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LA V A L E U R DU NON-DOSI~ DU VIN.

Par

GH. GHml/CESCU.

Laboratoire d'Bygi~ne Oradea-Roumanie.

(Eingelangt am 22. Mai t937.)

Sous la d6nommination de non-dos6 du vin, on entend la valeur des substances organiques encore inconnues, d'un litre de vin, exprim6e en grammes oxyg~ne n4cessaire pour bur eompl6te oxydation.

La notion de non-dos6 du vin est tout ~t f l i t r~eente, ee qui fair que la bibliographie sur ce sujet soit in4xistente. Cette notion a 6t6 utilisde en ehimie biologique par la d6terminati0n de la valeur du non-dos6 du sang et de l'urine.

La connaissanee de la valeur du non-dos6 du vin implique d'une part, la eonnaissance du pouvoir r~ducteur total du vin, et d'autre part, ]a eonnaissance du pouvoir r~ducteur sp6cifique de toutes les substances connues du vin.

Pour le ealcul du pouvoir rdducteur sp~cifique des substances connues du vin nous proedderons de la fa~on suivante: eonsiddrons une substance de formule g~n6rale Q~H:.OzN,,. et poids moll~- culaire P .... qui par combustion complete donne comme derniers produits d'oxydation: C02, H20, et NHa.

La formule C.~ttyOzN,v, devient en ce cas: C.,H~(H20)z(NH~),, off: s = y - - ( 2 z + 3 w ) . En tenant compte du fair que lea termes (H20)z et (NH3)w sont eompl~tement oxyd~s, et ils ne nous in- t6ressent done plus, la formule ci dessus devient: C.,I-I~, off s = y - - (2 z + 3 w). Pour l 'oxydation d'une molldcule-gramme du corps k la formule CxH~, nous avons besoin de (4 x + s) 6quiva- lents d'oxy@ne.

Pour l 'oxydation d'un gramme de substance, nous avons besoin

done de [---p-~---j 6quivalents d oxy~ene.

Rempla~ant le ~ s ~ par la valeur don6e plus haut, nous avons:

p~ ~___ 4 x -t- y ~ (2 z -t- 3 w) (1) formule qui nous indique, th~ori- Pm

21

322 Gh. Ghimicescu:

quement, le pouvoir r~ducteur d'une substance dont le pond moll~- culaire et hombre d'6quivalents nous sont connus.

En exprimant le nombre d'~quivalents d'oxyg~ne en grammes oxyg~ne, pour d6couvrir le pouvoir r@ducteur sp6cifique d'une substance, nous appliquons la formule:

P r ~ - [ 4 x + y - - (2 z + 3 w ) ] . 8,

Pm

qui nous indique la quantit6 d'oxyg~ne exprim@e en grammes, n~cessaire pour la complete combustion d'un gramme de substance connue.

Une fois connues celles de plus haut, pour le calcul du non-dos6 du vin, il nous reste maintenant k connaitre les proportions darts lesquelles entrent dans la composition du vin les diverses substan- ces connues qui ont la propri6t6 de consommer de l'oxyg~ne.

Pour atteindre ce but nous donnerons en principe seulement les m6thodes utilis6es par nous pour tes divers dosages:

1. L a m i c r o m ~ t h o d e p o u r le d o s a g e du p o u v o i r r@duc- t e u r t o t a l du v in (1), bas~e sur la propri6t6 de l'acide iodique, en milieu d'acide sulfurique, et k 200 o C, d'oxyder compl~tement la' substance organique en de COs, g,.o et NH~; l'iode mis en libert6, on distille dans une solution de iodure de potassium et puis on titre avec de thiosulfate de sodium n/100.

2. L a m i c r o m 6 t h o d e p o u r l e d o s a g e d e l ' a c i d e l a c t i q u e dar ts le v in (2), qui consiste dans l'isolement de l'acide lactique

l'@tat de lactate de baryum, soluble dans l'alcool de 80 °, sa transformation par calcination en carbonate de baryum, qu'on reprend avec de l'acide sulfurique n/50, et le titrage de l'exc~s de celui-ci avec du Ba(OH)2, k l'abri du Cos, en employant un syst~rr.e spgcial, avec le rouge de methyle comme indicateur.

3. M i c r o d o s a g e c o l o r i m 6 t r i q u e de l ' a c i d e m a l i q u e d a n s ]es v i n s (3), dont le principe consiste dans la s6paration de l'acide malique sous forme de malate de baryum insoluble dans l'alcool de 70 ° et le dosage colorim@trique de l'acide malique rnis en libert6, ~ l'aide du r~actif PINERUA, quand on obtient une coloration stabile orange, proportionnelle k la quantit@ d'acide malique; on emploie le colorim~tre AUTENRIETH k ~talon fixe.

