiogpo ï_tcm20raturn.

Muestras g. de color. en RendimientoExtraidas . 100 g. gg;íibra 4%60°C 0 min. - -­70°C 10 min. 0,040 4,080°C 20 min. 0,110 11,090°C 30 nin. 0,220 22,095°C 37 min. 0,400 40,0

10000 45 nin. 0,580 58,05 min. de 100°C 0,705 70,5

min. do 100°C 0,910 91,030 min. de 100°C 0,960 96,060 min. de 100°C 0,964 96,49o min. de 100°C 0,964 96,4

120 nin. de 100°C 0,975 97,5

6) Estudio ¿El goder nigzatorio.En función de la sal Heolán P y del tiempo.Con 0 y 1 3/1. de Sal Noolán PTiempo; 30, 60 y 90 minutos.

7) Los tinturas se efectuaron con:Relación de baño 1 a 1001 3/1. Sal Neolín P. 4 excepción del astuáio del pH.4% de 011300011 al 40,2.2% de CH3COOIIa,

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93

“Mía! Emma. .9 (2911-)

Color-¿mts de muy buen rendimiento. Se obtienen tonos aomejeg

tee en lana y algodón mordentado con tanino.

Su poder migratorio es bajo. La ebullición y la Sal Neolán P

no ejercen acción profunda.

La relación de baño no tidüo influencia apreciable alguna.

La temperatura de tintura mas adecuada es la ebullición, a 95°C

se logran rendimientos elevados. A temperaturas inferiores estos decrecenen forma notable.

Es un colorante insensible practicamente a variaciones del pH,

ya que se juede teñir en medios ácidos Suerües, neutros o aloelinoe sin ve­

ria: mayormenteel rendimiento ni el matiz.

Satura 1a fibra a concentraciones del 537»aproximadamente.

La subida sobre la fibra es uniforme y a la media hora de al­

canzada la ebullición ee lo¿ra el equilibrio­

¿0.1.1.16995.

So_logran sobre el orlon solideccs muybuenas,tanto a1 aguacomo al laVado. A1 agua,se observa,que el cambio es nulo y los desparremew

dos muyténues, al laVado sucede la inversa; lioero cambio y desparramados

nulos. Las tinturas sobre lana y algodón mordentado con tanino, se caracfigc

rizan por desparramados feertes con poco cambio de matiz, al agua y fuertescambios con desparramadoa leves al lavado.

Las eolideoes al frote son muybuenas, sobre el Orlon, no así

sobre luna y algodón.

La solidez a la luz es muy reducida, siendo del mismo orden REra la lana o inferior 4 la del algodón. Los tiempos de exposición que re­

Bísten sin a1te:ac¿: en el WadenOmeünrson de 2 horas para el Orlon y lana

y de 5 horas pa?a in el aïgodán:

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94

95 po de ¿kz U L D 3 u E T I L E N 0 G

5 p. de y_;_0 L E T A 539

Composici ón qu ‘Ï'rq‘a.­

Colav‘ar‘ c; bLÏ; reos.

_ .. . . . - ñ . t — .l) 0110102.(101 o-¿Lorantg 011nznulcz; dc Lv, tail-gratura

taz-tp. S3. de color. en É ¿Landimi uni: 0

°C 100 3. fibra ,5_._-_..¿__ ._..___- _.-._.--... .50 0,032 3,2065 ¿ 0,102 ¿ 10,2w80 3 0,130 ¿ 13,00;ï j 0,252 ¿ 25,2095 O y 6-3-3? 653-, ’É-O

109 ' , 9,977 5 9?,JC

2) In‘1:;‘_l_u_..e¿¿.cia 1:. rúlz‘Bién .ch "0511.20et"-_1 subida. del colorante“

¿‘Eïcïiác'i51€.' '¿‘o'b‘u’ár'." 'zzo'i.{¿'il.-Jilínïcb‘. -...ï.199_ ¿2.175930 -. “.79. '

1 a 20 ¿0,986 ¿ 90,61 a 33 ¿0,982 á 98,21 5 50 ¿0,973 ¿ 97,81 0 , 977 97 ,7L 2.109.L9¿97? 911?.h...- - .-;_-.-.. . .‘.__¡

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3) .3.=‘-_«cr.r¿l.in_=¿9_193151.2.1.¿snpjz ¿a iiïïlïlïijín­

Concentración ¿(5.I-ÓÏO--c.-.";luo-IÏ.-0.1.1.“. h:‘ ¿1 O.¿¿.@0¿ÉÉEE;

' 0,487 "‘0,9781,4331,59¿1,59.:l 2¿7 5

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95

9 n. ¿ggl_ggfïetilggg5 n. !¿glota 530

4) Influhlnciz: ¿01 pH 0.01 gccïig _c_>_¡_1_ ¿aida ¿{033910.

5) Subid_a del ¿gerente _c_1_1_ftmgifig del ¿16m6 L

pH n. medio g. de color. un ¿endimicnto--. . . _ __1.<>9_.-._:.-__d.9_.i‘.i_b_r.ae_. -. -- ¿»al-_ __.

Pu2;60hha . sulfúrico 0,937 93,702,90 " " 0,967 96,70 _P3,50 " acético 0,379 97,903,65 " " 0,988 93,303,75 " "/aoet.de sodio 0,987 98,704,35 Sin a¿rogadou. 0,935 98,505,65 Carbonato dc sodio 0,932 93,206 , 20 " " n 0 , 931 98 , 108,80 Hiáróxido " l " 0,967 96,705.80 1:- " " 929.89.-. 830.0 ü

temneraiura.

6565652; g. de-oolor. en Rendimiento ,____É;traidas 100 g. de ï¿hfa ¿é _ú

60°C 0 min. --—- -­70°C 10 min. 0,070 7,080°C 20 min. 0,010 1,09060 30 min. 0,076 7,695°C 37 nin. 0,115 11,5

10000 45 min. 0,226 22,65 nin. de 100°C 0 250 25,0

15 nin. do 10090 ‘,636 63,63o nin. do 10000 0,906 90,660 nin. de 100°C 0,962 96,290 min. dc 100”C 0,965 96,5

120 min. de 10000 0,966 96,6 _ .

6) EstqïÉg ¿Si noder migratorio.En función de la Sal Hoolán “ y del tiempoCon O y l 3/1. du Sul N ulfin PTienpo; 30, 60 y 90 minutos.

Las tinturcs sc efectuaron con:Relación dc baño 1 a ICPl g/l. de Sal Hüolán P. u;eucención del estudio de la in­fluencia del pH.

' 01530001; al 40,9CH3CO Ha.colorante.

¿172) (10

2% dc

1,.) CLC

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96

95 p. de ¿231 ¿ill-etileno g5 p. de Violeta 2132 (Cont.)

¿lapionea.Ante la similitud de comportamientotintorial de loa colorantes

¡aturraleza básica estudiada, se realizó un estudio de la tinturc,do la nea­on cuestión, para Verificar su conducta.

Los efectos producidos fueron los esperados, amboscoloranicl ¿o¡eachsubanen1afibraentoma.análoga,másnceoWmatizdurante el transcurso de la tintura.

Para las det :minacionea oolorimetricas, cc consideró a la mezcla>colorante unitario.

Los rendimientos son muybuenos, y loa matices semejantes a losanidos sobre lana y algodón mordentar‘o con tanino.

El poder migratorio es baJO, y no es influenciado mayormente, por

Sal Heclán P,ni la ebullición prolongada.

Los rendimientos no son influencildos, por la relación de baño.

Resultados mas sastifactcrios se logran trabajando a la abullioiánamperaturas inferiores, los ag tauiontoq disminuyen 1

En punto de saturación es muy bajo. Alrededor del 1,5} de oolorqgsatura a la fibra.

