MONOTERPENOID ASIKLIK1. JUMLAH RELATIF SEDIKIT 2. WUJUD CAIR, SUKAR DIMURNIKAN, KEBANYAKAN TIDAK MEMBERI DERIVAT BERWUJUD KRISTAL 3. STRUKTUR DASAR :2,6-DIMETLIOKTANA

4. MENGANDUNG SEDIKITNYA SATU C=C 5. SANGAT MUDAH MENGALAMI SIKLISASI DALAM SUASANA ASAM, MENGHASILKAN :H+ atau

p-MENTAN

1,2,3-TRIMETIL SIKLOHEKSANA

MIRSEN1. TERDAPAT DALAM BEBERAPA MINYAK ATSIRI, ef. TERPENTIN 2. TD 166 -168 OC 3. maks 224 nm untuk DIENA BERKONYUGASI

MIRSEN (1) C10H16

2mol Br2 (1)

C10H18Br4

DIHIDROMIRSEN H2/Kat 3 mol O3. CrO3 2,6-DIMETILOKTANA C=O +

O + HCHO

HO2CCH2CH2 C CO2H NaOBr HO2CCH2CH2 CO2H ASAM SUKSINAT

Catatan1. Isomer mirsen ialah osimen, berasal dari Ocimum bassillicum

Na EtOH

Dihidromirsen Br2

Osimen2. Ocimen : dari mirsenmaks

TetraDMbromida237 nm untuk derajat substitusi lebih besar

Sintesis

OH - H2O

Linalol

Mirsen

GERANIOLCH2OH 1. Ditemukan di alam dalam keadaan bebas

Geraniol (2)

atau sebagai ester dan glikosida 2. Terdapat dalam minyak geranium dan minyak atsiri lain, ef. M. sereh 3. Dipisahkan sebagai kompleks kristal dengan CaCl2 yang selanjutnya diuraikan oleh airCHO

(2)

CrO3 Na/EtOH + CHO

Geranial

Neral

Catatan : Konfigurasi cis- untuk nerol dan trans- untuk geraniol menyebabkan siklisasi geraniol lebih sukar bersiklisasi

+ H OH

CH2OH

-terpineol

Nerol

SITRONELALChiral

*CHO Chiral

1. Ditemukan dalam bentuk (+) dan (-) dalam minyak sitronela (M. sereh) 2. Dipisahkan sebagai senyawa bisulfit diikuti hidrolisis

Sitronelal (3)Na/Hg

CH 2OHO

(3)Sitronelal

Dihidroionon Ac 2O

OAcH 3C H 3C CH 3 C=O + HO 2CH 2CH 2 CHCH 2COOH Asam -metil adipatat

Isopulogol asetat

O 3,

CrO 3

Mekanisme siklisasiH+ C OAc H CH2 Sitronelal H Isopulegol asetat OAc

AcO2 CHO

SintesaH2 Kat CHO

*CHO

Catatan :Sitronelal

Sitral

Sitronelal berguna untuk parfum dan penyedap

Kimia Terpenoid & Minyak AtsiriSejak jaman dahulu, sudah mengengenal bunga, buah, daun, akar dan kulit dari berbagai tumbuhan mengandung bahan berbau wangi yang mudah menguap, disebut Minyak AtsiriSumber Utama * Labiateae ; nilam, ruku-ruku, selasih dan Metha * Myrtaceae ; cengkeh, kayu putih dan Eucalyptus * Pinaceae ; Pinus * Rutaceae ; Citrus * Umbelliferae ; ketumber, seledri dan adas Isolasi dan pemisahan * Lazim : Distilasi Uap * Press * Lilin cair Minyak atsiri, bukan senyawa murni, Campuran >>20 senyawa C & H atau C, H dan O tidak aromatik

Terpenoid

Ada juga mengandun komponen lain, seperti senyawa Aromatik Contoh, eugenol komponen utama minyak cengkeh

Kelompok Terpenoid dan SumbernyaKelompok Jml Karbon1. 2. 3. 4. 5. 6. C-10 C-15 C-20 C-30 C-40 C > 40

Sumber

1. 2. 3. 4. 5. 6.

