Z u .ye h r i f t e n

mit je einer Batterie, die anderen (E, und E,) untereinander und iiber einen hohen Widerstand W mit Erde verbunden sind. Parallel zu W liegt ein elektrostatischer Spannungsmesser V. Durch die Rontgenstrahlung werden die Gase G, und G, ionisiert, d. h. ein Elektrizitatstransport von El nach E, und von E, nach E, wird moglich. Die Ionisation, und damit der Elektrizitatstransport, ist bei geeigneter Anordnung der Absorption im Gas proportional. Sind die Absorptionen in den beiden Gasen gleich, so wird auch die von El nach E, flieDende Elektrizitatsrnenge gleich der von E, nach E, flieWenden, und der Spannungsmesser zeigt nichts an. Sind dagegen die Absorptionen verschieden, flieI3t ein Teil der durch die Gase nach E, und E, transportierten Elektrizitat iiber W zur Erde, nnd der Spannungsmesser liefert eine Anzeige, die um SO groDer ist, je verschiedener die Absorptionen sind. Zur Jfessung kann man entweder diesen Ausschlag des Spannungsmessers oder aber die GroDe der Penster F, und F, verwenden; denn durch Ver- anderung der FenstergroDe gelingt es auch bei verschiedener Ab- sorption der Gase leicht, den Ausschlag auf Null zu kompensieren. Da der Elektrizitatstransport nicht nur von der Art, sondern auch von der Zalil der bestrahlten Gasmolekiile abhangt, ist auf Druck- und Temperaturgleichheit der Gase zu achten.

Eine praktisch ausgefiihrte MeWanordnung lieferte eine Empfindlichkeit von 50 5 I Skalenteilen Ausschlag des Spannungsmessers beim Vergleich von reinem Sauerstoff mit einem Gemisch von 99 Vol. % Sauerstoff mit 1 Vo1.-% Argon. Die Genauigkeit der Analyse und eine weitere Steigerung der Empfindlichkeit ist weitgehend von der GleichmaiBigkeit des Betriebes der Rontgenrohre abhangig. Bei der verwendeten Rohre, die fur medizinisch-therapeutische Zwecke gebaut war, storten ein leichtes Wandern des Brennflecks und die dadurch bedingte Inhomogenitat des Strahlenbiindels. Es ist aber an- zunehmen, daiB bei Verwendung einer geeigneteren Rohre ein Argongehalt von 0,l Oleo in Sauerstoff durch eine einzige Ablesung feststellbar ware. Einaeg. 18. Okloba 1940. [A. l0o.l

ZUSCHRIFTEN

Methylenchlorid statt Ather bei Laboratoriumsarbeiten Unter Bezugnahme auf die immer wiederkehrenden Berichte

von Ungliicksfallen beim Arbeiten mit peroxydhaltigem Ather - nach eigenen Erfahrungen gelangt iiberhaupt nur ein kleiner Teil der sich wirklich ereignenden zur Kenntnis der Offentlichkeit .- erhebt sich die Frage, ob das Arbeiten niit einem so heimtiickischen Stoff in dem Umfang, wie es aus alter Gewohnheit heute noch allgemein geschieht, unbedingt erforderlich ist, oder o b n i c h t auf G r u n d d e r gewal t igen F o r t s c h r i t t e d e r m o d e r n e n Lo- sungsmi t te lchern ie d i e Moglichkei t b e s t e h t , i h n d u r c h e inen r e l a t i v h a r m l o s e n zu ersetzen'). Unter den nach ihrem Siedepunkt und sonstigen Eigenschaften in Betracht konimen- den Stoffen ist nach den im gewerbehygienischen Laboratorium des Reichsgesundheitsamts gesammelten Erfahrungen in erster Linie das Methylenchlorid (Methylendichlorid, Dichlormethan) hierfiir ge- eignet. Es ist ein ausgezeichnetes Losungsmittel fur Fette, Ole, Harze und Kautschuk, unbrennbar und vermag naturgemaa keine Peroxyde zu bilden. Fehlresultate, wie sie bei analytischen Ar- beiten mit peroxydhaltigern Ather haufig verursacht werden, sind daher ausgeschlossen. Der Siedepunkt des Methylenchlorids - 41,50 - liegt dern des Athers -- 350 - sehr nahe, die Fliichtigkeit ist nur unwesentlich - 1,8 ma1 - geringer als die des Athers. Ein nicht unwesentlicher Vorzug des Methylenchlorids gegeniiber Ather ist auBer der Unbrennbarkeit seine geringere Loslichkeit (in Wasser : M. 2%, A. 7.5%; in 25yoiger Salzsaure: M. 2%, A. 66,5y0!).