Es un colorante insensible a Variaciones del pÉ, y ae puede ¿plasin pérdidas en el rendimiento ni cambios de matiz a Valores ácidos, alcali­o neutros.

La subida del colorante ee l nta, hasta llegar a la ebullición,hace entences mas rápida y se llega al equilibrio al cabo de medi. hora.

5.213903?Lao sclidocce al agua son nu: buonca. El cmjbio es apenas percepti

y los desparrmnadonnu; ligeror. Para la lane y al¿od6n los caubicu son redg

os y los desparrmiados muchomayores.Al lavado ol couportaLiento es aceptable, ya quo el cmabic oa muy

acido y los despurrm ados nulos. La lana y cl algodón sufren cambios intenso:

o loa desparraundcs son muyligeros.

Las solidccco al frote son buena”, tanto en estado húmedoccmo an

c, para el Orlon y lane. Para el algodón son deficientes.

A la luz el conportmlicuto cs semejante al nl¿od6n a a la lana. ngtiendo todos ellos 5 horno on el FadeNOnotor.

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¿L

97

z U g

Coloranto ácido

.LLIZLRIILÁ s 0 L I D 0 ¿g

(Proceso Sandocril)

Cogoaíción Química: ITofigura on ol C.I. (Edición 1926)

Antigga denominación: Azul Brillante ¿lizarina Sólido B.

Hombrodado al colorante Bor otras firmas productoras.

Azul Eric Sólido BFF extra.‘-.zu1Puro Brillante Alizarina. BS

(GeigY)(Sandoz)

1) ,Slbida del colorante _c¿1_función ¿12 _]_.o_,tengorutum Z g _I_I._c¿sugorficie del cobre.

om2/l. ‘¡Éde ode 00M 804m 85°C 90°C 95 C lOO°C m

a b ' a b a b a b

100 2 0,088 4,40 0,134 6,70 0,315 15,75 1,250 62,50200 2 0,112 5,60 0,168 8,40 0,680 34,00 1,583 79.15300 2 1,350 16,75 0,322 16,10 1,040 52,00 1,755 87,75500 2 0,594 29,70 0.750 37.50 1.440 72,00 1.840 92.00300 4 0,395 19,75 0,580 29,00 1,380 69,00 1,820 91,00300 6 01570 28,50 0,729 36,00 1.460 73,00 1.715 38.75

a) g. de color en 100 g. do fibrab) Rendimiento. %

2) Influencia de la. relación ¿a _b_n._ñ_'_o_92 B subida del colorante.

Rol. de g. de color. en Rendimientobaño. 100 g. de fibra Ajál a SO 1,892 94,601 a 50 1.903 95 151 a 75 1,882 94,101 a 100 1,866 93,301 a. 150 1,820 91,00

300 0132/1. de oo'broSo emplearon relaciones de baño elcvadas,a causa. que on bajasrelaciones 3.1 agregan el 8041111,precipita. oolorm‘ztc.

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Agg1_¿¿¿g¿;ina Sólido gg (Cont.)

3) Englggngig_gglgg_g¿pntes ng iónicos En ¿í subida del aclaran

33. Agente no iónico : Sal Neolán P

'_.:¿Áí:ÉÉÏA-h"E;—ÏÉ;ELÏ0r. en Rendimiento_.S.a.1...8991151012-229.122-119. ¿i322 _--..J°d

0,0 1,800 -‘ 90,00 "0,5 1,820 91,001,0 ——»-— n-—-­2,0 1,780 90,754,0 1,730 33,258, -..J:.z_6._9_5.- ¿31129. -..O

300 cm2/l. de cobre metálico y 2% de SO4Cu.

4) QEPP?EEREEÉÉP.ÉRl.22PÏ9.ÉE.EEÉHEEEÁÉB­Se realizaron tinturas a concentraciones de; 1,0; 2,0; 3,0

4,09 5,0; 5,0 y 7,0”­Con 300 cm2/l. de cobre y SO4Uuen peso igual al del oolorqg

te empleado.Los datos colorimétricos obtenidos no fueron sastifaotorioa.

5) 892592.92} 921232212 29.39223é2.921.122222.1:32222223222o_—-—-.. _.-... . . ....—.——..-....-_—

Muestra_ -Éi{}aida a_.-j{í--_.__JBE%...__---.__._

1 85°C 0 mln.2 90°C 15 min.3 95°C 30 min.4 100°C 45 min.5 5 mina de 100°C6 15 min. de 100°C7 30 min, de 100°C8 45 min, de 100°C9 60 min. de 100°C

10 90 min. de 100°C..JJ;_....}?9.WÉP:.@E”}QQÍE_

:ï _ :1‘: : : ;.::s;e;r:i;e.::a:ï:á:::::s¿é:r:i;e:ïïïs“‘“.-__._’. . .Muestra H” 4 3 1 B' ' '

'”"*1"“'”'”;I;jï'Ï;;;2"1;;22'"ZLLLI"'IILZÏ’_ZLJLÏ'”"­2 0,073 3,65 0,010 0,50 0,076 3,803 0,076 3,80 0,030 1,50 0,380 19,004 0,070 3,50 0,380 19,00 1,115 55,755 0,070 3,50 0,832 41,60 1,250 62,506 09.226 11930 1,535 76925 19545 77’257 0,559 27,95 1,695 84,75 1,720 86,008 0,s63 48,15 1,745 87,22 1,760 88,009 1.‘65 58,30 1,750 87,50 1,820 91,00

10 1,180 59,00 1,845 92,25 1,838 91,60 (x)11 1,110 55,00 1,852 _92,60 1,725 86,25 (y)

¿(23'36:1¿3187151‘¿cfii‘áïz'áÉ ¿3011115: '(ïfiiïéït'emc‘ 3351513"71€ matiz .

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9:23}. .¿1._i_%_a.r_i.n_e;¿5.1299 3431?.(.0921.'ï.-)

Serie 71° 1. con 100 maz/1.. de cobre y 2-,-¿de ¿0451; 5 :i20Serie ï° 2. con 300 cm2/l. de cobre y 2% de Sulúu 5 E20Serie H0 3 con 500 cm2/l. de cobre y 2% de SO4Cu 5 320

5) 205.13.119.6. 3.13.919159.

En función de la Sal Heolán P y del tiempoCon 0 y l 5/1. de Sal Heolán PTiempo 30; 60 y FC minutosCon 300 cm2/ï. de cobre y 2% de SO4Uu 5 220Relación de baño 1 a. 100

Las tinturas se efectuaron con;Zfl de colorante.rel. de baño dc 1 a 1001 3/1. de Sal l‘ïeolízn P1 3,1/1. de 3042-126603€.hora y media de ebullioién.

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A z U L A L I z A ¿_1 fi g-_-- —_.­

Procedimiento del.5plfatp ge_}igrggi¿_auina. (s H.A.,

l) Subida del colorante _en función del sulfato de; hidroxi; _:_.¿_:._.":':'1¿¿X sulfato _d_ePobre,

Por cada.Parte de sulfato de hidroxilamina. corresponden 2,5 p.de sulfato de cobre.

