ISOLASI 1-HIDROKSI-5,6,8-TRIMETOKSI-

(3’,3’: 2,3)-DIMETILPIRANOSANTON DARI EKSTRAK

METANOL KULIT BATANG Garcinia cylindrocarpa

Oleh:

Prasiska Eviati (1410.100.033)

Dosen Pembimbing:

Prof. Dr. Taslim Ersam

JURUSAN KIMIA

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM

INSTITUT TEKNOLOGI SEPULUH NOPEMBER

SURABAYA 2014

Sidang Tugas Akhir

07 Februari 2014

SISTEMATIKA

• ABSTRAK

• PENDAHULUAN

• METODOLOGI

• PENENTUAN STRUKTUR SENYAWA

• KESIMPULAN

ABSTRAK

Senyawa menunjukkan potensi sebagai antioksidan ketika dilakukan pengujian secara kualitatif menggunakan DPPH.

1-hidroksi-5,6,8-trimetoksi-(3',3':2,3)-dimetilpiranosanton (1), berhasil diisolasi dari ekstrak metanol kulit batang Garcinia cylindrocarpa.

O O

O

MeO

OMe

OHOMe

(1)

PENDAHULUAN

LATAR BELAKANG Kulit Batang G. cylindrocarpa

O

O OH

OOHOMe

MeO

( 4)O

O OH

OOH

OMe

O

( 5)

(Batlayar, 2009)

O

O

O

OH

OMeOH

( 9)O

O

O

OH

OMe

OMe

MeO

OH

( 10)

(Rosalina, 2013)

O

O

OH

OH

OH ( 7)O

O OH

OH

OH

O

( 8)

(Mahmiah, 2011)

Kayu Batang G. cylindrocarpa

O

O

O

OH

OMe

OMe

MeO

OH

( 12)O

O

OH

OH

OH

( 11)

(Pratiwi, 2013)

O

O

O

OHOMe

OMe

OMe

MeO

( 6)

(Novita, 2011)

Senyawa 4-8 aktif sebagai antimalaria

Usulan pola jalur biogenesis pembentukan

senyawa santon

O

O

OH

OH

OH

O

O

OH

OH

OHO

O

OH

OH

OH

O

O OH

OH

OH

O O

O OH

OOH

OMe

O

O

O

O

OH

OMeOH

O

O OH

OOHOMe

MeO

O

O

O

OH

OMe

OMe

MeO

OH

O

O

O

OHOMe

OMe

OMe

MeO O

O

O

OH

OH

OMe

MeO

MeO

( 7) ( 11)

( 8) ( 5)

?

( 9)

( 4)

( 10)( 6) ( 12)

?

Permasalahan Apakah dari ekstrak tumbuhan G. cylindrocarpa masih berpeluang ditemukan senyawa-senyawa santon terprenilasi yang berbeda dan apakah senyawa tersebut berpotensi sebagai antioksidan.

Hipotesis Masih banyak peluang ditemukannya senyawa santon terprenilasi baik berupa senyawa santon yang telah ditemukan maupun senyawa baru yang secara teori senyawa santon aktif sebagai antioksidan

Tujuan Penelitian Untuk memperoleh senyawa santon dari tumbuhan G. cylindrocarpa yang berpotensi sebagai antioksidan.

Manfaat Penelitian Untuk melengkapi senyawa-senyawa santon yang telah ditemukan sebelumnya dari tumbuhan G. cylindrocarpa.

METODOLOGI

Seperangkat alat gelas Seperangkat Alat Kromatografi

Kolom Cair Vakum Seperangkat alat rotary

evaporator Lampu UV λ 254 dan 366 nm Penguji Titik Leleh Seperangkat alat UV, IR, 1H

NMR, 13C NMR dan NMR 2D (HMBC dan HSQC)

Pelarut teknis dan p.a (metanol, etil asetat, metilen klorida, kloroform, n-heksana)

Silika gel 60 (35-70 Mesh ASTM) Silika gel 60 GF254 Serium sulfat (Ce(SO4)2) Kapas, kertas saring whatman

alumunium foil, plastik wrap Reagen geser UV NaOH dan

AlCl3 Pelarut KBr dan CDCl3

Alat Bahan

ALAT DAN BAHAN

PROSEDUR KERJA

Ekstrak metanol kulit batang G. cylindrocarpa (138 gram)

