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hetide Material noch vie1 zu gering, urn uns die - selbst versuclis- aeise - Aufstellung eiuer Hypothese zu gestatten. Wir wollen jedocli baldnioglich eine Reihe von Substnnzen iintersiicheu, die zwei direkt anrinancler gelundene Stkkstoffatome enthalteo. z. €3. Azo-, Hydrazo-, Azosyverbindmgen, Hpdrazine, Hydrazide, Azide, Diazoamidokiirper urd Diazirie. Beziiglich der Spektren von IXbenzyl urid Stilben sei bemerkt, &11i das Band im Spektriim der imgesZttigten Substanz bei riel gro- 13erer Verdiiunung nuftritt und groI3ere Persistenz hat als die Bander im Dibenzyl-Spektrum. Dies st,immt in gewissern Grade mit den Re- sultateu iiberein, die der eine yon uns friiher ') bei der Zimtsiiure und I.€! drozimtsaure beobachtet hatte. Stets hat die ungesiittigte Substaiiz (lie griibere absorbierende Kraft. Ferner scheint die Doppelbindurig in der Seitenkette die Schwiugungen des Renzolkerns 111 beeinflussen, derin bei Hydrozimtsiiure und.Dibenzy1 beobachtet man bis zu eineni getvissen Grade, wenn auch etyar; undeutlich , die Benzolbander. In cleri Spektren von Zimtsgure und Stilben dagegen sind siimtliche Benzol- bii tider in ein einziges breites Absorptionshand aufgeliist. Experimentelles. AZOIJCUZOI. Diese Substanz wurde aus 1,i- ywin umkrystallisiert, bis der Schmp. 680 betrug. Hieraut wurdc in alkoho- lispher LBsung photographiert. Stilberi. Dieser Korper wurde achtmrl umkryst.allisiort, erst aus Atlicr, tlann aus Allroliol. Schmp. 1240. Dilbcnxyl. l)er Schrnelzpiiiikt dcr ails Alkohol umkrystallisiertcn Sub- stnnz lag bei 510. 184. Cecil Reginald Crymble, Alfred Walter Stewart und Robert Wright: Studien iiber Absorptionsspektren. 111. Die Spektren von Moto-isomeren. (Yo r 1 ii u f i ge Mi t t e i 1 11 n 9.) [:lirs Clem S i r D o n a l d C u r r i e - I , ~ ~ o r a t o r i u m , Queen's Uiiivernity, 1JelEad.J (Eingegangcn am 8. April 1910.) In der Absicbt, einen eventuellen Unterschied in den Spektren zn eier Moto-isorneren festzustelies, haben wir eine Untersuchung dieser Slibstanzen begonnen. Wir geben in der vorliegendeu Arbeit die J'nten, welche bei eiuigen mit Nitrobenzol angestellten J'ersuchen erkalten w 11 rden . I) Trans. Cliem. SOC. 91, 20'2 [1907].

Studien über Absorptionsspektren. III. Die Spektren von Moto-isomeren

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Page 1: Studien über Absorptionsspektren. III. Die Spektren von Moto-isomeren

hetide Material noch vie1 zu gering, urn uns die - selbst versuclis- ae i se - Aufstellung eiuer Hypothese zu gestatten. Wir wollen jedocli baldnioglich eine Reihe von Substnnzen iintersiicheu, die zwei direkt anrinancler gelundene Stkkstoffatome enthalteo. z. €3. Azo-, Hydrazo-, Azosyverbindmgen, Hpdrazine, Hydrazide, Azide, Diazoamidokiirper urd Diazirie.

Beziiglich der Spektren von IXbenzyl urid Stilben sei bemerkt, &11i das Band im Spektriim der imgesZttigten Substanz bei riel gro- 13erer Verdiiunung nuftritt und groI3ere Persistenz hat als die Bander im Dibenzyl-Spektrum. Dies st,immt in gewissern Grade mit den Re- sultateu iiberein, die der eine yon uns friiher ') bei der Zimtsiiure und I.€! drozimtsaure beobachtet hatte. Stets hat die ungesiittigte Substaiiz (lie griibere absorbierende Kraft. Ferner scheint die Doppelbindurig in der Seitenkette die Schwiugungen des Renzolkerns 1 1 1 beeinflussen, derin bei Hydrozimtsiiure und.Dibenzy1 beobachtet man bis zu eineni getvissen Grade, wenn auch etyar; undeutlich , die Benzolbander. In cleri Spektren von Zimtsgure und Stilben dagegen sind siimtliche Benzol- bii tider in ein einziges breites Absorptionshand aufgeliist.