4,3de ‘¡5de g. de color. en Rendimiento8.3.1. 804Cu 100 3. de fibrg¿_______;€_- m___1,0 2,50 0,290 14,502,0 5,00 0,736 36,803,0 7,50 1,140 57,004,0 10,00 1,344 67,206,0 15,00 1,579 78,958,0 20,00 1,601 80,05

10,0 25,00 1,634 *__-__,__l_8_1_¿_79.____'_4

2) Subida del colorante a función s_u_lfato_d_o_¿obreEl sulfato de hidroin anina. se mantiene constante ( 4,0-73)

% de g. de color. en RendimientoSO4Cu,5HZO 100 ¿5 de fibra g 5¿-__u_;

2,5 0,683 5 34,505.0 0,972 3 48,60 ,

10,0 1,430 g 71,50 g15,0 1,470 g 73,50 ‘2910 _ ¿1455 __-;,-_-_1}¿32--,

3) Influencia gg_¿¿ relación gg_pañogg ¿a subida dgl_colorgntg.Con 4% de Sulfato de hidroxil amina y 105 de SO4Cu

lució-r: g....cïe-wgloï.”e_nii - iglídiïnieïl-t-ewïebékul_ ¿gLÉLÉÉÉÉEEL-.__i;É-H__;1 a 20 1,860 ' 53,00 '1 33 1,732 86,601 a 5o 1,650 32,501 a 66 1,653 ¿2,65

.._:L.9__1,99_- - ._.____}.L41í0.-_._.-____2_--_1-.-lirpk H...­

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lOl

¿gul Alizgrina gólido gg (Cont.)

4) I_n.f.1_u_e_n__.°iak La La...“eratusa 9.2 1.a;¿111.83 821 ¿0.933123­

Temp. g. de color en É Rendimiento I°C 100 g. de fibra ¿3

a. b a P_60 0,050 0,050 2,50 g 2,50 g7o 0,090 0,110 4,50 5,50 180 0,240 0,548 12,00 í 27,409o 0,890 0,930 44,50 5 46,5095 1,348 1,410 67,40 70,50 ,

10° l156Q_ 1,579 _ ,J?429-.l-13¿2íui

a) con SÉ de oulfato de hidroxilamina y 7,5% de sulfato de cobrob) con 6%de sulfato de hidroxilamina y 15,0% de sulfato de cobre

5) gpbidq del colorante gg función del tiempo I_temneratura

bhestras 3. de oolor. en Rendimiento I__;;353;das 100 ó. de 21825. ¿¿ ___

60°C Omin. ---- ---­70°C 10 min. 0,020 1,0080°C 20 min. 0,280 14,0090°C 30 min. 0,665 33,2595°C 37 min. 0,490 24,50

100°C 45 min. 0,550 27,505 min. de 100°C 0,890 44,50

15 min. de 100°C 0,940 47,0030 min. de 100°C 1,130 56,5060 min. de 100°C 1,444 72,2090 min. de 100°C 1,402 70,10

_129_min. de 100°C l,3áfi__ 60,5;[____

4%de sulfato de hihroxil amina y 10,0% de sulfato de cobre.

6) Rada ¿12 E‘_n__.i”'1‘a°i.5.n.En función de la Lal fieolán PConcentrapionns de la Sal Neolán P 5 0 y 1 3/1.Tiempo ; 30, 60 y 90 minutos.

1161:2512 tintura.Tintura al zfiRelación de baño 1 a 100Sulfato do hidroxil ¿mina = Variable para cada 02.0

Sulfato de cobre a razón de 2,5 partes por parte de sulfato dchidroxil mina

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Azu iLÉE ¿63m y (Cont.)

r -,°.1_u:»-'.í9.n.oï=

a) ïqosiiyiulïz 5351.2923}.­El rendimiento del colorante depende de la concentración del

_‘?r; Metálico en ol baño. A concentraciones de 300 om2/1. se logran resulta­

ivu sustifuctorios, a oonoortraoiones menores, los rendimientos son pobres y a

mayores so corro el ries¿o de qu” la fibra amarilloe. El sulfato de cobre no

tietc mayor efecto. Los matices son mas umarillontos que un la lana y nylon.

El podar migratorio a la ebullición es bajo,. 31 tiempo tieneun; acción favorable, la Sul Moclín P no ejerce mayor influencia.

La Sal Heolín P, tiene una acción retardante ligera. La relacion.. P .

L- un e, no actua mayormente.

A concentraciones del 3-4o, la fibra so sutura.

La temporasura mas adecuada para realizar la tintura os la ebu­

l_Luifi-, a inferiores subo: ¡eco colorante. A igueldad de temperatura, los ron­lf i atea Hu ornn nu J mayores concentraciones de cobre metálico.o de SO4Cu.

Lu subida del colorante on función del tiempo y do la temperu.

4P-., u.p:nde dq la concentración del cobre. A altas concentraciones lo subidat:uuea.

El pl, del baño de tintura aumenta a medido que transcurre el

ti ur». La concentración del SOdCu,tambien se incrementa.

b) Procedim'cnte con Sulfato de hidroxilam'na.

Los matices son semejantes a los obtenidos mediante el procedi­

ul.nto 5gndocril. Los rendimientOS son igualmente sastifactorios y dependen do

un variables; sulfato d; hidroxilumina y sulfato de cobre. a relación adecuadu de trabajo us do l parto de agente reductos por 2,5 partos dc sulfato do oohn.

El empleo de concentraciones peeuiüas dc estos asuntos origina

tiqturab du ren¿ihiontos bajos.

El poder mi;rntorio-a 1: ebullición, es algo superior al obten;de oon el proceso aandocril.

La tintura mas adecuada Se logra a la ebullición, a temperaxu­

“rior s, el renúiuiento disminiye, puro no ¿n [arma tan apreciable, como“ue ..,nel proc.din‘.i ¿nto S ,ncleoril.

n.Lu fiera Su satura a concentraciones del orden del 5%.

La relación a” baño tiene un efecto bastante apreciable cuando

uja con gramos de sulfato de hidroxilamina por 100 g. de fibra. No suce­

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de lo mismosi el sulfato de hidroxilamina se empi a an gramos por litro de

baño. En este caso las diferencias de rendimiento so hacen menos notables.

La velocidad de subida del colorante en función del tiempo y temporg

tura es una función de la concentración del sulfato dc hidroxilamina y sulfigto de cobre. A mayores concentraciones mayores olocidados. La concentración

óptima sería de 4} pain el sulfato de hidroxilamina y del 10%para el sulfarto de cobre

gglidecos

Las tinturas obtenidas sobre el Orlon, scan con el procedimiento Sqn

docríl o del sulfato de hidroxilamina, se comportan muybien frente aL ¿31?\

Los cambios son nulos y los desparrnmados muy 1136:03- algo mayorus ¿ob;3 o;

algodón y Orlon- Son do la misma magnitud a las obtenidas sohro uy1c¿ y Xun.°

Al lavado, los cambios son muyreducidos para el Orlon y rar: ul ïjïony ligeros para la lana. Los desparramados son muyténues, sobre la 1043 s<1 «1

go hayores.

Las solidoces o la luz de las tinturas sobre Orlon, son inferiores alas obtenidas sobre lana y Nylon. El Nylon resisto 26 horas de exposición on

el Fado-Onoter. La lana 22 horas. El eron teñido mediante ol procedimiento

Sandocril, resisto lO horas y 17 horas el teñido po: la técnica del sulfatode hidroxilamina.

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103

- a . .. h _‘ _ . . .“¿Oro-51170 ¿CJ-(¿0 Procoal; ¡10.1120Sunaocrll

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Áïltiísílil.¿9.11931?i_n">.°.i5H sïv-l .99%.°.1:¿+.n.'t_+. -_<_>_1:..1:=9512214.195'» .-'""1"".-'.’3"É‘.35"":-°Í?

Hqubr0_dado al colorante por otras Sirnqy prqgQQQQrap.

¿naranjauo R (G0i,y)Anaran'ado R (Sandoz)AnaranjaLo R (I.G. Júrbun LnuusüriLI

Brillugtc ¿cido 4 (Jr noclor)T ( bcc. ¿nóninu de Katoriaa Golorantos J

Productos Químicos dc St. Dunia)Anarunjado R0 (DuPont)Anarahjaia 3 (Du;and—ñugüonin)Anaranjado para lana R Cono. ( Allied Chemical Dyc.

Corp.)