4. M i c r o d o s a g e c o l o r i m 6 t r i q u e de l ' a c ide t a r t r i q u e

La Valeur du Non-dos6 du Vin. 323

t o t a l du v in (4), dont le principe consiste en la precipitation de l'acide tartrique total du vin ~ t '6tat de bi tar trate de potassium et le dosage colorim6trique de l'acide tartrique, k l'aide de m6tavanadate de sodium, quand on obtient une coloration orange proportionnelle ~ la quantit6 d'acide tar tr ique; on emploie aussi te colorim~tre AUTENRIETH a etalon fixe.

5. M i c r o d o s a g e c o l o r i m 6 t r i q u e de la g l y c 6 r i n e d a n s le v in (5) bas6e sur le principe de l 'oxydation de la glyc6rine avec de l'eau brom6e satur6e et le dosage colorim@trique k l'aide d'une solution de pyrocatechine, quand on obtient une coloration violette tr~s stabil et proportionn6e '~ la quantit6 de glyc6rine du vin.

6. M i c r o d o s a g e de l ' a c ide s u l f u r e u x t o t a l du v i n (6), dont le principe consiste dans la distillation, en un appareil sp6cial et l'entrainement, par un courant d'hydrog~ne, de l'acide sulfureux total contenu en 5 cmc. de vin, et la captation de cot acide dans une solution de KOH qui emp~che la formation de la sulfit ald6hyde. On verse ensuite dans une solution d'iode n/50 acciduI16e par de l'acide sulfurique et on t i tre l'exc~s d'iode avec une solution de thiosulfate de sodium n/100, l'amidon servant d'indicateur.

7. D o s a g e d e l ' a l c o o l , qui on fair par la prise de la densit~e du distillat du vin ~ 15 o C.

8. M i c r o d o s a g e des a c i d e s v o l a t i l s d a n s le v i n (7), dont le principe consiste en l'entraimement des acides volatils du vim par un courant de vapeur d'eau, ~ l'aide d'um appareil sp6cial, et la t i tration de ces acides volatils r~colt6s, avec une solution de Ba(OH)_% en l'absenc,e du C0.% d'apr~s un syst~me sp@cial, ayant comme indicateur le rouge de m6thyl.

9. M i c r o d o s a g e des s u c r e s d a n s le v in (8), dont le prin- cipe consiste en la pr6cipitation de l'oxyde cuivreux et le t i trage de celuici avec de permanganate n/25.

10. M i c r o d o s a g e du fe r f e r r e u x d a n s le v i a (9), d6duit par la diff6rence entre le fer total et le fer ferrique.

Nous tenons a mentionmer le fait que, autre les substances connues du vin, capales de s'oxyder, dont les m6thodes nous les avons rappel~es plus haut, il y e n a d'autres encore, comme: l'acide succinique, l'acide citrique, le famine, l'ald6hyde, colorants, etc., mais qui ont gt~ n~glig~s par nous, em tes considSrant faire

21"

324 Gh. Ghfmicescu:

partie de la valeur du non-dos6, n'ayant pas encore mises au point des m6thodes absolument pr6cises.

Grace k ce fair, la valeur du non-dos6 que nous donnerons, sera plus grande que celle r6elle.

En apliquant la formule (1) aux diverses substances connues du vin, nous obtiendrons les pouvoirs r6ducteurs Pr sp6cifiques de ces substances, c'est-k-dire la quantit6 d'oxyg~ne n6cessaire pour la combustion complete d'un gramme de cette substance, valeur que nous consignons darts le tableau suivant:

T a b l e a u .

Nr. La d~nommi- La formule La valeur La valeur d'ordre nation de la Cx Hx Oz Nw Pm de E de Pr

substance

1. Alcool 2. GlycSrine 3. Acide acetique 4. Acide lactique 5. Acide tartrique 6. Acide malique 7. Acide citrique 8. Acide succiniquE 9. Tanine

10. Sucres 11. Fer ferreux 12. Acide sulfureux

C_oHo0 CaHs03 C~H40o C3H003 C4Ho0o CtIIe0 s Csgs0; C4Ho04

C~6H5.o01o_~ C~H1206

Fe S0o

46.05 92.06 60.03 90.05

150.05 134.05 210.05 118.05

2916.00 198.11

55.84 64.06

12 14

8 12 10 12 18 14

112 24

3 2

2.084 1.201 1.066 1.066 0.533 0.716 0.685 0.949 0.307 0.969 0.429 0.249

En tenant compte des valeurs de Pr donn6es par le tableau ci-dessus, pour le calcul des pouvoirs r6ducteurs spScifiques des diff6rentes quantitSs avec lesquelles entrent ces substances dans 12 composition d'un vin, nous ferons les suivants produits:

grammes alcool %o }(2.084. grammes grammes grammes

grammes

grammes

grammes grammes

glyc6rine %o X 1.201. acides volatils (S0,H2 %o) X 0.61 X 1.066. acide lactique X 1.066. acide tartrique total (bitartrate %o) X 0.79 X 0.533, acide malique %o X 0.716. acide citrique %o X 0.685. acide succinique %o X 0.949.

