22
PRIMA RASSEGNA DI PROBLEMI Questi problemi servono a rivedere i concetti esposti nei Capitoli 1-12. RP.1 Proponete un meccanismo ragionevole per ciascuna delle seguenti reazioni: H 2 SO 4 , calore CH 3 CH 3 CH 3 (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 Br 2 , H 2 O, NaCl Br Cl + altri prodotti (b) (c) Quali altri prodotti vi attendereste dalla reazione riportata in (b)? (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 A - H A -H 2 O +H 2 O CH 3 CH 3 CH 3 OH 2 + + CH 3 + carbocatione 2° carbocatione 3° migrazione di un anione metilico H CH 3 CH 3 A - CH 3 + CH 3 CH 3 CH 3 HA CH 3 CH 3 (b) + + Br + Br - Br poi, + Br - Cl Br Cl Br (c) L'enantiomero del prodotto indicato, che si forma in quantita Á equimolari secondo la seguente reazione: + Br - Cl Cl Br

HA H O A +H O A - Zanichelli · ˘ ˇ ˆ H 2SO 4, calore CH 3 CH 3 CH 3 (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 Br 2, H 2O, NaCl Br Cl (b) + altri prodotti ˙ ˝ ˇ ˙ ˝˛ ˙ ˝ OH CH3 CH3 CH3 A−

  • Upload
    others

  • View
    9

  • Download
    0

Embed Size (px)

Citation preview

Page 1: HA H O A +H O A - Zanichelli · ˘ ˇ ˆ H 2SO 4, calore CH 3 CH 3 CH 3 (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 Br 2, H 2O, NaCl Br Cl (b) + altri prodotti ˙ ˝ ˇ ˙ ˝˛ ˙ ˝ OH CH3 CH3 CH3 A−

����� ������� � ���� ��������� ������ ��� � � �� ����� � ������� ������ ��� ������� �����

���� ������� �� ��������� ������ �� ��� �������� ����� �������� ��������

H2SO4, calore

CH3

CH3

CH3

(a)

OH

CH3 CH3

CH3

Br2, H2O, NaCl Br

Cl

+ altri prodotti(b)

��� ����� ����� ������ � ������������ ����� ������� �������� �� ���

��� OHCH3

CH3

CH3 A−

H A −H2O

+H2O

CH3

CH3

CH3

OH2+

+

CH3

+

carbocatione 2°

carbocatione 3°

migrazionedi un anione

metilico

H

CH3

CH3 A−

CH3

+

CH3

CH3

CH3 HA

CH3

CH3

��++ Br

+Br −Br

poi,

+Br

−Cl

Br

Cl

Br

��� ����������� ��� ����� ������� �!� �� "��� �� #�������$ �#������� ����� ���������� ��������

+Br

−ClCl

Br

Page 2: HA H O A +H O A - Zanichelli · ˘ ˇ ˆ H 2SO 4, calore CH 3 CH 3 CH 3 (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 Br 2, H 2O, NaCl Br Cl (b) + altri prodotti ˙ ˝ ˇ ˙ ˝˛ ˙ ˝ OH CH3 CH3 CH3 A−

%� ������� ���������������� �!� �� "��� �� ������� �������� �������� �� ����������� ��� ���� �� �� ��� �����

++Br −Br +

Br

trans-1,2-Dibromociclopentano racemico

Br

Br Br

& �� ��������������������� ���������� �!� �� "��� ���� ������� ������������ ������� ���� ��� ���� �� ��#���

+OH2

Br

++

Br H2O +

+OH2

Br

A−

++

OH OH

Br Br

HA

trans-2-Bromociclopentanolo racemico

���� ����� ����� �� �������� ����� �$ ���$ ������

��� �'��( ���)

Cl

H

H

Cl

C C

Cl

H

Cl

H

C Co(b)

��� �'(% �'(��

��� �'��( �� ������� ��� ��� �'(��

���� %� ����� ������� �� *+( �$ , - ������ #���� �� .+( �$ , �) - ����� ������������ �������� �� �� ��� �� ������ �!����� ��� ����� ������� �� ����� ������������� �������� ��� ��� �������

/� ��$ ������� �!� ����� ������ �� *+( � ������ �� ������� ����� ��� �������� ������� ��� � ������ �� ���� �������� �� ������ ������ �� ����� � ������ ������������� �#���� ������ ��� .+(� %� ����� �� ���� ���� ����� ������ ������� �� ����� �� ������������� ������ �!� *+( ������� ��� �������� ����� �������� ������ .+( !� ������������ ���������� ���������

� ����� ������� � ��� ���� � 012�22�,2�,�����)

Page 3: HA H O A +H O A - Zanichelli · ˘ ˇ ˆ H 2SO 4, calore CH 3 CH 3 CH 3 (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 Br 2, H 2O, NaCl Br Cl (b) + altri prodotti ˙ ˝ ˇ ˙ ˝˛ ˙ ˝ OH CH3 CH3 CH3 A−

���� ��� ���� �$ ����������� ����� ���� �� ����� ��� ����������

�� %� ��� ������������� ��� ���� ��� ���$ �� ������ ����� ����� �� ������ ��#���� ������

��� ��� � ������������ �� ����� ���� "�������$ �� ������ ��� ������ �����3������ �� #���� ����� ������� � #����� �������� �� ������ ��� ������

��� ��(

�� /� ��� ���$ ������ �4,5� ��� ���� ����� �� �,0 65���� % ������ ������� ��� ��������� ��� ���� �������� ������������

������� �!� ���� ���������� ��� ��� ����� ������� �� �������� ���������� � �����������

���� /� ��� � �������� �����

�'���'� �'(�'��� �'�

��'��

����!���� �� ������ ��������!���� �� ������ �������!���� �� ������ ���7���� �������

� () 89

, -

� 14 89

� 6) 89

� ,6 -

� 40 89

� (2 89

� )) -

/������� �������� ����� �������� �""�������� "����� ����� ���� ����� ��������������

��� �� ����!���� ��� ������ ���� �� �'���'�� �$ ����� ������� � #����� ��

�'(�'���

�� �� ����!���� ��� ������ ��� �� �'���'�� �$ ������� ������� � #����� ��

�'���'�

��� %� ����� ������� �� �'(�'��� �$ ������� ������� � #���� �� �'���'��

:���� �� ��""������ �������� �� ������� �� ������� ��� ������� ������� ����� ��������� ���������� � � � ���� ������ �'�

��'���

C C

H H

H Cl Cl

C C

H H

H+

A B

��� ��� �� ��� ������� ������� �������� �� � �� ������ ���� �� �'���'���

����"���� �� �������� ��������� �� ���� ������ � #����� �$ ���$ ��� ��� ;;����� �������������� �������� �� �'(�'�����

�� %� ������� ������� �������� �� � ��"������ �� �������� ��������� �� ������ ��������� �� ���� ������ ����������� �� �'�

��'��� �!� ��� #����� ������������� ���$ ���� ��� ������ ���� ;;����� �������� �� �'�

��'��

� 012�22�,2�,�����) ����� ������� � ��� ���� �

Page 4: HA H O A +H O A - Zanichelli · ˘ ˇ ˆ H 2SO 4, calore CH 3 CH 3 CH 3 (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 Br 2, H 2O, NaCl Br Cl (b) + altri prodotti ˙ ˝ ˇ ˙ ˝˛ ˙ ˝ OH CH3 CH3 CH3 A−

��� �� ��""������ �� ������������ ���$ "� �<$ �!� �� ������ ��������� �������� �� ���������������������

C Cl +δ –δ

����� �""��� ������ #���� ��� ���� �� ����� �� ���� �� �'(�'����

ClCH3CH2 = 2,05 D +δ –δ

μ

%� �'(�'���� ����� �� �� ������� �� � �������� ����� �� ����� ���� ������������� ��� ������ ���� � ��� ���� ��""������ �� ������������ ���$ � =��� � ���� �� ��������� ������� �� ����� ���""��� � �� ���� ��""������ �� ������������ ���$ ��������� ������� �� �����

��� ������� ��� ��� ������� ��� �� >���������? �� "����� ����� ���� ������%������� �� ��������� �� ������� ��������� � #����� ���� ����� ����������

CH3(CH2)11CH2Br A (C15H28)

B (C15H27Na)

C (C23H44) muscalure (C23H46)H2, Ni2B (P-2)

1-bromoottano

NaNH2

NH3

HC CNaliq.

B = CH3(CH2)11CH2C CNa

C = CH3(CH2)11CH2C CCH2(CH2)6CH3

A = CH3(CH2)11CH2C CH

CH3(CH2)11CH2

C C

H H

CH2(CH2)6CH3Muscalure =

��� /��� ��� �� ��������� ��� ������������ ��� � (���"������������ � ��������� � ��������� ������� �� ��� ������������� �� �� ����������� �� ������� ��� ������������������ ��� "��� ��������@ ������� ���������� ��������� ����������� ������ ���"��� ���� %� ��� � #���� �������� ���� ������ �� ����������� �� � #���� ���

C C

CH3

C6H5

C6H5

CH3

A (E)-2,3-Difenil-2-butene

C C

CH3

C6H5C6H5

CH3

B (Z)-2,3-Difenil-2-butene

� ����� ������� � ��� ���� � 012�22�,2�,�����)

Page 5: HA H O A +H O A - Zanichelli · ˘ ˇ ˆ H 2SO 4, calore CH 3 CH 3 CH 3 (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 Br 2, H 2O, NaCl Br Cl (b) + altri prodotti ˙ ˝ ˇ ˙ ˝˛ ˙ ˝ OH CH3 CH3 CH3 A−

������������� ���������� ���������� �� ������ ��� �������� ��� ���� ���� "���������� ����� ����

(per addizionesu una faccia)

un composto meso

HC

CH3C6H5

HC

(per addizionesull’altra faccia)

HC

CH3

C6H5

HC

CH3C6H5

H2

Pd

(Z )

C6H5 CH3

C

C

CH3C6H5C6H5

CH3

���������� ��� �� ������ ��������� �� ���� ���� "������� �� ��� ������� ���������

H2

Pd+

(E) (per addizionesull’altra faccia)