...n:;.r¿:11jao.o¿narufijado

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l) fiu0}92_fiol coloranta en función gg }É_Ïpmpprgtygí, supepgiqio¿01 cobro matñlico y .ulfnto de cpbrq.¡.4

Ï'Ïiiáfïf ¿E'lifi“" 100' ‘ '3okïï"' .500""É'M‘300"Éhhïúií""á de ggggg_ á 2 2 i 2 ‘ J 6_.L___..-.- ..4....._......-.-...._.... ._-.¿-._.._. ...-...-.- ..'_.-.... . . . ..

tcmñcratura g. de cclorunü0 en 100 g. do fibra _

.35 ' ' “6,05€ "o ,0'20'; "0"."1'50‘ "0,‘1'24'‘” 0,13290 g 0,040 í 0,230; 0,662 3 0,420 0,60095 g 0,320 É 0,3525 0,75; í 0,480 0,6 0 .

1.0.0. ._.o,_6_42_3_.._1_,.570é_.1,590 1..7_2_<> .1..,:z;84..¿' gchulmicnto fi É

-"’0?"‘“T”03UÏWÏ&ÉÏ“ÉJW'ÏÏEÜ”'éfib90 3 2,00 ¿14,00 g 3,,10 521,00 30 '95 í 16,00 ¿17,60 3 36,;0 ¿24,00 32,00

¿09.__ __ 3.2.0.9.. :.900; 6.6.,99_ 8

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104

Anaranjado Kit '33 ( Cont.)

2) Influencig _d._e__]_.¿a¿religión baño _e_n__1._g_subigïg del cologqm‘te.

Relación de color. en ' Rendimiento;de.baño ¿100 g. de fibra 2 jg_ í

a. 20 1,715 85,55a. 33 1,688 84,40a 50 5 1,606 80,50a 66 -—--- ———*—_ 2¿02._ _L_5..82-____....._

300 om2/1. de cobre y 2% de sulfato de cobre

3) Infjpenoii _d_e_la Sul NeoLárlz gg lg subiua. 513];colorante.Age-uteno iónioo).

g/l. de de oolor. en .Iïgzfiimiento-q.__..___SalNe...°1¿n___P¿HQ .a-__s1_e.,.f.i_hr.a.ï -. . - _

o,o 1,772 88,60 '1,0 1,683 84,152,0 1,645 32,254vo í 19655 82175842 14652 - “32159-”

300 om2/l. de cobre

4) Determinar,ión del Bunto 913sataggqónSo realizaron tinturas al; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 y 7,0,2;Los resultados obtenidos por colorimetría. no fueron sastifactos1.1050

V5 “muda Lei ___.°°1°ran.t_°_22 __._fun°i<'>_n512?.112999.1 5.1.3.19. Isrnpqaturao

Muestra I'uestra obtenida ‘íNL. a 10.65--.- ï‘1 85°C O min.2 90°C 15 min.3 95°C 30 min.4 100°C 45 min.5 5 min. de lOO‘C6 15 min. de 100°C7 30 ‘-.'-.-.in.de 100°.L8 min. de 100009 min. de 1007C

10 nin. de lOO‘J

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105

3 (99.113.)Serie no 1 100 cm2/1. de cobre metálicó y 2% de S04CuSerie N° 2 300 cm2/1. de cobre metálico y 2; de SO4CuSerie N° 3 500 cm2/1. de cobre metálico y 2% de SO4CuSerie N° 4 300 cm2/1. de cobre metálico y 4% de 504Cu

.-”.M-M-ñfláaflilu-.i%iñïï?MH.EEEiNÍAÜ“"fiHEEEXA.­1..-; 1--.9”--- .1)..--- ..-.__-P__-_..._a¿.-.__-_b._.-----_L_--_____..

L _.._._... _____ __,.__ ._......._ _____ _____ ___.... __.._­2 0,020 1,00 0,020 1,00 0,030 4,00 0,035 1,753 0,020 1,00 0,200 10,00 0,278 13,9. 0,112 5,604 0,071 3,55 0,260 13,00 0,590 29,50 0,500 25,005 0,140 7,00 0,549 27,25 0,632 34,106 09215 10,70 1,085 54’25 1,031 51’55 0,725 569297 0,440 22,00 1,047 52,35 1,700 85,00 1,062 53,108 0,575 23,00 1,708 85,40 1,800 94,00 1,825 91,259 1,250 62,50 1,782 89,10 1,880 94,00 1,835 91,75

lo ;JAOO (0190 l3755 RÉÜÍÁCÉ._.ÉJÉ.ZMPfinib 11902 95110

a) STflwOSde coloxante en 100 granos de fibrab) Rendimiento en fi.

7) 28.12819. 519.1.3.01123____=Ii .ra‘cosáe- .En función de la Sal Neolán P y del tiemwoCon 0,0; 1,0 y 2,0 3/1. de 331 Neolán P.Tiempos; 30, 60 y 90 minutos.Con 300 cm2/1. de oobre y 2% de SO4Cu.W

Las tinturas se efectuaron com2%de colorante.Relación dc baño do 1 a 1001 3/1. de Sal Neolán P1 5/1; de SO4H266°Bé.L-..,,,

-—4.. .­

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106

.-_— ---_._. ——-.—1———..-'. 'ïÏ ¿l 3 .‘u. Ïiï C' .1 L) O IC _' 'Ï' O EJ.- - .

P12°€912ï911t2 516.1.allá-¿6.9 9.8. .1115‘10ïi..1_ag=1ip.a.- «To-1»)

l) Subida del colorante en i'unci8n_ ¿El _s;}1l1'¿¿tode_ ‘Z:i_d_:cf_o¿:_i.l_z'¿j¿.1‘a¿xsulfato de cobre.Por cada parte de sulfato de hidroxil ¿mina 2,5 :7, w .554,a

713de 155de g. ¿e color. en ' RendimientoS.EI._'.. 804011 100 ,3. de fi:o_1;u_____. " 9

0,350 17,50 z2 0,680 34,003 0,790 39,504 1 11115 55:75

8

ii

i a

, 7

1

COU‘OU’!

2

57

_ 0

15’ 1,520 76,60220,0 1,555 77,75

.30 . 51.0.- ..}.v.6.7..1_...._. .- “3.3.1.5.1­

2) mïnfluencía 11.9.1..S.°___4°u,__5=32.°..631..12. ¿9.1. .9.°.1_°.r3;1‘°.°.­

sulfato de hidroxilmnina. conatmte ( 4,0,3)—..—.--¿ .. ---....- -o...

7%de . g. ïeuciol‘oï‘ehm lion-¿.i-xái-eïfoso40u 100 a. de .131).an _-__.....2'__-_-._,ï215 09735 36:75 .5,0 E 0.870 2 45,50

10,0 g 1,070 g 55,5015,0 1,301 65,05

¿0.2.0 : 1.2.3.45. - . . 55.9.25

V3 Influencia 9.3 La, temEeratura ¿ri La; _s_!¿bidadel _o_cg._c_>¿¿z}_t¿.A dos concentraciones distintas de ¿uliato de hidroxileuúnr.

temp 3;. de color. en Rendimiento.__12___"---.-i ES“¿a É? íihïq_.fl __J...¿

- É b a“6.0....--..-_...:- ..l7o 3

809095 :0 .3)

F122--_-._..1Ïb1ffl5a) Con 31.".-de .uulí'ato ¿Lc i;idroxile.=.:i;m J 7b) Uon 63'23de sulfato do Hidroxilzuuina ;,-' l

#5: É1,110 ¿3,90 g 55,5u"' 1,340 43,25 67,00

¿12529..Hum 435/; ï Tfi.99._. --;.- -...7..--..­

o

1 s

197 í 0,2153 .

9

,53 ¿a sulfato ¿e cobra.j", ae sulfato (le ooïjre.

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108

¿naranjado Kitén.3 (Cont.)