La Valeur du Non-dos6 du Vim 325

grammea sucres %0 X 0.969. grammes tanin %o M 0.307. grammes fer ferreux (Fe °/oo) X 0.429. grammes acides sulfureux total (SOs %0)X 0.249.

Ayant obtenues les l~roduits ci-dessus, nous les additionnerons et la somme obtenue nous la d~duirons de la valeur du pouvoir rSducteur total du vin. Le r6sultat obtenu repr6sente ta valeur du non-dos6.

Dana la suite, nous donnons la valeur du non-dos~ de quelques vins naturels roumains.

Tableau.

No. Nature de vin Le pouvoir La valeur du d'ordre r~ducteur aon-dos~

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.

10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. 24. 25. 26. 27.

Vin rouge Vin bordeaux Vin rouge commun Vin blanc grass Vin rouge commun Vin riessling Vin blanc Via blanc Vin blanc Vin bordeaux

351.17 277.90 155.00 189.90 177.50 266.60

269.59 259.44 247.03 235.00

97.35 99~40 39.15 10.21 48.80 75.00 22.91 11.96

6.26 28_21

Vin blanc sup. Vin frontignan Vin bordeaux Vin blanc feteasc5 Vin bordeaux Vin crSmpo~ie Via blanc sup. Vin noir Vin blanc feteasc5 Vin blanc Via riessling Vin bordeaux ¥ in blanc Vin blanc feteasc5 Vin frontignaa Vin pinot aoir Via riessling

220.70

264.00 236.50 199.30 201.90 167.30 196.25 176.30 211.30 223.00

256.00

225.00 181.25 278.00 272.40

298.00

245.60

11.59 36.55 27.75 11.80 43.87 13.76 26.55 22.85 19.73 31.89 27.41 41.00 31.92 47.72 58.40 96.18 46.61

326

1. GH. 2. Gg.

fasc.

Gh. Ghimicescu:

B i b l i o g r a p h i e .

GmmcEscu, Mikrochemie, 22, 201 (1937). GmMmESCU, Annales scientifiques de l'Universit~ de Iassy, t. XXI, 1---4, pag. 315.

3. Gg. GltiMICl~scu, Ibidem, pag: 321. 4. G~. GHIMICESCU, Ibidem, pag. 326. 5. GH. GmMIC~scu, Ibidem, pag. 346. 6. C. ~UMUI.EANu-Gtt. GmMICESCU, Ibidem, 377. 7. GH. GHIMICESCU, Ibidem, 306. 8. GH. GHIMICESCU, Mikrochemie 22, 201 (1937). 9. GH. GmmcEscv , Mikrochemie 22, 208 (1937).

L E M I C R O - D O S A G E C O L O R I M E T R I Q U E DE L ' A L C O O L

DANS LA BI~iRE. Par

GH. GHIMICESCU.

Laborateire d'Hygi~ne Oradea-Roumanie.

(Eingelangt am 22. Mai 1937.)

Habituellement, pour le dosage de l'alcool dans la bibre, on utilise la m6thode par distillation et la prise du poids sp6cifique du distill6.

En tenant compte du fait que la quantit@ d'alcool dans la bi~re est bien r@duite par rapport k celle des autres liquides alcooliques, variant de 1.5--6 gr. alcool h 100 que la mgthode par distillation et distill~ requiert en outre, un temps de grandes quantit~s de matgrial,

cmc. de bi~re, ainsi que du fair la prise du poids sp@cifique du assez long pour son ex@cution, nous estimons qu'une m~thode

microchimique serait de beaucoup plus propre pour le dosage de l'aleool. Cette m~thode aurait te grand avantage de ne pas n~ces- siter qu'une infime quantit6 de bi~re.

Pour atteindre ce but, nous nous sommes arretgs au principe du dosage de l'alcool dans du mat@rid biologique, principe qni nous est donn~ par la technique de NmLoux.

En nous fondant sur ee principe nous avons rgussi ~ mettre au