Hinsichtlich etwaiger Giftwirkungen, insbesondere chronischer, ist Methylenchlorid nicht wesentlich anders zu beurteilen als Ather; hierfiir sprechen nicht nur die Ergebnisse toxikologischer Prlifungen, sondern auch die langjahrigen Erfahrungen der gewerblichen Praxis. Verwendet werden sollte aber nur re ines Methylenchlorid, da das technische Chloroform oder auch AIethylchlorid enthalten kann; letzteres ist im Gegensatz zu Methylenchlorid physiologisch n i c h t relativ harmlos. &fan wird jedoch beim Arbeiten rnit Methylen- chlorid ebenso wie beim Gebrauch von Ather offene Flammen fern- halten, da Methylenchlorid, wie alle anderen Chlorkohlenwasserstoffe, in Beriihrung mit Plammzn oder hocherhitzten festen Korpern zur teilweisen Zersetzung unter Phosgenbildung neigt ; es ist ferner in gleicher Weise wie beim Rrbeiten mit Ather auf gute Entliirtung zu achten. SchlieWlich darf Methylenchlorid nicht wie Ather rnit metallischem Natrium getrocknet werden, da es rnit den Metallen der Alkalien und Erdalkalien explosible Systeme bildet, die bei Warmeeinwirkung oder mechanischer Beanspruchung detonieren. Ebenso ist beim Zusammenbringen mit Magnesium- und Aluminium-

1) Vgl. hieivu: ZI. TI. Weber, ,,ttlber den Ersatz voii I t h e r d irch Xothyknchlorid her Ivtboratoriumsarheiten". Rei&-Uesundheitshlatt IS, 206 [19401.

splnen, insbesondere, wenn diese olig sind, Vorsicht geboten, weil u. U. stiirmische Reaktionen einsetzen konnen.

Abgesehen von diesen zu beachtenden VorsichtsmaDregeln, die jedoch normalerweise im Laboratoriumsbetrieb kaum eine Rolle spielen, ist Methylenchlorid alles in allem ein so wesentlich un- gefahrlicheres Losungsmittel als Ather, daO es bei Laboratoriums- arbeiten iiberall da angewendet werden sollte, wo dies angangig ist. Eine solche systematische Zuriickdrangung des Ath, rs wiirde nicht nur viele Ungliicksfalle verhiiten, sondern auch in den relativ wenigen Fallen, wo die Verwendnng von Ather unerlal3lich ist, das Bewul3t- sein dafiir scharfen, daD man von einem ungefahrlichen zu einem mit besonderer Vorsicht zu handhabenden Stoff iibergeht.

Der Preis des Methylenchlorids betragt, auf die Volumeneinheit bezogen, etwa das Doppelte des Athers, ein Umstand, den man angesichts der volligen Ausschaltung von Brand- und Explosions - gefahren sowie der im allgemeinen vergleichsweise kleinen JIengen. die bei Laboratoriumsarbeiten benotigt werden, unbedingt in Kauf nehmen kann.

Da heute noch die meisten Untersuchungsverfahren in Wissen- schaft, Arzneiwesen, Industrie und Handel auf die Verwendung von Ather abgestellt sind, ware es sehr erwunscht, Erfahrungen uber die Moglichkeit seines Ersatzes durch Methylenchlorid zu sammeln und zu veroffentlichen.

Reg.-Rat Dr. Hans H . irebey, Reichsgesundheitsamt, Berlin.

Von der Zeitschrift ,,Angewandte Chemie" murde ich urn Stellungnahme zu dem Artikel des Herrn Reg.-Rat Dr. Weber gebeten.