4) Inflngggíg del sulfaïg_gg_2igrogil aming.El sulfato de cobre permanece constante.

fi do g. de colorante Rondimienfa'I

iii-1.-- -- 231..192 5.1-.29. 35.13112-- _- -_í:_.-__ _­

o 0,184 9,22 0 , 6SB 34 , 44 1,306 65,308 1,309 69,48

..¿E%_..-1-.---1}1A%fi_1-_1-._-__1121331-_.-­5fi de SO4Cu,

5) 29.11.3213 ¿1.6..13 _.r°1a.<.=_i.5292 Bai-"¿2­

a) El sulfato de hidroxilanina se usa on ¿ramos por 100 ¿ramos defibra. Se emplea en concentraciones del 4fl—10% de SO4Cu5320.

35126123E" “’17: 11'9'33162; 'c'h'' ' lïeh'di‘rnímáów¿1.119152 -..-...._ ¿99.13.2513.1.1.2339._ . .122- ..-___

1 a 2o 1,978 98,90l a 33 1,939 96,951 a 50 1,395 94 731 a 66 1,823 91,151 a. 100 “1,678 83,9;

b) Con0,4 3/1. de sulfato de hidroxil amina y 1 5/1. de so40u.

Se realizaron tinturas en las siguientes relaciones de baño.l a 20; l a 333 l a 50 y l a 100.

Noso pudieron realizar determin¿cioncs colorimafricas.Se observó mojo: pureza de tono a bajas relaciones de baño, a lavoz que un ligero aumento de rendihiunto.

6) 9121.61 ¿11. ¿993.2111.2 2. 3165-533.sisi 119250.0.a: 21.9.-.19. Pgmp.exaz'üy.ra=._—-.-... -.- ..._.—7._-—.

Euestras g. de color. en Rendimiento“Eficacia- -.-.. . __ __..199.__3.-.20¿i:2r5a-____..-;i'3. _.__

6055 0 min; - —- - - - ——-:70°; 10 min.3,000 20 mi 0,180 9,0090°6- 30 min. 0,250 12,509503 37 min. 0,464 ¿3,20

100°; 45 min. 0,586 23,305 min. 6.o 10000 1,053 52,90

15 nin. do 10000 0,922 46,1030 min. de 10000 1,132 56,6060 min. de lOO°C 1,342 67,1090 min. do lOO°C 1,403 70,40

2321132.419. ¿0.019. , 21.428.?_, . . . ..-_ 111110. __4:4 de 5.3.1. y 10's de son-rm.

7) Redal: 5.1.0.1;.’d_.-3.T.a.<=.i.5.n.­En función del tiempo y de la sal Hocián PA los 30-60 y 90 ginutos. l t .. ‘ l l

0-1 g,/1.d.o 561 310013.21P — 47o de 5- L7 10 ue oOA-Ju

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Anoronjodo Kitón 3 (Cont.)

gggglusiongg.

a) Erggpdimionto pandocril

Se obtionenmatices mas sucios quo sobre la lana, los renciqionto; son scmcjantos a los de la luna pero superiores a los dcl nylon.

A bajas concentraciones de cobre metálico por litro, los ren­

dimicntos son bajos. A altas concentraciones, los rendimientos son sosti­fuctorios, pero la velocidad dc subida del colorante cs muyelcVada. Con­

ocntrucionos dc 500 cm2’1 dc cobro, permiten la obtención do buenos resul­

t:.‘.¿0:3.

Lu ebullición prolongada y Violenta conduce a matices parduz­

cos. Trabajando a ebullición incioicntc o_c temperaturas próxima a ella,EuTcrccon la obtcnción dc tonos mas puros.

El uso dc beans relaciones dc baño favorece la obtención do

maticuu mas puros y mejores rendimientos.

El podur migratorio es du regular a bueno, y la ebullición

prolongada, comoasí tambicn, la Sal Hcolán P, tiene un efecto mejorador.

La sal Ncolén P, actúa comoligero retardantc y mejora los ma­ticus finales.

La ¿bullición cs la temperatura dc tintura mas adecuada? a tqgworaturas infcriorcs los rendimientos disminuycs en forma apreciable.

A concentraciones dc colorante del 5-6%la fibra se sutura.

El pH no sc manti nc constante a lo largo dc la tintura, vo

aumontundo a medida quo transcurre. Esto aumc¿to dol pH soria candado, por

la consumición del ¿cido con cl cobre. El aumento dc la concentración dol

cobre iónico al finalizar ln tintura, confirmarin esta prcsunción.b) Procedimiento¿gr sulfato E hidroxilamina.Los rcndimicntos son semejantes a los logrados con el procaüi

“ixnto Sandocril, aunque los tonos son on ¿Jncral algo mas sucios y no preconta uniformidad final.

Los rendimientos comoasí tambien los matices son influencia­

¿Onver Varios factores; concentración del sulfato de hidroxilamina, concenJ.-| 'u n ' '"ll-llano CODrL‘y 13014101011tr ciónúol entre ambos.

Concentracioncs cluvadas dc iones cúpricos causan tinturasrnas. ,. J . -. _ _ n _ .fisuCiuS. nonconcra01oncs oluvadas ae ¿Junto reductos, no cgcrccn aceion im­

cnto alguna. La rolación dc 1 a 2,5 partos dc GgCJtCreductor a sulfa­

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llO

to do cobro os ¿prepiuda, asta concontrocionoa dq 4-6} do sulfato do hidroxiloqina.

La saturación dc a fibra está relacionada s la concontrzción do

sulfato do hidroxilxqina y eulïa o du cobro unploudou. Si son inauficiontos, la

saturación Go logra on tonos claros. A conoonürncionos no‘OXiundas del Sá do ooigrante so astur: la ’ibra.

El poder do migración os sastifnctorio. Annote ocn la ebullioifix

prolongada y ol uso do Sal Hoolñn P. “sta última tiono una acción purifioaúcrs on

los matices finales. Su accién os cn gonoïal ligürfiu0.tü rotnrdnnto.

El uso do ajas TUICCÉun,3du baño, favorece la obtención do ma­

ticos mas puros, y ¿una ta ol rendimiento. siempre quo so oup1.o ol sulfato do hi­

drozilamina,on gramospor 100 ¿rm os do fibra. Si ac lo utiliza on concentraciones

do ¿ranOS por litro do baño, la rolaoión do baño no prononta acción apreciable unel rondiuionto.

La subida dal colorante on función ¿el tio.po J do la toupcratu­

ra as mas regular, gun on prodo“imionto Sundooril. La tunporatura óptima do tintg

r: u: la obulliciín, a inforiwrrn los r ndiniontoo uismiuuyonun forma notablo.

golidooge.Las solidocos a los tratmniontos húmoács son muy buunau sobre 31

IGrlon, teñido, por cualquiera de las dos tecnicas Las solidocos al agua, muestran

cambios inaprecinblos y despaxramaúos muyreducidos, salvo sobre lo lana y algodón

que son algo mayores. Las tinturau sobre lana y nylon son de 1a mismamaQnitud.

A1 lavado el comportamiento del Orlon si¿uc siendo bueno, pués

los cambios y desparramaaos son muyreducidos. ánáiogo comportamieito presenta ol

Hylon, en cambio la lana es ya mas pnrceptiblo y los dosparremodos adquieran in­tensidad.

Las solideces a la luz son inferiores a las obtenidas con lana

y nylon, ya que las tinturas de estas fibras resisten 26 horas de exposición enol Fade-Ometer, mientras que el orlon teñido do acuerdo al procedimiento Sando­

cril, resiste tan solo 10 horas y con el procedimiento del sulfato de hidroxil­amina 17 horas.

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111

v_3¿2¿_“ "¿A R ¿gL¿ s 0}¿m¿¿g g

Colorantu ácido.

0991298302651..falímiw.No figura en el c.I.