Monoterpen Seskuiterpen Diterpen Triterpen Tetraterpen politerpen

M.atsiri M. atsiri Resin Pinus Damar Zat warna karoten Karet alam

Terpenoid disusun oleh kelipatan lima dari kerangka karbon dikenal dengan unit isoprena (C5) . Unit-unit ini bergabung secara teratur mengikuti kaidah kepala dari unit yang satu berikatan dengan ekor dari unit yang lain (Head and tail combination). Jadi Terpenoid terdiri dari dua atau lebih unit isoprena yang berikatan secara teratur, pengecuali juga terdapat pada golongan ini, seperti luvandulol, asam krisantemat, santolintrien dan artemisia keton, mengandung 10 C tetapi tdak mengikuti kaidah isoprena. Ditemukan pada Compositea, misal Luvandula vera, Chrysanthenum cinerariaefolium, Santolina chamaecyparisus dan Atemisina annua

Model Struktur TerpenoidaMonoterpena

Seakuiterpena

CH2OH OH Mirsen Sitronelol Mentol

OH

OHBisabolen Eudesmol

-pinen

Farnesol

DiterpenaOH

Politerpena

n

COOHManool Asam abiatet Pimaradien

Karet alam

Terpenoid tak teraturOH

O COOHLivandulol Asam krisantemat Santolinetrien Artemisiaketon

STEROIDKERANGKA DASAR KARBON

R211 1

R117 16

R39 10

C8 14

D

A1,2-Siklopentenoperhidrofenantren4

B6

KLASIFIKASI :Dari segi struktur beda antara Kelompok, karena jenis substituen R1, R2, dan R3

Berdasarkan sifat fisologis 1. STEROL - INSULATOR, BAHAN BAKU 2. ASAM EMPEDU- EMULSIFIKASI LIPID 3. HORMON SEKS STIMULASI ORGAN SEKS 4. HORMON ANDRENOKORTIKOID CEGAH RADANG 5. AGLIKON KARDIAK STIMULASI JANTUNG 6. SAPOGENIN DITERJEN, RACUN

CIRI STRUKTUR KELOMPOKKERANGKA DASAR KARBONSTEROL

STEROID

* *HO

* *Ergosterol

* *Stigmasterol

HO

HO

KholesterolASAM-ASAM EMPEDU OH

COOH

COOH

*HO

*HO

*

*H Asam kolat

*

*H

OH

HORMON SEKS O OH

H3C O

Asam litokolat

*O Oestron Testosteron

* *Progesteron

HO

HO

STEROIDHORMON ANDRENOKORTIKOID HOH2C O O OH H OAGLIKON KARDIAK O O O O

O HO

*

*

**HO

* *

O

H

*HO

*

O Kortison

OH O Aldosteron

*

*

OH

*

OH

H Digitoksigenin (Kardenolida)

OH Strofantidin

SAPOGENIN H O O CH3

H3C H

* *HO

O

* *H Sarsapogenin

*

O

*Diosgenin

OH HO

BIOSINTESISOPP

STEROID

H3C COOH

PPO

CH3 - COOHAsam asetat

H O COOHAsam mevalonat 2 X Farnesil-PP

+ H H [O] H HO+21 18 27 25

H+ O2,3-Epoksiskualen

Skualen

-H

+ H CH2 H + -H H H

20

19

HO30

HO28 29

Lanosterol (C30)

- 3C

Kholesterol (C27) Fitosteroid

HO

Sikloarterol (C30)

KONSEP DASAR

STEREOKIMIAH H H H H H H H( ) = ke bawah

STEROID

H H H HDUA ARAH IKATAN ( ) = ke atas [ ]

[]

Sikloheksana

Konformasi Kursi

H H H H H H H A 5 H H H B H H H R H C H H H

H

R

D

[]

A/B; B/C; C/D trans Deret 5

IRIDOIDSBerasal dari senyawa yang paling sederhana iridodial Irodomyrmex detectus (semut daging Australia) Bioaktivitas bervariasi, structural link antara terpen-alkaloidCHO O CHO

1. Volatil ; terdapat dalam minyak atsiri; difenssive secretum of inzects ef. iridomyrmecin, iridodial,dalichodial, identic with simple iridoids

KlasifikasiIRIDOID Ex. PLANTS

I. Jenis Neftalakton

III. Jenis Iridoids

Asam sikimatOH OH 3 CH3CO-SCoA Enz-S CoA-S O O O O O O

A B

OH

HO

Asam sinamat

BOH

HOHO OH COOH

O

O

AHO OH O HO OH OH OH H O HO OH HO O O OHOH

OH

Stilben

OHOH

4-arilkumarin

HO

OH O

+

OH H

O

CalkonOH

O

OH

HO OH

O OH HOO

BOH O

Benzofenon

- H2O

AOHO

HO

O

FlavonOHCoA-S

HO

O

SantonOHCoA-S

2-Arilbenzofuran

Genus Morus

HO

O

OH

O

OH

O

HO

O

Genus Artocarpus

Genus Garcinia