Fr. A Fr. B Fr. C Fr. D Fr. E Fr. F

Fr. H 10,91 g

Fr. I 8,96 g

Fr. G 0,16 g

Isolasi Senyawa Santon

n-heksana Metilen klorida Etil asetat metanol

Kromatogram hasil monitoring KCV 1

Eluen n-heksana:etil asetat 25%

Fr. H 10,91 g

Fr. HA

0,20 g Fr. HB

0,43 g Fr. HC

2,40 g Fr. HD

4,70 g Fr. HE

1,47 g Fr. HF

1,77 g

HE-1 (0,26 g)

HE-2 (0,35 g)

HE-3 (0,22 g)

HE-4 (0,14 g)

HE-5 (0,21 g)

HE-6 (0,16 g)

tumbuh kristal di dasar vial

rekristalisasi

KCV

Kristal kuning (107,2 mg)

Senyawa 1

Pengujian titik leleh TL= 144-145°C

(a) n-heksana:etil asetat 20% (b) metilen klorida:etil asetat 1% (c) kloroform:metanol 10%

a b c

Uji tiga eluen

Kristal murni (107,2 mg)

Penentuan Struktur

Uji antioksidan

kristal murni (1 mg)

2 ml MeOH

Ditotol pada KLT Dielusi dengan MeOH Dikeringkan Disemprot DPPH Ekstrak metanol

Noda Kuning

PENENTUAN STRUKTUR SENYAWA

SPEKTROSKOPI UV Spektrum UV sampel + MeOH dan setelah penambahan basa NaOH

n – π* C-C=C-C=O

π – π* -C=C-C=C-

Sampel + MeOH

Sampel + MeOH + NaOH

332 367

280

Spektrum UV sampel + MeOH dan setelah penambahan AlCl3

Sampel + MeOH

Sampel + AlCl3

OH

OH

327

281

SPEKTROSKOPI IR

νmaks (cm-1 )

1654

3163

1604-1423

2991-2925

O O

HOMe

CH sp3

-OH

O

O O

H

OMe

Hipotesis struktur berdasarkan spektrum UV dan IR

Kloroform

SPEKTROSKOPI 1H NMR

O O

H

OMe

H

H

O CH3

H

HδC (ppm)

13,63 (1H, s)

3,90 (3H, s)

4,08 (3H, s)

4,09 (3H, s)

5,58 (1H, d, J= 10,2)

6,73 (1H, d, J= 10,2)

1,47 (6H, s)

6,35 (1H, s)

6,39 (1H, s)

Kloroform

SPEKTROSKOPI 13C NMR

1 Atom karbon pada gugus karbonil

4 Atom karbon metin sp2

11 Atom karbon quartener sp2

2 Atom karbon metil

3 Atom karbon metoksi

δC (ppm)

28,4

28,4

61,8

61,8

62,1

78,1

94,6

103,4

104,9

108,5

115,6

127,4

δC (ppm) 131,3

137,7

147,1

148,4

155,9

157,9

160,2

94,6

180,34

Berdasarkan analisis data 1H NMR dan 13C NMR, maka dapat diusulkan beberapa isomer untuk senyawa 1

O

O O

O

OMe

MeO

MeO HH

HH

H

a

O

O O

OMeO

MeO H

HH

H

OMe

H

c

d

O

O O

MeO

H

OMe

O

H

H

HOMe

H

b

O

O O

H

OMe

O

H

H

HOMe

MeO

H

Spektrum HSQC senyawa 1

Data HSQC senyawa 1

δH (ppm) Korelasi dengan δC

(ppm) 1,47 28,4 3,90 62,2 4,08 61,8 4,09 61,8 5,58 127,4 6,35 94,5 6,73 115,6

Korelasi HSQC (Heteronuclear Single Quantum Coherence)

O

O

O

HOO

HO O

HH

H

H

H

HH

AB

3,90

4,09

62,2

61,8

4,08

61,8 6,35

94,5

1,47

28,4

5,58 115,6

6,71

127,4

Spektrum HMBC senyawa 1

Data HMBC senyawa 1

Korelasi HMBC (Heteronuclear Multiple Bond Correlation)

δH (ppm) Korelasi dengan δC (ppm) 13,63 (OH-1) 103,4 (C-8b), 104,9 (C-2), 157,9 (C-4a), 180,3 (C-9)