Hambre (las. 99121311W P931 Lares; _____1’irmasL___r°du°t°ras­

Verdu AliZÚrina Luz GS (Sandoz)Verde ano Cianina Sólido G ( Geigy)Verdá Alizarina. J ( Francolor)Verde Alizarina G ( Acne)Car'bolan Verde cs ( I.C.I.)Verde Antraquinona G (DuPont)Verde Alizarina Cianina=G extra (General Dyestuff Co)Verde Cianina Neutral GNextra» ( Zimser Co.Ina.)

.IH-lr-U.

1) 521m1}?! 31.9.1.69.1.0399163..92. 251m_0i__.5n5.1.6.¿9. uan e.._ratu___ra, .1 ¿su er:5.1.0.12 ¿si 922132 258219.0. a: _._del_____su1fa‘°°91.9.9.21.22

cm2/l. de Cobre. 200 400 400 . 200 , 400 200._í:¿__d__°_32_491-1...__.--.__2_-,_ 2 4 2 m 2 -í..-.¿-­

Temperatura °C g; de colo? en 100 g. Rendimiento gde flora ,.""""‘"86_"“'""”"'o;6¿o“""o;642""'óÏÓZï“” 2,00 “'2,10 2,10

85 0,044 0,055 0,113- 2,20 2,75 5.9090 0,040 0,108 0,120 2,00 5,40 6,0095 0,075 0,192 0,194 3,75 9,50 9.70

..-- “.199-” _ 018.58 1 : 38.2 1 a3.5.3._ ..4.5..’.4.°.- -_ 9.5.1.19._...5_3_:_49..__

2‘) 29.49.;iïíiïafgaie.En función de la Sal ïeolán P y del tiempo.Concentraciones de la Sal Neolán P 50 y 1 g/l.Tiempo g 30, 60 y 90 minutos.

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X6592 ¿1.1.5¿1.12.122915.13.42. < 2913;)

112

3) .ïufiiég 512.1.911.0359.2 93.1’111191531El. 3.931.119.223???

Muestras. -....-.-.-..- ..-- .

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O min..‘15 min.

30 min .45 min.

100°C100°C100°ClOO°g100°C100°C

199.99. _

lis»

HHOCOOCOOO

F‘Ñ:

ww

O

Mi.

wmwp

HCJCAC'JNCACAU'I

OOWOU'IU'nU'I

p.01v:

«1 OO

. de colar enOOg. de fibra

0,1220,2450,7260,8551,5351,7191,6501,910

Rendimiento3° _.

2,753,253,256 ,00

19,25jJ,OO44,0045,5063,50

. . .7.137 .5.

a . 200 cm2/l-i'tro de cobre y 2% dc som; 51:20b «. 400 GHZ/1. de cobre y2<,'; de ¿BO/11:0.51-120

4) Dejcpmipgggóndcl_punto de saturación

fi de._ ..­

Tintgpa _

Las tinturas se realizaron al 2}

2

3456

0,3341,3541,4061,6441,660

_-l-._-..-.._-.LL7fi?......--_.400 ama/1. de cobre y 2-¡3do 304011

Relación do baño ,1 3/1. 304.72 660361 3/1. de Sal Hoolán P

l a 100

a. de color. enA00 g. de {ihïa

-fiu..

_ 9.41.85

m...­

6,1012,2536,3042,7576,7585,9582,5095,50

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113

Muga ALMA-RIM 2.22.112 23"!“- ‘f 1 El.no.3.1.211 182?.

30331151333! del sulfato ¿13hidroxilamina..(S.K.A.)

1) 59.11.1321- 321331051133911función del sulfato ¿12hidroxilamim

3L .SQÉ.Qu.L5ÉÏ.22­

Por carla.parte de sulfato de hidroxilamina corresponden 2,5partes de sulfato de cobre.

¿"-33'11'e'ím "cie' ¿e' 'd'eÏ861355}? í'ïéïdïnïe’nïïg- .SPÁQP.¿329.233-ÉiÏÉ-PÉP.-1 .__.-241-.....--É

2 5 5 0,194 39,704 10 1.095 54,756 15 1.425 11.258 20 1,650 82,50

2.2 .19._.L--_2.5..__ 1.701 85.05

2) 311219121031colorante ¿Il función gi]; gyiá'lgggg cobre.

"Wi-de .3. de oolor. en Rendimient-o-É304m 100g. defibrñjuuu í

2,5 0,6250 31,25 g5,0 0,390 44,50 5

10,0 1,165 58,25 g: 15,0 1,205 60,25 i¿mag __m1,,155. ___________1._-..51:.715.-....É

3) 3211393.161. 51.9.1a P9232153: 5.1.2P222­El sulfato de hïdzïaxil amina. se emplea en gramos pOr 100 g. doOrlon.

Relación 3'. de color. en Rendimiento*1 19.0.su..d.e.111m; -“1%.._

1 a 20 1,758 87,901 a. 33 1,684 84,20 ¡

g 1 a 50 1,584 79,20

._. .1.13.1199. -5--- la???) I 6.1.1.99___.J_--- -_....__._-.-..__..-.

Se emplea el 105%de SO4Cu, sobre el peso de la. mercadería.

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114

12179.2¿5.2.9.212 5.6.1.242 (9211-)

4) Inffippnpiq dq lafgelación ge pafigLSe trabajó con concentraciones de sulfato de hidroxilaminaexpresadas en gramos por litro.

¿Relacióná g. de color. en 1003.de fibra É_ .-... ... ...-h. .,-.-."_......¡.:.¿[láide. haéíP.

20 g 0,98833 3 1,046 g50 g 1,122 g34KÉ-J0FÜSÁÉ-A¿JP

1,76aaaQEHHHH'

1,742--4-_ú.-__1¡1_1

014. .3/1.-9.,_8.s/.1í}ï .1}4,3/11; 9‘..0.

56,10; 87,10

. .Re.n.d.1_2_1.i.eïlït.9. _¿:4

-.,_íbfi; 1...4­

-(1)% - 49,405;88.20% 5e - g _ 52,30; u É ­

_ : fi l _g l

1%‘1.-.-- 5.0.1.59.31.321.221- S..- ..í--.:.‘. -...15

..—¡

n

.--W".mm;

í

. -..

¿{0‘ Ï‘- ......i

í

' . . ' . ¿ . '(l) Se reallzaron las tlnturas pero no se real1zo la determlqgción colorimét rica.

5) Sïüïüia ÉFÉ;EEÉfÉEïïEÉ EE.ÉEÉFÉÉÜ!EHÉÏlEWEEflRQEÉÏÉEEéa­

Temp.°C

¡.._........_...-_. ..,. .70009o

g 95S..129 ..-.- . .a...

É 8°

9,121092a) oon 3,0% de S.H.A. y 7,5%

' H; 3310.1535' ' ' ' Háh‘dïnííéï-ïo.'fii.}99hflh.Éfi_f}pgñ_dí 1° ,

5 a a

.. -..

. .. -.....I-.. -... - .....- ...Já._¿_-_)’0,038 g 0,0600,0945 0.1150,380j g 7120.3843 0.B¿¿.1 ..

1,904,70

19,0019,20

.... 54500

3.00 35,75 2

g 35250 tg 42,2r .

UvH¿J­

de SO4u1..de 804011

6) 55.0.1261 9.6.1.99.1.21'3913. 21.1.¿1531.2152se}. 11.2922 y. 1222239331“.­

lauestras

¿00070°C800090°;95°C

100°C5 min.

15 min.30 min160 min.90

_}29

min.

h Extraidas

dedededede

;é{b.égh}99:9

- ...... a;[din o0

HU100°

100°C100°ClOO°ClOO°C

..-._.-- -..

0,080

g. de color. en100_Qa.9€¿fiïïü%­

0,1150,2500,3900,5600,5450,9001,1181,1951¿4¿5_

10 min.20 min. 0,10530 min.37 min.45 min.