(per addizionesu una faccia)

HC

CH3C6H5

HC

CH3

C6H5

HC

HC

C6H5 CH3

CH3 C6H5

C

C

CH3C6H5

C6H5

CH3

enantiomeri in miscela racemica

���� �� "����� �� �� �������� ��� �$ �1'�,� ��� ����������� ���������� � �� �� ������� ��1'���� ��� ���������� � "���� �� A7�B) ������ �� ������� ����� �� �� ���� ��� ��1'��B��� ��� ������������ �� A7�B) �� ������� ����� ������ �� �����"������� �������� �� ������ ������� �� "��� ��� ��������� � (����������������������� ��� �� ��������� ���������� ������� �� ��������� ��� � ������ ����

Acido 1,3-ciclopentanodicarbossilico

HO2C CO2H

%� ��� ���� "����� �������� �� � � �� �� ����� �� ����������� � �� ��$ ����������!� � ������� ��� ������ � �� ���� ������ �� ������� ��� �������� %� ��� �� ������������������� �������� �� A7�B) ������ �� � ���� ��� ������!����� �� ��$ ��������� ��������� �� ��

(1) KMnO4, OH −, calore

(2) H3O+ CO2HCO2H

=CO2HHO2C

Acido meso-1,3-ciclopentano-dicarbossilico

A

� 012�22�,2�,�����) ����� ������� � ��� ���� �

Page 6: HA H O A +H O A - Zanichelli · ˘ ˇ ˆ H 2SO 4, calore CH 3 CH 3 CH 3 (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 Br 2, H 2O, NaCl Br Cl (b) + altri prodotti ˙ ˝ ˇ ˙ ˝˛ ˙ ˝ OH CH3 CH3 CH3 A−

%� ����� � �$ �� �����C�����D����� � �$ �� �������

A B

H2

cat.

AC

KMnO4, OH −

a freddo insoluzione diluita

OHOH

HH

/� ��� �!� ���!� � �$ �� ����� ����

���� ������� ��� ����� � ���������� #�������� ���� �������� ������ ���������������� ��� ������� ��� ������� ��� �������� ������� �.� �$ ��������� �������� �������� ��������� ����� ����� ���������� ��� ��������

��� ��*����

�� ������*�����

��� ��������*�����

��� ��*�����

��� � (�*��������

�"� ��*������

��� ��*������ ��� "��� ���������

�!� ��� (���� (�-�������

��� ��� (��� � ��� (���� (�-������� ��� "��� ���������

�E� ����� (�*�������

�F� �����*����������

���NaNH2

NH3 liq.

CH3I

��H2

Ni2B (P-2)

[da (a)]

���Li

NH3 liq.

[da (a)]

����� ������� � ��� ���� � 012�22�,2�,�����)

Page 7: HA H O A +H O A - Zanichelli · ˘ ˇ ˆ H 2SO 4, calore CH 3 CH 3 CH 3 (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 Br 2, H 2O, NaCl Br Cl (b) + altri prodotti ˙ ˝ ˇ ˙ ˝˛ ˙ ˝ OH CH3 CH3 CH3 A−

���(1) NaNH2

(2) CH3Br

terz-BuOKterz-BuOH,

calore

H2

Ni2B(P-2) o(1) Na, NH3 liq.

(2) NH4Cl HBr

o

Br

���

[da (d)]

Br

Br

NBSCCl4

(CH3)3COK

(CH3)3COH

�"�[da (d)]

HBrROOR

Br

���

Br

[da (d)]

[da (b) o (c)]

HBrin assenza

di perossidi

Br

oppure

oppure

HBrin assenza

di perossidi

�!� Br2

CCl4(addizione anti)[da (c)]

(vedi par. 8.13*)Br

BrH

H

CH3

CH3

un composto meso(2R, 3S )

G /� ��� :�H� I��!�� /���� ����� *� +�J!�� ��� ��� �������� ����� ������� �������� ������ �������� ������� ��������� K����!���� *���� �,,2�

� 012�22�,2�,�����) ����� ������� � ��� ����

Page 8: HA H O A +H O A - Zanichelli · ˘ ˇ ˆ H 2SO 4, calore CH 3 CH 3 CH 3 (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 Br 2, H 2O, NaCl Br Cl (b) + altri prodotti ˙ ˝ ˇ ˙ ˝˛ ˙ ˝ OH CH3 CH3 CH3 A−

���Br2

CCl4(addizione anti)

una forma racemica

[da (b)](2R, 3R)

Br

BrH

H

CH3

CH3

(2S, 3S )

Br

Br

H

HCH3

CH3

�E�

oppure

(1) OsO4

(2) NaHSO3(addizione sin)

(vedi par. 8.16*)

[da (b)] OHOH

HH

CH3 CH3

O

R OOH(1)

(addizione anti)

(vedi par. 11.15*)

[da (c)]OHOH

HH

CH3 CH3

calore

�F�HOAc

(vedi par. 8.19*)

Br

���� �� ��������� ��� ����������� ������ ��� ����������� �� ����� ��"����� �6'��*�� -� #���� ����� �� ������� 7������ ��� �� ����� ���������� ��������� ����� ������� �� ������� ��� �������� ������� �.� �$ ��������� �������� �������������� �� ����� ���������� ��� ��������

��� ��7������������

�� ��7������������

��� (�7������������

��� (�7�����������

��� ��*���(����������

�"� ������(����������

��� �����������������

�!� ��%��(����������

O

CH3CCH3 e CH3CH

O

(i)

O

(CH3)2CHCH(j)

G /� ��� :�H� I��!�� /���� ����� *� +�J!�� ��� ��� �������� ����� ������� �������� ������ �������� ������� ��������� K����!���� *���� �,,2�

� ����� ������� � ��� ���� � 012�22�,2�,�����)

Page 9: HA H O A +H O A - Zanichelli · ˘ ˇ ˆ H 2SO 4, calore CH 3 CH 3 CH 3 (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 Br 2, H 2O, NaCl Br Cl (b) + altri prodotti ˙ ˝ ˇ ˙ ˝˛ ˙ ˝ OH CH3 CH3 CH3 A−

(vedi par. 10.6*)Br2

hv, calore

Br

���Br CH3CH2ONa

CH3CH2OHcalore

�� H2O

[da (a)]

OH

���

OH

(1) BH3:THF

[da (a)]

���

Br[da (a)]

HBrROORcalore

terz-BuOKterz-BuOH

Br2

CCl4

3 NaNH2

caloreBr

Br

Na

���[da (d)]

HBrROORcalore

Br

�"�

Cl[da (d)]

HCl

���

[da (a)]

HClCl

G /� ��� :�H� I��!�� /���� ����� *� +�J!�� ��� ��� �������� ����� ������� �������� ������ �������� ������� ��������� K����!���� *���� �,,2�

� 012�22�,2�,�����) ����� ������� � ��� ���� �

Page 10: HA H O A +H O A - Zanichelli · ˘ ˇ ˆ H 2SO 4, calore CH 3 CH 3 CH 3 (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 Br 2, H 2O, NaCl Br Cl (b) + altri prodotti ˙ ˝ ˇ ˙ ˝˛ ˙ ˝ OH CH3 CH3 CH3 A−

�!�

[da (e)]

NaIacetone

SN2Br I

���(1) O3

(2) Zn, HOAc[da (a)]

O

H

O

�E�(1) O3

(2) Zn, HOAcO

[da (d)]HH

O

H

����� L� ����� ��� �� "����� �4'�) �������� �� ��� ��� ���� ��� ������ ��"����� �4'�(��� � � � �� -� ���� �������� � � � ������ �� ��������������� �������� �� ��� �� ����� ��� "����� �� ���!���� %����� � ������� ��� ����� ���!��� ��4'���� ������������� �� �������� :������� �� '�� �� ������ �� ����� ���!� �$ �� ����� ��� � ��� :������� �� ������� �� ����� ����� � �� �� ���� �������� ������ ��� ����� � �� ����� �� �� ������� �� ��������� ��� � ������ ����

ClCl2

hv, calore

ACl

C (racemo)

Cl

DB

+ +

� �� ������ �� ��������������� ����!�M �� �������� ���� �� ������ �� �@ � � ��������� �� ��� ��� ��������������� ��� ������ �� �������

H2

Pt

EtONa

EtOHCl

C

Cl1) Mg, etere

2) H3O+

+ Cl−

E

HCl

E

F G

A

Cl

D

H+

+ Cl−

+

� ����� ������� � ��� ���� � 012�22�,2�,�����)

Page 11: HA H O A +H O A - Zanichelli · ˘ ˇ ˆ H 2SO 4, calore CH 3 CH 3 CH 3 (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 Br 2, H 2O, NaCl Br Cl (b) + altri prodotti ˙ ˝ ˇ ˙ ˝˛ ˙ ˝ OH CH3 CH3 CH3 A−

����� %� ����� � ��)'4� �������� �� ������ �� �������� �� ������ ��� ������������� ��� ���� �� ����� %� ����� � �������� �� *�� �� ���) � A7�B) ��#��� ������� %N ��� �� ����� ���������� ����� ������ ��� ��,,��(,, ����� ��� ������������ ������ � .��* ���� ��� ������������� � �� �� ���� �� � ��)'2�� :������� � ��B�B) � �� �� .�'/B( �� ������ � ��)'�,B��� %� ����� � �� ��$ ������ ������������� �� ��������� ��� ������ ����

nessun assorbimento IRnella regione 2200–2300 cm−1.,

(1) OsO4

(2) NaHSO3

A

B C

H2, Pt

H2 Ni2B (P-2)

(ossidrilazione sin)

(un composto meso)

OH

CH3CH3

HO

HH

����� :������� �� ����� ����� (��������� �� ���� �� ������ �� ������ �� ���"��� �� ������������ �� "������� ��� �������������� 8���������� �������������� �� ��� ����� ��� "��� �����������!� ��� � (��������� ������ �������������� ������� ��� ���������� �������������� ��� ����������

�� ����������� �� ���� � ���!���� ��� ���������� ������������� ����� ���� �� ���

C

Br

BrCH3

CH3

H

H

C

I−

meso-2,3-Dibromobutano

CH

H

CCH3

CH3

CCH3

H

CCH3

H

CCH3

HC

CH3

H

IBr+

trans-2-Butene

Br

BrH

CH3

H

C

I−

(2S,3S)-2,3-Dibromobutano

IBr+

cis-2-Butene

(2R,3R)-2,3-Dibromobutano

Br

Br

C

I−

CH3

HCH3

IBr+

cis-2-Butene

CCH3

CH

� 012�22�,2�,�����) ����� ������� � ��� ���� ��

Page 12: HA H O A +H O A - Zanichelli · ˘ ˇ ˆ H 2SO 4, calore CH 3 CH 3 CH 3 (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 Br 2, H 2O, NaCl Br Cl (b) + altri prodotti ˙ ˝ ˇ ˙ ˝˛ ˙ ˝ OH CH3 CH3 CH3 A−

����� �� ��������������� ��� ����� �������� ����"�������� �� ���� �������� �� ��� �� ����� ���� ������������� ����"���������� 8���������� �� ��������������� �� ��� ����� ��� "��� �����������!� ������ �������� ����"�������� ������ � ��������� ����"���������� ������� ��� ���������� ������� ����������

�� ����������� �� ���� � ���!���� ��� ���������� ������������� �� �' � �*��

(E )-1-Bromo-1,2-difeniletene

BrBr

H

C

EtO−

HC6H5 C

C6H5

meso-1,2-Dibromo-1,2-difeniletano

(Z )-1-Bromo-1,2-difeniletene

(2R,3R)-1,2-Dibromo-1,2-difeniletano

BrBr

H

C

EtO−H

C6H5 CC6H5

CC6H5

Br

CC6H5

H

CH

Br

CC6H5

C6H5

8��!� �� ��� (���� �������� ����"�������� ���� ���� "������� ���� ��������� ����"��������� �� ��� ����������� �����

����� +����� �� ��������� ��"��������� ��� ����� ���������� �!� �� "��� #�������������������������� �������� �� ������� ��� �������� ��������� %������� �� �� ������� ������ �� "��� ���������

��� *�� ���)

�� B�B) �� .�'/B( ��#��

��� �4'6�B(' �� '(BO '�B

��� *'(�:'+ �� '�B� B'�

��� '��B8��� �� :'+�'�B �� .�*') B'3

�"� *�� '�B

��� %��

�!� B( �� K� 'B8� ��� �$ ���!����� �� ��������� ��"����������

��� -� ��

�E� *-(�:'+ �� �'(�B�:

�� ����� ������� � ��� ���� � 012�22�,2�,�����)

Page 13: HA H O A +H O A - Zanichelli · ˘ ˇ ˆ H 2SO 4, calore CH 3 CH 3 CH 3 (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 Br 2, H 2O, NaCl Br Cl (b) + altri prodotti ˙ ˝ ˇ ˙ ˝˛ ˙ ˝ OH CH3 CH3 CH3 A−

%� ����� �� ��������� �������� �� ����� ����������� ������ ����� ��� ��������#���������

���

Br

Br

HC(CH3)3

+ enantiomeroin miscela racemica

��������� ���� �� ��@ ��� ���� 2��(G�

��

H

OHC(CH3)3

+ enantiomeroin miscela racemica

OH������������� ���@ ��� ���� 2��4G�

���

HC(CH3)3

+ enantiomeroin miscela racemica

OH

OH

������������� ����@ ��� ���� ����6G�

���

H

H

OHC(CH3)3

+ enantiomeroin miscela racemica

��������� ��� �����7��F ��F �� ' � B'@ ��� ���� 2�0G�

���

OH

C(CH3)3��������� �� 7��F ��F �� ' � B'@ ��� ���� 2�4G�

G /� ��� :�H� I��!�� /���� ����� *� +�J!�� ��� ��� �������� ����� ������� �������� ������ �������� ������� ��������� K����!���� *���� �,,2�

� 012�22�,2�,�����) ����� ������� � ��� ���� ��

Page 14: HA H O A +H O A - Zanichelli · ˘ ˇ ˆ H 2SO 4, calore CH 3 CH 3 CH 3 (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 Br 2, H 2O, NaCl Br Cl (b) + altri prodotti ˙ ˝ ˇ ˙ ˝˛ ˙ ˝ OH CH3 CH3 CH3 A−

�"�

HC(CH3)3

+ enantiomeroin miscela racemica

OH

Br

��������� ���� �� *� � B' �� ���������� ��������� ���������� ��� ��������� ���$ ������ �!� ��"��� ���� ��� ���� ���������@ ��� ���� 2��)G�

���

HC(CH3)3

+ enantiomeroin miscela racemica

Cl

I

��������� ���� ����� 7��F ��F �� % � ��@ ��� ���� 2��(G�

�!�O

OH

���

DC(CH3)3

+ enantiomeroin miscela racemica

D

H

��������� ��� ��� �������@ ��� ���� 1��68G�

�E�

T

C(CH3)3

+ enantiomeroin miscela racemica

D

H

��������� ��� �����7��F ��F �� - � B ��

B ������� �� : ����� ������@ ��� ���� 2���G�

G /� ��� :�H� I��!�� /���� ����� *� +�J!�� ��� ��� �������� ����� ������� �������� ������ �������� ������� ��������� K����!���� *���� �,,2�

�� ����� ������� � ��� ���� � 012�22�,2�,�����)

Page 15: HA H O A +H O A - Zanichelli · ˘ ˇ ˆ H 2SO 4, calore CH 3 CH 3 CH 3 (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 Br 2, H 2O, NaCl Br Cl (b) + altri prodotti ˙ ˝ ˇ ˙ ˝˛ ˙ ˝ OH CH3 CH3 CH3 A−

���� +����� �� ��������� ��� � ������ ����

H2O2, OH−

EtO−/EtOH

BH3:THFBr

CH3CCH2CH2CH3

CH3

A (C6H12) prodotto principale

B (C6H13)2BH C (C6H14O)

A CH3C CHCH2CH3

CH3

= C CH3CHCHCH2CH3

CH3

=B = BH

OH2

CH3CHCH

CH3

CH2

CH3

���� ������(���������������� �$ ������� ������������� �� � �������� �������� � ��������� ��� � ������ �� �������� ��� ������������ "��������� /��� ��� �� "����� ����������� ��� ����� � �������� �� �������� "������ � �������� �� �������� "������ �$���������� ���� ��

��� *�� ���)�� '� ��

��� B�B) �� .�'/B(

��� *'(�:'+ �� '�B� B'3

��� '��B8��� :'+3'�B �� .�*') B'3

�"� 7�������"����� �� ������� �� '(BO '�B

��� % �������� ������ �� ��� �� ������������� &��� ��������� ��""������ ����������� ���������� � �� ������� ��� ������������ "��������� B��� "������ ����$ �������������� ��

Br2

CCl4

diastereomeri

(otticamente attivo)

+

(otticamente attivo)

CH2Br

CH3

C C

CH3CH2

Br

H H

CH3

C C

CH3CH2

Br

H

H

CH2Br

(R)-3-Metil-1-pentene

CH2CHCH3CH2

CH

CH3

�� /� "��� �� �� ����� ��!����� � #����� ���������� ������ �

H2

PtCH2CHCH3CH2

CH

CH3

(otticamente inattivo)

CH3CH2

CH

CH3

CH2CH3

� 012�22�,2�,�����) ����� ������� � ��� ���� ��

Page 16: HA H O A +H O A - Zanichelli · ˘ ˇ ˆ H 2SO 4, calore CH 3 CH 3 CH 3 (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 Br 2, H 2O, NaCl Br Cl (b) + altri prodotti ˙ ˝ ˇ ˙ ˝˛ ˙ ˝ OH CH3 CH3 CH3 A−

��� /� "���� ��� ������ ��� �� ������������ ��������� �� ��� "������ �������� �����#���� ���������� ���� ��

(1) OsO4

(2) NaHSO3

diastereomeri

(otticamente attivo)

CH3 OH

CH2OHCH3CH2

C CH H

(otticamente attivo)

+CH2CHCH3CH2

CH

CH3 CH3 OH

CH3CH2

C CHH

CH2OH

��� /� "��� �� ����� ���������� ���� �

(otticamente attivo)

(1) BH3: THF

(2) H2O2, OH−

CH2CHCH3CH2

CH

CH3

CH3CH2

CH

CH3

CH2CH2OH

��� /� "���� ��� ������ ��� �� ������������ ��������� �� ��� "������ �������� �����#���� ���������� ���� ��

(1) Hg(OAc)2, THF-H2O

(2) NaBH4, OH−

diastereomeri

(otticamente attivo) (otticamente attivo)

+

CH3 OH

CH3CH2

C CHCH3

H

CH3 OH

CH3CH2

C CHH

CH3

CH3CH2

CH

CH3

CH2CH

�"� /� "���� ��� ������ ��� �� ������������ ��������� �� ��� "������ �������� �����#���� ���������� ���� ��

diastereomeri

(otticamente attivo)

CH3 OH

CH2OHCH3CH2

C CH H

(otticamente attivo)

CH3 OH

HCH3CH2

C CH CH2OH+

(1)

(2) H3O+, H2O

O

COO−

CO2HMg 2+

2

CH3CH2

CH

CH3

CH2CH

� ����� ������� � ��� ���� � 012�22�,2�,�����)

Page 17: HA H O A +H O A - Zanichelli · ˘ ˇ ˆ H 2SO 4, calore CH 3 CH 3 CH 3 (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 Br 2, H 2O, NaCl Br Cl (b) + altri prodotti ˙ ˝ ˇ ˙ ˝˛ ˙ ˝ OH CH3 CH3 CH3 A−

����� %� ������ ��2'�6��� ������ �� "��� ��������� %� �������� �������� ��M ��*��P���) ��M �� A7�B) ������ �� ��#��� :������� � �� ������� �� ����� ����� ��������� �����������"��������������������������������������"�� �����������"�����������%����������������"������!���"������2'�4���"��������$ ��������������"����������� �!� ��$ ������ ������� �� "������ � �� ��� �� ��$ ������ ������� :������� � �������� �� ��� �� ����� �� ������ � ��2'�)�� ������������� �� � �� ������ ��� ������������� ���� ��� �������� ��� ������� ��� ���������� �� ���� � ���� ������ ���� ��

OO

CH3CCH2CH2CH2CH2CCH3

������� �� ��������� ��� � ������ � � � � � ��������� � ������ ��� �������������!������

CH3

Cl

H

CH3

enantiomeroA

(1) Mg, etere(2) NH4

+, H2O+

+

CH3

CH3

H

H

(un composto meso)C

CH3

H

H

CH3

CH3H2

Pt

CH3CH2ONa

CH3CH2OHCH3

(1) O3(2) Zn, HOAc

OO

CH3

CH3

enantiomeroB

D

+

����� ������� ��� ��������� ��� �� ����� �!� �������� � �������� ���� �������������� 8������� � ���� � �����"��� ������� ����� ��������� �������

7/ � ���@ ��, �,6 ����� ���� 11�' .7N ���� 1 ��1 4 �� 6'� � 06 ����������� �'� � �0 �� 4'�

�� ��, � 7���,6 � 7�� � �6��'(�� � �4'6��

�'�'(

11 � 7�� � )(�� � ���� � �4'6�

� 1� � � 1� 4 6 ����� ����������� 06 �' ��� ����� ���������� �0 �'( �#�� ������ ��� ����� ���������

� 012�22�,2�,�����) ����� ������� � ��� ���� �

Page 18: HA H O A +H O A - Zanichelli · ˘ ˇ ˆ H 2SO 4, calore CH 3 CH 3 CH 3 (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 Br 2, H 2O, NaCl Br Cl (b) + altri prodotti ˙ ˝ ˇ ˙ ˝˛ ˙ ˝ OH CH3 CH3 CH3 A−

���� %� ����� � ��6'�,B� ����� ��� "��� ���� �� ��������� %N �� ����������$ �� �1�, ����� � ������ �(� .7N �� �������������� ������ � ���� ����� �������� � �$ ������� ����� "����� �!� ������ ������� ��� ��������� ��� ��

C (ppm)020406080100120140160180200220

TMS

CDCl3C

CH3

CH3

CH

X, C5H10O

δ

�6'�,B !� �� ���� �� ������������ ���� � ������������� %N ������ �� �������� �� ��B�� ������ �(� .7N �� � �$ �� ����� �� �� ����������

O

����� &����� � � ����������� ������ � ( ) 6 4������������ /���� ������ �������� ��� � ��� ���������� ��� ����� �� �����������

��� /��� ��� �� ��������� ��� � � ����������� ������"����� �� "��� ��� � �� ����� �������������

�� L� ��� � � ����������� ������ ������� &� ��� ���$ ���������� �� #�������� �����-� #���� ����� �� ������ � � ��� �� �� � �� ��� ���� ������ ���$ ����� ������� &��

���Cl

H

Cl

meso

HCl

H

Cl

H

Cl

H

Cl

H

1

Cl

H

Cl

meso

HCl

H

Cl

H Cl

H

Cl

H

Cl

H

Cl

HCl

HCl

H

2

Cl

H

Cl

meso

HCl

H

Cl

H

3 meso

Cl

H

Cl

H

Cl

H

Cl

H

4

� ������ �(� .7N �� �������������� ������ � ���� ����� ��� ����� �� �� ��"����������� ���� ����� ������� -&�: �(� .7N �� �������� �� ���������$ ��� ����!��

�� ����� ������� � ��� ���� � 012�22�,2�,�����)

Page 19: HA H O A +H O A - Zanichelli · ˘ ˇ ˆ H 2SO 4, calore CH 3 CH 3 CH 3 (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 Br 2, H 2O, NaCl Br Cl (b) + altri prodotti ˙ ˝ ˇ ˙ ˝˛ ˙ ˝ OH CH3 CH3 CH3 A−

Cl

meso

HCl

H

Cl

H

Cl

H

5

meso

Cl

H

Cl

H

Cl

H

9

Cl

H

Cl

HCl

H

Cl

H

Cl

H

Cl

meso

enantiomeri

HCl

H

Cl

H

6

Cl

H

Cl

HCl

H Cl

H

Cl

H

7

Cl

HCl

H

Cl

H

Cl

H

Cl

H

8

Cl

H

Cl

HCl

H

Cl

H

Cl

H

�� ������� �������� ���������� �� ��� ������� &� ����!�M ����� ��� ��"�������� ���$ ������ ���������� �� ���� ����� ��� ���� �� ��� �� �#�������� �� ���� �� ���������� ������������� �� ��$ ������ ��������� :���� ��� ����������� ��� ���� � ��� �� ��� ������� � #����� ���� ����������� ������ �� ���������� ��������������

HH

H

H

H9

H

ClCl

ClCl

ClCl

����� B���� �� ������ �� "���������� �������� �� "���������� ��� ��������������� � ��� ������� �� ������ � ���� "����� �6'��+�

��� :����� �� ������������ �� ������!����� #����� ������� ������ �� "������6'��+ �� ���� "������

�� ������ "������ �� ���� �������� �������� �� ������� ����� ������ �6'��+ ������������� "���������

��� ����� "������ �������� ���������� ������ ��

��� ����� �� ������ ���� ��� �� �����������

� 012�22�,2�,�����) ����� ������� � ��� ���� ��

Page 20: HA H O A +H O A - Zanichelli · ˘ ˇ ˆ H 2SO 4, calore CH 3 CH 3 CH 3 (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 Br 2, H 2O, NaCl Br Cl (b) + altri prodotti ˙ ˝ ˇ ˙ ˝˛ ˙ ˝ OH CH3 CH3 CH3 A−

���

enantiomeri(prodotti in una sola frazione come

miscela racemica otticamente inattiva)

F2CH3CHCH2CH3

CH3

HC

CH3CH2F

CH2

CH3

HCH3

FCH2 C

CH2

CH31 2

enantiomeri(prodotti in una sola frazione come

miscela racemica otticamente inattiva)

(achirale e quindiotticamente inattivo)

CH3CHCH2CH2F

CH3

(achirale e quindiotticamente inattivo)

F

CH3CCH2CH3

CH3

3

HC

CH3CHF

CH3

CH3

FC

CH3CHH

CH3

CH3

4 5 6

�� ������ "������� �� ����� �����������!� �� �� ��������� ��� ������������ "��������� ����!�M ��� ���������� !��� �� ������ ����������� �� ���������

��� :���� �� "������ �� ���������� ������ ����� �� "������ ��������� � � � � #����� ��������� � � ��

����� �� "���������� �����������"������� ������ ��� ������� �� ������ �� "������ �)'2+��

��� ������ ������ �� ���� "������ /��� ��� �� �� ����������

�� ������ "������ �� ���� �������� �������� �� ������� ����� ������ �)'2+� ������������� "���������

��� ����� �� #����� "������ �������� ���������� ���� ��

���

F2

1

FC

CH3H

CH2

CH3

(R)-2-Fluorobutano (otticamente attivo)

FC

H

CH2

CH3

CH2F

2

F

(achirale e quindiotticamente inattivo)

CH2

CH3

CF

CH3

� ����� ������� � ��� ���� � 012�22�,2�,�����)

Page 21: HA H O A +H O A - Zanichelli · ˘ ˇ ˆ H 2SO 4, calore CH 3 CH 3 CH 3 (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 Br 2, H 2O, NaCl Br Cl (b) + altri prodotti ˙ ˝ ˇ ˙ ˝˛ ˙ ˝ OH CH3 CH3 CH3 A−

43composto meso

(otticamente inattivo)

HC

CH3

F

FC

CH3H

(otticamente attivo)

FC

CH3

H

FC

CH3H

(otticamente attivo)5

CH2

CH2F

FC

HCH3

�� ���#��� % ������ � � � �� ������������� :���� ��� ����� �� ��� �� ������ ��������������

��� ��� �����

����� &����� ��� "��� ���������� ������ � ��� ���� ����� ������ (���������������������� /��� ��� �� �� ����������

HH H

CH3 CH3H HH H

CH3 CH3H

(R) (S )meso

(R) (S )meso

�������� ����� ��� ��������� ���������� ������� �� ���� �� ��������� �������� ����� ������������������ � #����� �$ �� ����� ���� �� ��� ��������� ��� �� �� � ��������������������� ������ ��""������ � #����� �� �������������

����� �� ������� �� ����������� ��� �������� ����� �������� ������ �� ������������� � �� ��������������� ���� ���� ����������(����

H3C

H

H

CH3

C C−OC2H5

C2H5OH

trans-2-Butene

+H3C

D

CH3

H

C C

cis-2-Butene-2-d

(+ CH3CHDCH CH2)

CH

CH3

D

C BrH

CH3

� 012�22�,2�,�����) ����� ������� � ��� ���� ��

Page 22: HA H O A +H O A - Zanichelli · ˘ ˇ ˆ H 2SO 4, calore CH 3 CH 3 CH 3 (a) OH CH 3 CH 3 CH 3 Br 2, H 2O, NaCl Br Cl (b) + altri prodotti ˙ ˝ ˇ ˙ ˝˛ ˙ ˝ OH CH3 CH3 CH3 A−

% �������� ������ �� �� "�����

H3C

H

CH3

H

C C

trans-2-Butene-2-d

H3C

D CH3

H

C C

cis -2-Butene

o

��� �� ��$ �������� �� ������ ���������

/������� �� ����� �� ������� �� ���� ������� �� �� ��$ ������ ��������@ ��� ����� � ��� ������ ��� ��� ���������������� �' � *� - � *�� �� � ������ ������� �������� �������� �������������� �� ��� ��"������� ���������������������(�� �����#���� �� ����� �� ������� �������� ������������� ������� �� �� �� � � ���

I

CH3

C C

HD

CH3

H

C C

H

CH3

CH3II

CH3

Br

D H

H

C C CH3C

D

Br

H H

CH3

C C CH3C

�� ��"������� � ��� ����������� �� '*� ���� ���� "������� ��� ���������������� ����"������� �� ��� ����������� �� -*� ���� ���� "������� ��� ��������������

�� ����� ������� � ��� ���� � 012�22�,2�,�����)