Programa docente Mecanismos das Reaccins Orgnicas

Datos administrativos da Universidade: Nome da materia Mecanismos das Reaccins Orgnicas Centro/ Titulacin Facultade de Qumica/Qumica Curso 5 Tipo (Libre, Troncal, Obrigatoria, Optativa) Optativa Crditos aula/grupo (A) 4.5 Crditos laboratorio/grupo (L) 1.5 Nmero grupos Aula 1 Nmero grupos Laboratorio 1 Anual /Cuadrimestral cuadrimestral Departamento Qumica Orgnica rea de coecemento Qumica Orgnica

PROFESORADO DA MATERIA Datos do Departamento:

Nome profesor/a Cdigo

Crditos (indicando A, L ou P)

Lugar e Horario Titoras

Magdalena Cid Fernndez 1191 5 (4.5 A+ 0.5 L) P-3, D-8, pavilln E Carlos Silva Lpez 1.0 L Laboratorio informtica

A: Aula. L: Laboratorio. P: Prcticas.

Horarios: Datos do centro

Luns Martes Mrcores Xoves Venres 11-12 MRO MRO 12-13 MRO Laboratorio: aula informtica Data dos exames oficiais: Datos do centro Aula: Data. Hora.

Tribunal extraordinario: Datos do centro Aula: Data. Hora.

TEMARIO da Materia: (Tipo A, Tipo L , Tipo P)

Previo: Qumica Orgnica Avanzada. Obxectivo da materia: Describir os mecanismos de reaccins non inicas, fotoqumicas e radicalarias.

Temario de Aulas Horas totais 30 Nmero de leccins 7

Leccin Contido Duracin 1 Introduccin Mecanismos de reaccin e cambio molecular. Tipos de mecanismos nas

reaccins orgnicas. Investigacin de mecanismos de reaccin. Caso da vitamina B12. Caractersticas xerais de reaccin periclclicas. Clasificacin. Reaccins pericclicas catalizadas por enzimas.

3 h

2 Reacccins Electrocclicas

Caractersticas xerais. Teora de conservacin da simetra orbital: Diagramas de correlacin. Reglas de seleccin. Aplicacins en sntese de produtos naturais.

4 h

3 Reacccins de cicloadicin

Caso ilustrativo: cido endiandrico. Caractersticas xerais. Teora do orbital fronteira. Cicloadicins (2 + 2) e (4 + 2). A reaccin de Diels-Alder: concertada vs por pasos. Cicloadicins 1,3-dipolares. Cicloadicins de orde superior. Reglas de seleccin. Reaccins quelotrpicas. Aplicacins en sntese de produtos naturais.

7 h

4 Reaccins Sigmatrpicas

Caso ilustrativo: vitamina D. Transposicins sigmatrpicas. Teora do estado de transicin aromtico. Reglas de seleccin. Transposicins (1,n) de hidrxeno e grupos alquilo. Transposicins (2,3). A transposicin de Wittig. Transposicins (3,3): Cope e Claisen. A reaccin nica.

5 h

5 Reaccins Radicalarias

Caso ilustrativo: antioxidantes naturais. Xeracin e caracterizacin de radicais libres. Mecanismo xeral: iniciacin, propagacin e terminacin. Reaccins de substitucin: Quimioselectividade. Reaccins de adicin: Rexioselectividade. Transposicin de radicais: radical ciclopropilcarbinilo e apertura de epxidos; radical pentenilo e radical hexenilo. Biradicais: antibiticos enodinicos.

3 h

6 Procesos fotofsicos

Principios xerais. Designacin de estados. Excitacin fotoqumica: transicins electrnicas. Procesos fotofsicos unimoleculares: Diagrama de Jablonski. Procesos fotofsicos bimoleculares: Fotosensibilizacin

2 h

7 Reaccins Fotoqumicas

Caso ilustrativo: vitamina A. Reaccins fotoqumicas de alquenos e polienos: isomerizacin, transposicin, fotooxidacin. Reaccins fotoqumicas de compostos carbonlicos: Norrish I, Norrish II, reaccin de Paterno-Buchi (formacin de oxetanos). Fotoosixenacin. Relevancia na lesin de DNA.

6 h

Temario de Laboratorio Horas totais 15 Nmero de prcticas 2

Prctica Contido Resalta-lo disposto no plano de estudios

Observacins Duracin

1 Reaccin pericclica: reaction rate 5 h 2 Reaccin pericclica: selectivity 10 h

Temario de Prcticas Horas totais 15 Nmero de prcticas 3

Prctica Contido Resalta-lo disposto no plano de estudios

Observacins Duracin

1 Reac. Pericclicas exercicios 8 h 2 Reac. Radicalarias exercicios 2 h 3 Reac. Fotoqumicas exercicios 5 h

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS: Bsicas e Complementarias (se procede) Bsicas (mximo 3): Carey, F. A.; Sundberg, R. J. Advanced Organic Chemistry, 5 Ed., part A; Kluber Academic: New York, 2007. Sankararaman, S. Pericyclic Reactions-A Textbook. Wiley-VCH: Weinheim, 2005. Gilbert, A.; Baggott, J.; Essentials of Molecular Photochemistry; Blackwell Science, 1991.

Complementarias (mximo 4) Fleming, I., Pericyclic reactions. Oxford Chemistry Primers n 67. Oxford University Press, 1999. Ansari, F. L., Electrocyclic Reactions. Wiley-VCH, 1999. Curran, D. P.; Porter, Giese, B. Stereochemistry of Radical Reactions; VCH, Weinheim, 1996. Wayne, C. A.; Wayne, R. P.;Photochemistry.; Oxford Chemistry Primers N 39; Oxford University Press:

Oxford, UK, 1996.

MTODO DOCENTE: Medios materiais dispoibles habitualmente para desenvolve-la materia nas aulas: pizarra e mtodos audiovisuais. A docencia terica e de prcticas desenvolverase en galego e a docencia de laboratorio en ingls. SISTEMA DE AVALIACIN: Tipo de Avaliacins: Avaliacin da docencia de Aula: exame final de tres horas que non supora mis do 50% da cualificacin final e unha proba curta ao rematar o temario correspondente as reaccins pericclicas. Avaliacin da docencia de Laboratorios: valorarase o traballo no laboratorio as como a elaboracin dunha memoria. Avaliacin da docencia de Prcticas: valorarase a resolucin de problemas nos seminarios. Criterios de avaliacin: Criterios de avaliacin de carcter xeral para tdalas probas, a avaliacin, que debe dirixirse a coecer se se alcanzaron os obxectivos plantexados, farase a dous niveis: avaliacin continua, a partires dos datos obtidos mediante a resolucin de problemas nos seminarios, a participacin en clase (resolucin de exercicios propostos) e a proba curta ao rematar o tema 4, que significar o 30% da calificacin global; avaliacin escrita ao rematar o temario que supor o 50% da nota final (para ser avaliado e necesario acadar nas probas escritas un mnimo dun 30% da nota final). Asimesmo, valorrase a realizacin das prcticas e a memoria correspondente, e todo ser equivalente ao 20% da cualificacin global.

En cada proba indicaranse as datas e lugares de publicacin das cualificacins e de revisin. INFORMACIN COMPLEMENTARIA March, J.; Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms and Structure, 4rd ed.; Wiley: New York, 1992. Anslyn, E. V.; Dougherty, D. A. Modern Physical Organic Chemistry, University Science Books: Sausalito, CA,

2006. Fleming, I. Frontier Orbitals and Organic Chemical Reactions; John Wiley and Sons: London, 1976