Universidade Federal de Minas Gerais – Departamento de Química

Química Orgânica

1

Exercícios Resolvidos Solomons 7ªed.

Capítulo 17

17.1

O

H

OH

Forma ceto enol

A forma enol é o fenol que é um composto aromático logo muito mais estável do que forma ceto.

17.2

Não. Nenhuma das duas cetonas possuem hidrogênio que sejam quirais.

17.3

17.5

A reação é dita promovida por base porque ela consome a base. Na catálise, por definição, ela não é consumida.

17.6

a) A etapa lenta na racemização catalisada por base é a mesma que a halogenação catalisada por base, a formação do íon enolato. ( A formação do íon enolato a partir do sec-butil fenil cetona leva a racemização porque o íon enolato é aquiral). A etapa lenta

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da racemização catalisada por ácido também é a mesma que a halogenação catalisada por ácido.

b) De acordo com o mecanismo dado, a etapa lenta da iodinação catalisada por ácido é a mesma que a brominação catalisada por ácido. Portanto, nós podemos esperar que ambas reações ocorrem com a mesma velocidade.

c) Novamente, a etapa lenta para ambas reações é a mesma, e conseqüentemente, ambas reações ocorrem com a mesma velocidade.

17.7

a)

b) Para que fosse formado CH3CH2CH CH2CH2CH

OOH

a base deveria capturar um hidrogê-

nio que não é ácido ou seja a base conjugada não estabilizada por ressonância.

c) Se fosse aquecido haveria desidratação levando ao composto:

CH2CH C CH

CH3

O

CH3

17.8

17.9

a)

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3

b)

c)

d)

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4

17.10

Este produto será formado pela condensação aldólica de 3 moléculas de acetona:

CH3 CH3

OHCl

3 CH3 C CH C CH C

CH3

CH3

O CH3

CH3 CH3

OClH

-Cl- CH3 CH2

O+ H

H

Cl-

CH3 CH2

OH O

+H

CH3

O+

H

CH3

OH

CH3

CH3

O

CH3

O+ HH

HCH3

Cl-

CH3

O

CH3

CH3

Cl HCH2

O+

CH3

CH3

H

H

Cl-CH2

OH

CH3

CH3

CH3 CH3

O+ H

O+

CH3

CH3

CH3

OH

CH3

H

O

CH3

CH3

CH3

O+

CH3

HH

HCl-

CH3 C CH C CH C

CH3

CH3

O CH3

Mecanismo:

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17.11

17.12

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6

17.13

17.14

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7

17.15

a)

b) Na Ianona as duas ligações duplas e a carbonila estão conjugadas, deste modo ela é a mais estável.

c) ianona porque seu sistema conjugado é maior.

17.18

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8

17.19

a)

b)

c)

17.25

CH3

O

O

-H2O

CH3

O

OOH

+H+

-H+

b) A 2-metil-1,3-cicloexanodionaé mais ácida do que a cicloexanona, pois a sua base conjugada é estabilizada por dois grupos carbonila sendo, portanto, uma base mais fraca conseqüentemente ácido mais forte:

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O

-H+CH

-

O O-

2 estruturas

O

O

H

-H+ C-

O

O

C-

O

O

O

O-

3 estruturas de ressonância + estável portanto base + fraca

17.26

a)

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10

b)

17.27

17.28

a)

b)

c)

d)

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11

e)

f)

g)

h)

i)

j)

k)

l)

m)

n)

17.29

a)

b)

c)

d)

e)

f) Não reage.

g)

h) Não reage.

i)

j)

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12

k)

l)

m)

n)

17.30

a)

b)

c)

d)

e)

f)

g)

h)

17.31

a)

b)

c)

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13

d)

e)

f)

g)

O

+O

H

dil. OH-

OHSCH

2CH

2SH

BF3

SS

Ni Raney

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17.32

17.33

17.34

a)

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15

b)

17.34

a)

b)

c)

d)

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16

17.40

a)

b)

c)

17.43