Die Bedenken des Herrn Reg-Rat Dr. Weber gegen die so viel- seitige 'i'erwendung von Ather als Extraktionsmittel ini Labora- torium und die damit verbundenen Gefahren halte ich fur durchaus berechtigt. Auch nach meiner Erfahrung komnien Explosionen von Atherriickstanden und auch Atherbrande viel ofter vor, als dariiber berichtet wird. Ich glaube, daD man den Ather ini Labora- torium in den meisten Fallen durch Methylenchlorid ersetzen kann. Da aber die Analysenvorschriften, bei denen Losungsmittel ver- wendet werden, festgelegt sind und meist Ather als Losungsniittel vorgeschrieben ist, so muUte zunachst eine Nachpriifung erfolgen, ob iiberall Methylenchlorid statt Ather verwendet werden kann. Das Deutsche Arzneibuch muate dann auch entsprechend umgestellt werden. Prof. Dr. A . Rieche. Wolfeu.

* * * Auf die Bitte der Redaktion aul3ere ich mich im folgenden

zu dem Vorschlag von Reg.-Rat Dr. Weber, nachdenl ich die Fragen mit Prof. Ziegler und andereii Fachgenossen durchgesprochen habe :

Es ist anzustreben, daD der Cheiniestudierende im organischen Praktikum lernt, auch bei der Auswahl des Losungsmittels fur einen speziellen Fall iiber die gegebenen Moglichkeiten und Erfordernisse nachzudenken, anstatt einfach schematisch zu verfahren. I n die Lehrbiicher und die Praktikumsanleitungen sollten deshalb Tabellen aufgenommen werden, die iiber die Eigenschaften und die Ver- wendbarkeit der gebrauchlichen Losungsmittel orientieren, wobei natiirlich auch die physiologische Wirkung und eine etwa sonst rorhandene Gefahrlichkeit zu beriicksichtigen ware. Sicher wird sich der Ather in vielen Fallen sehr gut durch andere Losungsmittel ersetzen lassen. Dies ist besonders bei Reihenuntersuchungen~ und bei stindig wiederkehrenden analytischen Operationen, vor allem, w - e m sie von Laboranten ausgefiihrt werden, anzustreben. Vollig wird sich der Ather aber nicht verdrangen lassen; denn er besitzt ja den groDen Vorzug, aul3er etwa gegen Halogene, chemisch sehr indifferent zu sein. Uber die Peroxydgefahr sollte jeder Cheniiker genau so im Bilde sein, wie er selbstverstandlich weiW, daW Ather leicht brennt. Der Vorschlag des Herrn Reg.-Rat Wtber, an Stellc von Ather inoglichst Methylenchlorid zu verwenden, ist an sich gut. Nur darf man dabei nicht auDer acht lassen, daB Methylenchlorid seinem allgemeinen Charakter nach bedeutend reaktionsfahiger ist als Ather. Auch ist, wie ich fiirchte, die Tatsache, daD Halpgen- alkyle in Beriihrung rnit Alkaliinetallen heftig explodieren konnen, noch weniger bekannt als die Peroxydgefahr beim Ather, enthielt doch ein vor wenigen J ahren erschienenes, sonst sehr brauchbares Laboratoriumsbuch zuiiachst die Vorschrift, man solle Tetrachlor- kohlenstoff mit Natrium trocknen. Wer weiI3, ob nicht bei eiiier weitgehenden Verwendung von Methylenchlorid anstatt Ather manche Unfalle dadurch zustande kommen wiirden, daI3 jemand versucht, CH,CI, mit Natrium zu trocknen, wie er das vom Ather her gewohnt ist. So brauchbar also das Methylenchlorid als Ersatz fur Ather in vieler Hinsicht erscheint, vollig ,,narrensicher" ist cs leider auch nicht.

