66. Ludwig Knorr und Heinrich Horlein: No@ Wer daa Verhalten des Chlorokodids bei der Reduktion.

[,\us den1 chemischeu Inatittit cler I'niver.;it%t Jena.] (Eingegangen ani 16. Janunr 1907.)

J)ie Reduktion des Ghlorokoditls in t euerst von (;ti h l i c l i ') ver- mcht worden. Er fa id , t l a W (Ins Ch1or:itorn whr fest gelmiden rei: D Weder dicrcli Xinicirhiiy ron Zitin i n i d Scil:&trr!. nodi i'oii LVntriiitti in nlhoholiacher I,kicng gdaitg W. c h i Chlorrttny tlvs ('li1ornkottirl.Fl.s : i t

rliminirren t t tcd cltarlt Tk'axeersoff ,111 p r s e t x ~ w Jhgegeii konnte niwh einrr Privatntitteiliulg Jfr. 8 r i t z - \ ( a ti

tliirch Recluktion des Chlorokodids eine Bast. vain Schnielzpunkt 1Yi" -l2'io gewinnen. tlir er aln I ) r s o s ~ k o d e i n : L I I S ~ P ~ I C ~ .

Unter dieseni Namen fiatlet sich in der 1,iter:ttiir eiite Siilistaiiz fluchtig beschriebea , die Wright *) beim Krw5rmeii \on Kodain tnit Bromwwserstoffskire neben Brotriokodicl i t ntI Hrointetritkotlein (?) er- halten hat. Die spiirlichen Angabrn W r i g h t s 1:issen nirht entschcitlcn. oh er die gleiche Substniix uir ;Irh i i i iinreirieni %iist:intle in ll~ititlrii geliabt hat.

Auch E. V o n g e r i c h t r u i i n t l V. MtiI I r r~ ' ) Iiiibeii \ o r riitigeii

Jnlireii gelegentlich beohwhtet, tlnl3 tlits C'hlor :iiis tlrin Clilorokotlicl

. .

' j h-chiv der Plwmuiu 231, 2 2 [1893]. J) Jahresbericlite f. ('hcni. 1871, 7 3 . 3) Diese I3erichtc 86, 1391 [1903]. In tlieari. .lrbcit )) gber Apokodeiih unrf

Yipwidokodidcc findet sivh nutclt (lie Jlcrt~tdiitng cingc-treut , tlrD ilrnvli K i i i -

mirkung x~crdilwter >I\iheralbLiircn :itif ( 'hlorokoditl tinter .\byiiiltiing \ O I L

(Ihlonvasserstoffdurc l'seudokodcin I r e l ~ ~ l l nnderen Produktc.n cnt-telic. Z n iinsereni Bcdauern rind \\ ir anf cliche kturc Jhlrrkotlg erd VIW cainiscn '1:~- Zen anfiiierk~ani geworden, *I) tlaU dicbclbo in iinaercr kiirxa.ii 3litttduug it lm. Paeudokoclein (ditw Ih ich te 89, 4409 [190C;]) iiicltt

3 i i

tllirch S;itriiiiii i i i i d ~ ~ l k ~ i l i o 1 eliiriitiiert 1% irtl. Iinl,eii xber, \\ ie Hr. 1 o11gr ric11teii x i i f eiiir .\iifrage J i i i l mitteilt. dieie Reaktion niclit v eiter \ dolg t .

.I oli I I I T i i n t 11 or11 v I). tler ;I i i f V e r ; i i ~ I i ~ ~ ~ i r n ~ deb einen I ou i111h

( l iv Ertluhtioii dry (‘Iilo~~ikotlitl~ ringrhrnder Irut iiclit hat, erhielt Iiri . \ i i w riidiiirg T OII Aiitriiitii iind Allioliol . Sxtriuni iind Amylxlkohol ocler Ziriii iiw1 Salz4iire, die yon _Irh beobaclitetr Substanz , konntr yie alirr iii(*lit I cillig rlilorfrei geni~nie~i . \\ eshalli PJ- anf ein 1IAhel.e. >ti tdiiiiii tlrr T-erl)iiidung T erzirli tete.

I\ ii* 11:il)rn jetzt die UiitersucliunR de. T)ebox~-kodr inh wieder auf- ceiioiiitiieii. i i t i i tlen .Abl)nu dieaer Bare dnrclizufuhren, iiid konnteii .ir ditrc~li ILethiktioir des Chlorokodids niit Zinkbtsi~li iiud Salzslirre ot1t.r Nxtriiiiii t i i d Alkoliol in T cillig reiiieiii Zuitande ge\\* muen.

1 )it. Siihstariz krptallisiert :ius -$ther iii derben , aus verclii~ri~teni I\letJiylalkoliol hi schiniiuerndeii, hh f ig seclisseitigei~ Bkttchen, w-elche riii 1iall)es Molekiil Krpitnllwnsser enthalteii uiid deshalb bei liiugereui lirliitzeii iilwr 100° iinter Wasserabgabe nllnilhlicli ziisammensinterit . I k i raschein Xrhitxen schmilzt die Siibstanz unter yorhergehendeui .tarkern Sinterri bei ca. 12Go unter Ailfschaunien zu eineni klareii, i;rrMoseti iii. 1~a6 getrocknete Desosykocieiu erstarst glasig imd zeigt 1, ein e Neignrig zii r Krysttallisatioii.

Analyse der krpntall~~xsserlialtigeii Base, dnrgestellt init Zink i d

balzsaure: 0.2424 g Sbst.: O.G.554 g GO$, 0.1673 g H,O. - 0.2210 g Sbst.: 0.5994 c:

C 0 2 , 0.1512 g &O. - 0.2555 g Sbst.: O.OOi> g Gerlust bpi 105O. C15H21N02 4 f&C ). Ikr. C 73.97, I3 7.53, r3,o 3.09.

Gef. )) 73.74, i3.9iY )) 7.Gi, 7.60, s 2.94.

nalyse deb getrochieten 1 )esosykodeius : 0.2480 g Shsf.: 0.6910 g CO,, 0.1651 g I€&.

(! lJ€~lKO~. Ber. c‘ 76.32, 11 i.13. Gcf. )) 75.99, D 7.40.

I )it\ 1 kroxykotieiu liefert gut krystnllisierende Salze. Charakteri- -tiscli ist dns in a1)solriteiii Blkohol scliwer liisliche H y d r o c h l o r a t , dah :III\ Blkohol in tlerbeti l’rismen krptdlisiert . die bei ca. l6.SU linter iiifschLi 1 me 11 sohrnelz en.

Mit der iiliheren Liitersuchung de. (‘hlorokodids iind fiesoxj - hodeins und mit denr Abbau dieser 1 3 a ~ ist Hr. htud. Waeritig inr Iiiesiqen Lahoratoriuni beschlftigt.

1) aReitriigt1 znr Iicnntni:: des MorpIiiiihx Ihwrtation, Jena 1903.