1,47 (H-4’/H-5’) 78,1 (C-3’), 115,6 (C-1’), 127,4 (C-2’) 5,58 (H-2’) 28,4 (C-4’/C-5’), 78,1(C-3’), 94,6 (C-4), 104,9 (C-2), 160,2 (C-1) 6,73 (H-1’) 28,4 (C-4’/C-5’), 78,1(C-3’), 104,9 (C-2), 127,4 (C-2’), 160,2 (C-1) 6,35 (H-4) 103,4 (C-8b), 104,9 (C-2), 155,9 (C-3), 160,2 (C-1), 180,3 (C-9) 6,39 (H-7) 131,3 (C-8), 137,7 (C-5), 148,4 (C-6) 3,90 (H-6) 148,4 (C-6) 4,08 (H-5) 94,6 (C-7), 137,7 (C-5) 4,09 (H-8) 131,3 (C-8)

O

O

O

HOO

HO O

HH

H

H

H

HH

160,2104,9

155,994,6

157,9147,1137,7

148,5

131,3

94,6 108,5 103,4

180,3 115,6

127,4

78,1

28,4

62,1

61,8

61,8

1-hidroksi-5,6,8-trimetoksi-(3’,3’:2,3)-dimetilpirano santon

KESIMPULAN STRUKTUR SENYAWA

O O

O

MeO

OMe

OHOMe

Pola jalur biogenesis

pembentukan senyawa santon

baru

O

O

OH

OH

OH

O

O

OH

OH

OH

O

O OH

MeO

OMeO

O

O OH

OMe

OMeO

OMe

O

O OH

OMe

MeO

OMeO

OMe

O

O

OH

OH

OH

O

O

O

OH

OMeOH

O

O OH

OOHOMe

MeO

O

O

O

OHOMe

OMe

OMe

MeOO

O

O

OH

OMe

OMe

MeO

OH

O

O

O

OH

OMe

OMe

MeO

OH

( 2)

( 1)

( 3)

( 11) ( 7)

( 4)

( 9)

( 6) ( 10) ( 12)

Pengujian Aktivitas Antioksidan Secara Kualitatif

Ekstrak + DPPH

Kristal murni + DPPH

Noda kuning

Noda kuning

POTENSI SEBAGAI

ANTIOKSIDAN

KESIMPULAN

1. Diperoleh senyawa santon yaitu, 1-hidroksi-5,6,8-trimetoksi-(3',3':2,3)-dimetil pirano santon (1)

2. Senyawa hasil isolasi mempunyai potensi sebagai antioksidan.

O O

O

MeO

OMe

OHOMe

1. Prof. Dr. Taslim Ersam selaku dosen pembimbing, yang telah banyak memberi bimbingan dan arahan hingga naskah skripsi ini selesai. 2. Teman-teman dalam satu penelitian yang telah bekerja bersama-sama. 3. Anggota lab Kimia Bahan Alam yang telah memberi banyak masukan pada pertemuan lab tiap 2 minggu sekali

UCAPAN TERIMA KASIH

DAFTAR PUSTAKA 1. Batlayar, A. (2009) Kajian Kimiawi Santon dan Uji Antimalaria dari Kulit Batang

Garcinia Cylindrocarpa. Tesis Jurusan Kimia FMIPA. ITS. Surabaya. 2. Mahmiah (2011) Dua Senyawa Santon dengan Bioaktifitas antimalaria dari Kayu

Batang Garcinia cylindrocarpa Kosterm. Tesis Jurusan Kimia FMIPA ITS. Surabaya.

3. Novita, S. (2011) Identifikasi Senyawa Santon yang Memiliki Bioaktifitas Antimalaria dari Kulit Batang Garcinia cylindrocarpa. Tesis Kimia FMIPA ITS. Surabaya.

4. Peres V. and Nagem T. J. (1997) Trioxygenated naturally occurring xanthones. Phytochemistry 44, 191–214.

5. Pratiwi, A. (2013) Isolasi dan Penentuan Struktur Senyawa Santon dari Ekstrak Metanol Kayu Batang Garcinia cylindrocarpa. Skripsi Kimia FMIPA ITS. Surabaya.

6. Rosalina, R. (2013) Isolasi dan Identifikasi Senyawa Santon dari Ekstrak Metanol Kulit Batang Garcinia cylindrocarpa (Kogbirat), Spesies Endemik Maluku Tenggara Barat. Skripsi Kimia FMIPA ITS. Surabaya.