Chemisches Institut der . Universitat Halle. Doz. Dr. h t ~ ! ~ i l . H . Stanwn,

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dngewandte Chemie 54. Jahrq. 1941. Xr. 112 35

V ersammlumgsberdchte

Der Austausch von Ather gegen Methylenchlorid diirfte wohl in bestimmten Fallen, aber nicht allgemein moglich sein. Analytische Vorschriften, die heute mit Ather durchgefiihrt werden (z. B. auf dem Fettgebiet), miidten erst unter Verwendung von Methylen- chlorid sorgfaltig iiberpriift werden, da das Losungsvermogen der beiden Stoffe nicht identisch ist. Angaben des Schrifttums iiber die Loslichkeit zahlreicher Stoffe fuden auf Pither. Wichtig ist auch die leichte Trocknung des letzteren mit metallischem Natrium, wobei ge- gebenenfalls vorhandene Peroxyde zerstort werden. Auch Methylen- chlorid wirkt narkotisch (Arzneimittel Solaesthin), so dad damit in gut geliifteten Raumen gearbeitet werden soll. Die Preisfrage spielt eine erhebliche Rolle. Der obergang von Ather zu Methylenchlorid wiirde bei vielen Laboratorien eine beachtliche Mehrausgabe ver- ursachen. Was die bei Verwendung von lither durch Bildung von Peroxyden - wahrend 30jahriger Laboratoriumsarbeit habe ich eine Peroxydexplosion bei Verwendung von Ather nicht erlebt - oder durch die Feuergefahrlichkeit bedingten Gefahren anlangt, so sei darauf verwiesen, dad zahlreiche Stoffe, mit denen der Chemiker taglich zu tun hat, in ahnlicher Weise gefahrlich sind. Die Erziehung zu sorgfaltiger und verantwortungsbewudter Arbeit hilft derartige Gefahren iiberwinden.

Wenn sich so ein allgemeiner Austausch des Athers gegen Methylenchlorid kaum verwirklichen lassen wird, verdient die be- griidenswerte Anregung des Herrn Regierungsrat Dr. Weber sicher in besonderen Fallen Beachtung. Diese durch eingehende Versuche herauszufinden, diirfte eine lohnencie Arbeit sein.

Prof. Dr. H . P . Kaufmann, Munsler. Vorsitzender der Arbeitsgruppe ,,Fettchemie" des VDCL.

* * *

Zur Frage des Ersatzes von Ather durch das von Herrn Regierungsrat Dr. Weber vom Reichsgesundheitsamt empfohlene Methylenchlorid nehme ich auf Wunsch der Redaktion der Zeit- schrift ,,Angewandte Chemie" wie folgt Stellung.

Dad ein Ersatz des feuergefiihxlichen 'Athers, der infolge eines Gehgltes an Peroxyd haufig zu heftigen Explosionen Veranlassung gibt, durch ein anderes, ebenso wirksames Extraktions- und Losungs- mittel erwiinscht erscheint, ist selbstverstandlich. Deshalb mud der Vor- schlag, an Stelle des Athers Methylenchlorid zu verwenden, sehr ernst- haft gepriift werden. Ich habe daher,Herrn Regierungsrat Dr. Weber gebeten, gelegentlich des nachsten Reichstreffens der Deutschen Chemiker in der A r b e i t s g r u p p e f u r a n a l y t i s c h e Chemie iiber seinen Vorschlag zu berichten. Sehr erwiinscht ware es nun, wenn bereits in dieser Versammlung Herren, die das Methylenchlorid in dem genannten Sinne schon verwenden, ihre Erfahrungen mitteilen wiirden. Es sind also Auderungen dariiber erwiinscht, in welchen Falleq sich das Methylenchlorid an Stelle von Ather verwenden ladt. Auderdem ist eine Meldung aller derjenigen Stellen begriidens- wert, die bereit sind, im gemeinsamen Arbeiten an dieser Frage mitzu- arbeiten. Geniigendes Interesse vorausgesetzt, soll in der Arbeitsgruppe eine K o m m i s s i o n gewahlt werden, die die weitere Bearbeitung dieser Rage so schnell wie moglich vorwarts treiben soll. Ich bitte daher auf diesem Wege alle interessierten Herren, an dieser Sitzung teilzunehmen oder aber mir ihre Erfahrungen bereits vorher schrift- lich mitzuteilen, damit sie auf dieser Sitzung mitgeteilt und ver- wertet werden konnen.