Rendimiento1/-W.fim._fifliw_-1-­

4,005,255,75

12,5019.5028,0032,2545.0055,9059,7560,25

4% de Sulfato de hídroxilamina y 10%de s040u 5320.

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115

¿Lego 59.1.12 (Cent)a) Energia.Los rendimientos son algo inferiores e los obtenidos sobre lana y n

Len. Los matices : mas amarillentos. Dependen de la coneentración en 032/

le cobre Letílicc. A concentraciones elevadas, la fibra amarillea (400 cn2/l.) d

“asiado. 200 GHz/1. es una concentración adecuada, para lograr resultado: sastifitorics.

El poder migratorio ee pobre. siendo mejorado en algo por el tiempo

La Sal Neclán P no tiene influencia apreciable.

La ebullición e; la temperatura a le cual los agotmiientos son supe

riores. A temperaturas inferiores, 1a subida del colorante es minimai Concentraciones del 4-5fi la fibra ec sutura de colorante.

El colorante sube en función del tienpo en forma regular y lenta. u

onnzande entre los 90 y 120 minutos de ebullición el equilibrio.

b) 3209312:;17132 519.1.21.1252 9:; h.i_d_r.02=_i.¿?«.i=.i_n2.o

Los rendimientos son inferiores a los logrados con el procedimiento

Sandocril, aunque los matices son semgj¿njes. Mejores rendimientos se consiguen

aumentandola concentración del sulfato de hidroxilamina, pero para concentracio

nee superiores al 6%, estas carecen de influencia. Altas concentraciones do sulí

to de cobre, no tienen acción práctica alguna.

A medida que aumenta la temperatura, los resultados son mejores, si

do la ebullición la temperatura Íptima.

Trabajando con relaciones de baño bajas, y expresando las concentra

ciones del sulfato de hidroxilamina en afanes por 100 ¿ramos de fibra, se mejora

los rendimientos, pero si la concentraciones so expresan en g/1., no tienen practioamente influencia.

La fibra poseo Valores propios de saturación para distintas conoent

ciones del agenterodnctor.

El poder de migración a la ebullición es mejorado por la acción de

Sal Neolán P y el tiempo.

La subida del colorante en función del tiempo y temperatura es muy

lenta y regular, logrfindose el equilibrio a los 60 minutos de alcanzada la temperotura de ebullicién.

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116

210.1722:ïlézqaipe 302.132 .9 ’>\>I‘="-'-v)

¿39.1.3995­

Las solídcces a los tratmicntos húmedo;son ¡my buenas. Para lnátinturas obtenidas por cualquiera de los dos métodos.

Para. el agua. son del mismo orden quo para. el nylon y lana. Loa cam­

bios y desparramados son practicamente nulos.La.s solicieocs al lavado,muestran

que los cambios y despcrramafios scn nulos para cl Orlon ;-,-Núony muy reducidos

para. la. lana.

Las solidecos a, la. "mz, son para. el 01-191-teñido por ambos métpdos

do la. misma magnitud y ï'ï-ZL’OTCSa. la, r2;- Ja lana. j»c‘.*cranuras a. las del Nylon.

Las exposicicncs que xxiuton -_:'.'.el L':‘c.i::—6nc'sr.:1',sin al'tcrarso son

de 24 1101113,.¿vara la luna.i 26 horas para. el Orlon y 40 horas para. ol Hylcn.

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5)magma15 5/1. no Róngalita y 15 g/l. de bicarbonato de sodio

Temperaturas enla-adn 50, 65, 80, 90. 95 y 100002mm. m adecuada¡modemgM.

“MQQME Mi“Eulmmora15 3/1. de basal“; y 15 3/1. ¿o bombon.» do sodioSe ouflenn. la tintura a. 60°C. ¡aim luego o.ramóndo 1.0 por mingto, hasta. los RPG, de ahi hasta. la elullioi‘n cn 15 mimi“.ao logro ol quinta-1o,“: alrededordo los 15mlmtoade aloe!¡ada la ehlllioión.

1)

2)

3)

4)

5)

m ¿echadaE colorantesQA.mmm 01hslPardo Cita. G

Rosa. 01h G

Rojo 01h. 3mm1 01D.23

Lutinhzmudootnmúzi, ¡obIeOrlonyalgodóm

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“amm”mania-unan“uma-amanamaba-un

namas-M43Omaha-uanWWW!)OWWMNnin-gamma...“una“.mas“:nun:anmmmannoMUW)unes-Msnman-Mamzam-zúamnnmusmmzm

EMWJGMMQÜ'cm-ntolmbananas“Wahühymmmmuns-m1....uma-nummusulmana-1mm.sbmmmnnsm.uma-uuu”Mmmm-damnara-¡mamanummnnmmumn9)V1°leta5m“MadmnmlwbmmpMhmzsmfiumm:mumaMmmnhmndfia.

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111

concgpizonss ,_ ..—__...a) Colorantes diggersablcsEn general los rendimientos de las tinturss,son inferiores a los

obtenidos con rayón acetato y nylon, y con respecto a estas mismasfibras el0matiz varía según c1 colorant

La profundidad de los tones aumenta con el uso de bajas relaciod

nos de baño.

La temperatura a que se efectúan las tinturas es muyimportante,

pues los mejores rendimientos se obtienen a la ebullición, disminuyendoparatemperaturas menores. rotardantes

Los agentes dispersantes, obran como . para dos de los

tres colorantes ensayedcs, en el tercero - Azul zafiro Cibacete G—lo hacencomopenetarntc hasta concentraciones no mayores del 1%.

saturan la fibra a acaecntracione: bajas, alrededor del 4-6%.

En poder migratorio a le ebullición es excelente, aumentandocon

el tiempo. Los agentes auxiliares -AJLntox FONEposeen reducida acción.

Valores del pHbajos y suïffiricCS. aumentan el rendimiento,'pero

varían el matiz. En medios ligerementen ¿cinos, neutros o alcalinas, los valgres son sastifactorios.

Suben en forma uniforme sobre la fibra, haciéndolo en forma rapid

hasta la media here siguiente de haberse alcanzado el punto de ebullición, leggo lo hacen mas lentamente, y no llegan al quilihwio on dos horas de ebullici‘

Desdeel punto de vista rendimiento, es necesaria una selección ¿'preVia del colorante, pues les hay de rendimientos, buenoo, malos y regulares.

b) gglgrgntgg Deorlinas z_Báeicos.Producen tonos muybrillantes, profundos y de excelentes rendi­

mientos. l

-, tan casi totalemente, :n 30-15 minutos do ebullición, a oxoqRción, del Verde fieorlinn JJD y algunos línicos comunes, quo tienen rendimien­

tos menores, pero siempre buenos.

El poder migratorio a ln ebullición es reducido, aumentandoalgo00h

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118

el tiempo. Los agentes no iónicos ( Sal Neolán P ) ro ejercen muchainfluencia.

Por este motivo doben extremarso los precauciones pero evitar las subidas blus­

oaa de colorante, principalmente a temperaturas comprendidas entre 90 y lOO°C,‘ntorVolo

,ontre los oualos, la subida es máxima.

La relucién de baño, carece practicamente de noción, en el rendivmiento.

