IZABRANI MEHANIZMI ORGANSKIH REAKCIJA POTREBNI

ZA ISPIT IZ KURSA “ORGANSKA HEMIJA ZA STUDENTE

FIZIČKE HEMIJE” 2017.

NAPOMENA: SVI NAVEDENI MEHANIZMI SU VEĆ U

CELOSTI PRIKAZANI U PREDAVANJIMA (U PDF

FAJLOVIMA KOJI SE NALAZE NA SAJTU) I OVAJ

DOKUMENT SAMO ODREĐUJE KOJE MEHANIZME TREBA

ZNATI ZA ISPIT

M. D. Ivanović

H H Br

- :Br-CH2

H+

H :Br-Br

HCH3

+

H CH3

Br

(2S)-2-brombutan (2R)-2-brombutan

(jonski mehanizam)

(radikalski mehanizam)

C+

HRHO: RHO

H

H+

HH H

HRO

H

H

H-H+

R=H, ALKOHOL;R=alkil ostatak, ETAR

R=H, H2OR=alkil ostatak, ROH

RBr MgBr CH

O

Hd-

d-

d+

+R

CH2

O-+MgBr

RCH2

OH

Mg

Et2OEt2O

H2O, H+

R

REAKCIJA SA GRIGNARD-OVIM REAGENSOM

ALKILOVANJE ALDEHIDA I KETONA

HIDROLIZA ALKANOIL HALOGENIDA

H

E+

H

E

+

H

EH

E+

+

FAZA 1: Elektrofilni napad

FAZA 2: Gubitak protona

H

E

+

H

EH

E

+

+

+ H+

E

GRUPE KOJE DAJU ELEKTRONE HIPERKONJUGACIJOM SU AKTIVIRAJUCE I ORTO-, PARA- DIRIGUJUCE

H

E+

H

E

+

H

EH

E+

+

ORTO-, META- I PARA- NAPAD NA METILBENZEN (toluen)

CH3CH3

CH3CH3

najznacajnijarezonanciona struktura

ORTO- NAPAD

stabilniji katjon

E++ +

+

CH3CH3 CH3

CH3

META- NAPAD

H

E

H

E

H

EH

manje stabilni katjon

PARA- NAPAD

E+

+

+

+

CH3 CH3CH3

CH3

H E H E H E

najznacajnijarezonanciona struktura

stabilniji katjon

H

SO3H

CH3

CH3

SO3H

CH3

SO3H

CH3

SO3, H2SO4,

0 ÂC

+

+

43%

4%

53%

H

E+

H

E

+

H

EH

E+

+

ORTO-, META- I PARA- NAPAD NA (TRIFLUOROMETIL)BENZEN

CF3CF3

CF3CF3

mali doprinosove rezonancione strukture

ORTO- NAPAD

jako destabilizovani katjon

E++ +

+

CF3CF3

CF3CF3

META- NAPAD

H

E

H

E

H

EH

manje destabilizovani katjon

PARA- NAPAD

E+

+

+

+

CF3 CF3CF3

CF3

H E H E H E

mali doprinos overezonancione strukture

jako destabilizovani katjon

H

GRUPE KOJE INDUKTIVNO PRIVLACE ELKTRONE SU DEZAKTIVIRAJUCE I META-DIRIGUJUCE

CF3

NO2

CF3

HNO3, H2SO4-H2O

jedini proizvod

H

E+

H

E

+

H

EH

E+

+

ORTO-, META- I PARA- NAPAD NA BENZENAMIN (anilin)

NH2NH2

NH2NH3

vrlo zastupljenarezonanciona struktura

ORTO- NAPAD

jako stabilizovani katjon

E++ +

+

NH2NH2

NH2NH2

META- NAPAD

H

E

H

E

H

EH

PARA- NAPAD

E+

+

+

NH2 NH2NH2

NH2

H E H E H E

vrlo zastupljenarezonanciona struktura

jako stabilizovani katjon

H

H

E

NH2

+

NH2

H E

GRUPE KOJE ODAJU ELEKTRONE REZONANCIJOM SU AKTIVIRAJUCE I ORTO-, PARA- DIRIGUJUCE

H

E+

H

E

+

H

EH

E+

+

ORTO-, META- I PARA- NAPAD NA BENZOEVU KISELINU

losareazonanciona struktura

ORTO- NAPAD

jako destabilizovan katjon

E++ +

+

META- NAPAD

H

E

H

E

H

EH

manje destabilizovan katjon

PARA- NAPAD

E+

+

+

+

H E H E H E

losarezonanciona struktura

jako destabilizovan katjon

H

O OH

O OH

O OH O OH O OH

O OH O OH O OH

O OH OHO OHO OHOd+

d+

GRUPE KOJE PRIVLACE ELEKTRONE REZONANCIJOM SU DEZAKTIVIRAJUCE I META-DRIGUJUCE

CO2H

CO2H

HNO3, H2SO4, D-H2O

18.5%

CO2H

NO2

CO2H

NO2

NO2

80%

1.5%

+

+

H

E+

H

E

+

H

EH

E

+

+

ORTO-, META- I PARA- NAPAD NA (TRIFLUOROMETIL)BENZEN

Br Br Br Br

vrlo zastupljenarezonanciona struktura

ORTO- NAPAD

stabilniji katjon

E++ +

+

BrBr Br Br

META- NAPAD

H

E

H

E

H

EH

manje stabilni katjon

PARA- NAPAD

E+

+

+

+

Br Br BrH Br

H E H E H E

vrlo zastupljenarezonanciona struktura

stabilniji katjon

H

IZUZETAK: HALOGENI SUPSTITUENTI SU DEZAKTIVIRAJUCI, ALI ORTO-, PARA- DIRIGUJUCI

H

E

+Br

+Br

H E

Br

Br

Br-Br, FeBr3-HBr

Br

Br

Br

Br

Br

13%

2%

85%

+

+