Prof. Dr. R . Preseniua, Wiesbaden, Vorsitzender der Arbeitsgruppe ,,Analytische Chemie" des VDCh.

Deutsche Tropenmedizinische Gesellschaft. Hamburg, 3.--5. Oktober 1940.

W. Kikuth: Die Bedeutung des newn Entwicklungscyklus der Malariaparasiten fur die weitere Entwicklung der Malariatherapie.

Bereits 1931 ist von James die Vermutung ausgesprochen worden, dad die Sporozoiten erst eine Zwischenentwicklung in Zellen des Bindegewebes oder des Endothels durchmachen, ehe es zum Befall der roten Blutkorperchen kommt. Dieser von James vertretene Gedankengang ist in Wirklichkeit eine Verkniipfung bereits von Qrassi und Golgi ausgesprochener Vermutungen und Vorstellungen. Das Vorhandensein einer e n d o t h e l i a l e n E n t - wicklungsphase der Malariaparasiten ware geeignet, das Problem der Unwirksamkeit der Malariaheilniittel wahrend der Inkubations- zeit und der leichteren therapeutischen Beeinfludbarkeit der Impf- malaria einer Losung naherzubringen. Auch das gelegentliche Vorkommen einer erheblich verlangerten Inkubation wie auch die Frage der Rezidive, besonders der Spltrezidive, die durch die An- nahme eines uberdauerns der pigmenthaltigen Formen der Malaria- parasiten in den inneren Organen nur unbefriedigend erklart werdeu konnen, wiirden zwanglos einer Deutung zuganglich. Eine Reihe von experimentellen Befunden laDt sich f i i r eine solche Anffassung ins Feld fiihren, so z. B. die Tatsache, daB die Inkubationszeit nach Sporozoiteninfektion nicht unter eine gewisse Zeitdauer zu verkiirzen und da13 das Blut wahrend eines Teils der Inkubation nicht infektios ist. Direkte Beweise f i i r die Moglichkeit einer Parasitenentwicklung auderhalb der roten Blutkorperchen fehlten aber vorlaufig. Erst 1934 gelang es Raffaele und unabhangig von ihm den Amerikanern Huff und B l o m , extraerythrozyt~e Stadien der Malariaparasiten bei eiuer Art der Vogelmalaria, dem P. elongatum, zu entdecken. Spater sind von RaffaeZe derartige Formen auch bei P. relictum und von James und Tate bei P. gallinaceurn aufgefunden worden. Kikuth und Mudrow konnten auch bei P. cathemerium einen im Retikulo- endothel sich abspielenden Cyklus feststellen. Die Bedeutung dieser Formen, die auch als E.-Stadien bezeichnet werden, blieb jedoch lange Zeit umstritten, da sie sowohl nach Sporozoiten- als auch nach Blutinfektion aufzutreten pflegen. Erst vor kurzem gelang es Kikuth und Mudrow, derartige Stadien wahrend der Inkubations- zeit vor dem Befallensein der Erythrozyten bei P. cathemerium und P. gallinaceurn zu finden und damil. den Beweis zu erbringen, dad die Sporozoi ten e ine I n i t i a l e n t w i c k l u n g im Wirbeltier i n F o r m d e r endothe l ia len S t a d i e n durchlaufen, dad also un- mittelbare genetische Beziehungen zwischen den Sporozoiten und den E.-Stadien vorhanden sind. Ein Teil der eingeimpften Sporo- zoiten vollendet die Entwicklung an der Impfstelle, ein anderer Teil mird durch das Rlut oder den Lymphstrom in die inneren Organe verschleppt und vollzieht dort die Umwandlung in retikuloendo- thelialen Zellen. Wahrscheinlich werden die Parasiten durch Phago- zytose aufgenommen, werden aber nicht verdaut, sondern finden zusagende Lebeusbedingungen. Nach einer gewissen Latenz kommt es unter Kernteilung zur Vermehrung der Plasmodien. Die aus der Teilung hervorgehenden Parasiten befallen teilweise wieder Endo- thelzellen, teils dringen sie in die Erythrozyten ein, wodurch der