Son colorantes que saturan a 1a fibra a concentraciones relativar

"¡ente mias» y conerundidas ensru 1.5 y 37€. La. Fosí‘inn Patente o, sutura 3.1 511..Los a¿cntcs no iónicos, actúan en genercl comoagentes penetran­

tee, pero en escala muyreducida, sienyre quo te los emplee en concentraciones,

no muy el vadas. El comportmii nio a; la ,atzaina OC( agente do catión activo)

es similar,

Pronto al pH dal medio, los coltrantesLSeconportan en forma dia­

tinta. El Verde Doorlina JJO y o? Rojo Brillante :eoriing ¿3; son pooo sensibles,

sus rendimientos disminuyen reciár para valores del pï próxiMOsa 7-8. El Vio­

leta Doorlina SB, es muysensible, debiéndose aplicar solamente a p: medianamog

tc ácidos. A pH 4-5 sc producen caidas bruecasenalrendimiento, las que son brqg

oas e pH de 6. La mozola binaria y la Festina Patente G, son colorantes muy oe­tables aún n Valores elevados.

.La temperatura de tintura óptima es la de ebullición, para todoslos colorantes. 31 Rojo Brillante o 95 y 90’C, la Lbafina Patente Gy la mezcla

a baso de Azul de Eotileno y Violeta 530 o 95 °C, dan rendimientos muy naatifqgtorioe.

°) 29.193.22‘632 ¿211128.

31 comportamientode los colorantes ácidos sobre el Orlon difie­

re según son la técnica de aplicacion.Procedimiento Sanáocril.

Para el procelfmiento Sandoaril, tanto los matices comolos rene;mientos, son diferentes a los oktcnidos sobre lana. Los rendimientos son en

general mas bajos y los matices mas ¿pagados y en algunos casas bastantes dife­rentes.

HO cualquier coloratte ácido es aplicable para teñir al Orlon,

por ectn técnica. Se reqhierc una selección previa, pues algunos colorantes sontotalmente destrpidos.

Los rendimientos, aumentan en general el aumentar la auperfivie

del cobre metálico por volumen de solución, pero por arriba de ciertas conoonu

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119

traciones,-propias del oolorante- los matices sufren fuertes madifioanioneehaciéndose mas amarillentos.

Las superficies de cobre to: litro de solución adecuadas paratinturas saetiractories oscilan entre 53 y 300 an2. El Verde Alizarina Sólido

G, a estas concentr3ciones, se altera en form; pronunciada. Otro inconveniqgte del uso de alias supárficies retclícas, e: el au:ento de la velocidad de

subida del colormzte. El mt onto de ln caneentración del sulfato de cobro,

ejerce un ligero aumento cn el rondj ¿ente y en la velocidad de subida.

El poder migratorio a la ebullición es regular, y ni el tiempo

ni la presencia de agentes auxiliares (Sal Neolán P) tienen acción importaiteLa Sal Hoolán P, ejerce una acción retardante ligera. La relacmü

de baño a superficies de cobre constante, no tienen gran influencia. Los velores de la saturación de la fibra son variables para ceda colorante.

Para ol Heranja Kitón R se observó que el uso de bajas relacionede baño y ebulliciïn incipiente mejore la pureza de los tonos.

La ficmperaturu 5JÍiLn de tintura es la de ebullición, a menores

los rendimientos d'Lninu; n. i iguales tennoraturas, se aumentanlos rendimietos con el uso de mayores suüorfioins de anre.

La subida dil colorante un ¿unniou dc tiempo y temperatura, pued

ser regulada mediante la variación de la“ stcïfiCic: ¿el cobre.Notodo del sulfa;o de Lidroxilnmina.

Con respecto a ln lana el comportamiento es similar al métodoSandocrll.

Los rendimientos aumentan con mayores concentraciones de agente

ductor, para una mismaconcentración de sulfato do cobro, hasta un valor lími

del sulfato de hidroxilemine, por arriba del cual, no ejerce practicamente ae

ción. El exceso de sulfato dc hidrozilcmina, puede causar Variaciones an el ntil. La relación de agente rcducfios a sulfato de cobro mas adecuada parece so

de 1 a 2,5 partes.

El poúer migruforio cs p br; pero algo supeior al del método aandooril.

La velocidad de Lubidwdel colorlnte os uniforme.

La ebu.lieión es la temperatura e la cual lOs rendimientos sonPmaximos.

El color nu: Saturn r la fiïru'peïo los Valores do saturación

dependen dc la concenrreción ¿el sulfato de hidroxilmnina.

La relación de baño, tiene influencia trabajando a concentracion

de sulfato dc hidroxilnminn expresadas en gramos por 100 gramos de fibra. per

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120

31 ae trab3Ja expresando las concentraciones en gramospor litro de solución,practicznento no tiene acción.

Mm.Lasaolidocos de las tinturas sobre el Orlcn varían según se; la

familia ic colorante utilizada. I

Los tinturas roalizadas con colorantes iiperaables, son buenason general y del mismoorden quo los obtenidas sobre el nylon y ruyón acetato.

Los colorantes básicos y Docrlinae muestran muybuenas solideees

a los tratamientos húmedos,y con muysuperiores a las obtenidas sobre lcnc y

algodón mcrdontado con taninc. En cambio , el cc:;crta=1ento frente a lo luz

cs distintivo , en efecto; las colorantes baorlinas, poseen aclidecca muyocc;tables y muysuperiores a las do 1a lana y algodón, en cambio los colorantes

básicos, tienen solideCes bajas y del mismo:ord.; quo las logradas sobre lasantedichos fibras. Las solidocos al frnto son :ry Huonas, y: que no producen

dosparramados cobro algodón blanco, ni en el estaic seco :i en húmedo.

Los colorantes ácidos aplicaioa ya: la: ¿ca ‘Csnicas del ión cu­

prcso, prosenficn solidcces o los tratas; LT . túneocs ezcalentcs, comoasí tngbien al trote. Frente a las tinturas real;:a¿as sobre LGa c nylon, son supo­

riores o semejantes, según el tipo de color-Lte. L¿s :zliáeces o la luz no muy

ostran un comportamientotan similar, son b:-nl;, 7:30 en gineral, las tintun

ras ensayadas pcsuen solidoces solidcfics inferiores a las de 1a lana y nylon.

Es necesario una selección previa del colorante.

(23

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1) J.Iasar 3a:nctt« 1952 3° 5 —196 "Ciencia c Investigación"

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6) n " " " " 311

5) " ï“’ " " " 312

34) 3' 1' u » n 319

39) " " " " 316

1°) " " " " " 404

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B)23) G.D¿Ironmuller. mncsican Dicstuff Reporter. 15 sop. 1952 - 576

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9) idem.

12) Thomas y Heunicr. Am. By. Ren. Dic. 194;

15)29)1dam.

13) C.G.Lylo- J.J.Tannaronc— 3.: Thoda9-.)I.Q;.1Vp. 1951.V01.40. 585

16) idem.

17)18)2o) R.H.Blapkcr -J.;.Lauc1us . ;m.3y.3co. 1952. Vol. 41 pag. 39

19) P,L.Houniert ¿m.2y.Rop. 1951. Vol. 40 pag. 51-54

21) 3.3.H311- Fibres.. 1953- N° 1 - 23-28

22) n,F¿3tevena. Am.D;.Rop, 1954 vol. 43

24) 3.321osborg¿ 3m. Dv.Bcp. 1952. Vol. 41 —510

25) fi.F}ügcl.-¿.Pgtpr— F.Egly-.Tpintcz Feb. 1955 pag. 8126) R..'L.Cla,rzko-LF.Laiicius— Jr.u3IO".‘kSn .'J'1.D:'.Rop.. 1555- vol 44-362

27) “Coloratttcn 31033112135:sabra: ¿3'10? 3' I];,..1t;«'3=‘3.0.'-"Circular Ciba II°2766K

28) Colorantes Dcorlhnas. Cat51550 61h: ¿75;/53 I

w-Jl) Intrpducción a la Química Te:.;tiZ-.-«‘I.'.':nacímandan 1950. pgs. 356-109

33-35) idem, pas. 109.112

37-40) idem, paz. 356-35542-43) ida). pas. 120-355

44) Tratado de tintura de las fibras textiles. R.S.Horafall.-L.G.Lawrie.paco 555