uns bekanute Entwicklungscyklus im stromenden Blut eingeleitet wird. Wahrend der Ubergang der E.-Stadien in die Blutfornien als bewiesen anzusehen ist, wird umgekehrt eine Riickentwicklung der Blutparasiten in die E.-Stadien bisher nur vermutet. Es ist als sicher anzunehmen, dad bei der menschlichen Malaria die Ent- wicklung der Sporozoiten ahnlich verlauft. Befunde von Rajfaele, der nach Sporozoiteninfektion sowohl mit P. vivax als auch mit P. falciparum am Ende der Inkubation bei Malariakranken derartige Stadien gefunden hat, sprechen in diesem Sinne. Mit der Ent- deckung des neuen Lebenscyklus der Malariaparasiten eroffnet sich auch fur die C h e m o t h e r a p i e ein lohnendes Arbeitsfeld. Das Ziel einer kiinftigen Forschung mud sein, ein kausal wirkendes Malaria- mittel zu finden, von dem auf Grund der neuen Erkenntnlsse zu hoffen ist, dad es gleichzeitig auch imstande sein wird, Rezidive zu verhindern.

W. Weise, Hamburg: Die Verbreitung der Avitaminosen ink tropischen Afrika.

Die klassischen Avitaminosen (Beriberi, Skorbut, Rachitis, Pellagra) spielen im tropischen Afrika keine grode Rolle, wenn auch die Zahlen in den Krankheitsstatistiken der Kolonialmachte zuge- nommen haben, seitdem man ihnen mehr Beachtung schenkt. Da- gegen hat die fortschreitende Erkenntnis d a m gefiihrt, andere in Afrika verbreitete Krankheiten als Folgen unzureichender Ernahrung zu deuten.

Als Folgen des Vi tamin-A-Mangels sind funktionelle und anatomische Veranderungen am Auge (Nachtblindheit, Xero- phthalmie, Keratomalazie) seit langem bekannt, aber erst in neuerer Zeit hat man mannigfache Hauterscheinungen als Symptorne dieser Avitarninose erklaren konnen, wobei ein Hauptverdienst dem Grazer Ophthalmologen Pillat gebiihrt, der wahrend des chinesischen Biirgerkrieges ausgedehnte Studien dariiber anstellen konnte. Die Veranderungen beginnen damit, dad die Haut trocken und sprode wird; es kommt zu kleieartiger Schuppung und der Ausbildung einer eigenartigen Felderung, die Anlad zu der Bezeichnung ,, Giraffen- haut" gegeben hat. Weiter treten dann zahlreiche kleine Papeln an der Streckseite der Arme sowie an der Vorder- und AuBenseite der Oberschenkel auf, haufig umgeben von einem stark pigmentierten Hof. Histologisch kennzeichnet sich diese Veranderung, die treffend als ,,Phrynoderma" (d. h. Rrotenhaut) benannt wird, als eine An- haufung verhornter Massen, welche die Haar-Talgdriisen-Follikel verstopfen. In vielen Teilen Afrikas, wo Milch, Butter und Eier fiir die Eingeborenen schwer erreichbar sind, bildet das rote Palmol wegen seines Reichtums an Carotin eine wichtige Quelle f i i r die Versorgung mit dem Vitamin A. Dort, wo das Palmol reichlich zur Verfiigung steht, besonders im tropischen Westafrika. findet sich diese Avitaminose selten, dagegen ist sie haufiger in den Steppen- gebieten des Ostens. I n dem ganzen Gebiet von Deutsch-Ostafrika bis nach Abessinien sind solche Falle beobachtet worden. Nach den Ergebnissen von Dunkeladaptationsbestimmungen bei Ein- geborenen miidte der A-Mange1 noch vie1 mehr verbreitet sein; aber diese Befunde rniissen zunachst noch mit Kritik verwertet werden.

Echte Pe l lagra ist im tropischen Afrika selten, im Gegensatz zu den Randgebieten, vor allem Agypten. Man hat aber mit dieser Krankheit andere Hauterscheinungen oft verwechselt, deren Cha-

36 Anpwandle Chewale

54. Jolrg. 1941. Nr. 110