E x p e r i m e n t e l l e s . AZOIJCUZOI. Diese Substanz wurde aus 1,i- ywin umkrystallisiert, bis der Schmp. 680 betrug. Hieraut wurdc in alkoho- lispher LBsung photographiert.

Stilberi. Dieser Korper wurde achtmrl umkryst.allisiort, erst aus Atlicr, tlann aus Allroliol. Schmp. 1240.

Dilbcnxyl. l)er Schrnelzpiiiikt dcr ails Alkohol umkrystallisiertcn Sub- stnnz lag bei 510.

184. Cecil Reginald Crymble, Alfred Walter Stewart und Robert Wright: Studien iiber Absorptionsspektren.

111. Die Spektren von Moto-isomeren. (Yo r 1 ii u f i g e Mi t t e i 1 11 n 9.)

[:lirs Clem Si r D o n a l d Curr ie-I ,~~orator ium, Queen's Uiiivernity, 1JelEad.J

(Eingegangcn am 8. April 1910.)

In der Absicbt, einen eventuellen Unterschied in den Spektren z n eier Moto-isorneren festzustelies, haben wir eine Untersuchung dieser Slibstanzen begonnen. Wir geben in der vorliegendeu Arbeit die J'nten, welche bei eiuigen mit N i t r o b e n z o l angestellten J'ersuchen erkalten w 11 rden .

I ) Trans. Cliem. SOC. 91, 20'2 [1907].

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1192 - . . .. -

Yan deatillierte 1 I reinstes, t,hiophenfreies Nitrobenzol (I< a h I - t) :I i i n i ) i i i l d fing datiei dns innerhalb eines Grades i;'bergehende he- sonders aul. Diesr 1:raktion br:ichte man nim Erstarren; was zuletzt gefror, tlesgleiclieti WIH zrierst sich verlliissigte, wxrde nusgeschieden. I lnsselbe \'erf:iliren murde nochirials vieclerholt. Den hiernnch yep-

IiJPibenden festeii Riickstnncl uuterwnrf inan tier frnktionierten I>e.itii- l:tti(iti iinri n:ihin die 1x4 2 10.2" unter 746 t i i m sicdenrle Frektion heriius. 1,rtxt.ere lror ni:iti zweitn:il ails, jedesnial den Iliickstand nusscheideiid. lhn. SO erh:tltene, leste Protlulit schiiiolz bei 5.9O; seine Menge betriig et\v:i 'II 1. i h i der 1:)estillatio~i wiirtle die Frnktion voni Sdp. 21 l o iiiitrr 75t~ ni i i i I!rrick getrennt :uifgefangen. Diese Operationen wirden breiitligt i i t i i 12'" wrmit tsgs nni 9. Pebruar 1910. Urn 12'; vorniittitgs w d e eine normale, nlkoholische I ikm~g dieses Nitrobenzols bereitet i i r t t l d a n n sofort Ilhotographiert. Das Spektrurn des reinen Nitrobenzols, i i i i n ~ Lo?;!ingsmit.tel, pbotogrnphierte tnnn uni 215 nachmittags.

-Atu I?. Pebrunr u rn 4'; nachniittags iviirtle die reine Siibst:tnz

Am 14. Fellruar iini 7" nach- ie (lie nlkoholisclie TAiisuog riochmals photographiert.

Xitrobenzols schnell destilliert. Zu- gleich bereitete man eine normale, alkoholische Losung; tlas Wageu \\ ar 8'' nachmittngs beendet; u w h - tiem 8'' die "/~41~~-I~ijsring fertigge- stellt war , begatin man sogleich niit dem Photographieren.

Alle drei Proberi gnben dau- belbe Resultat; die erhalteue Kurve ist in der Figur dargestellt. E s sei bernerlit, (la13 sie etwas von tier- jenigeu YOU B a l y und C o l l i e ' ) ah- weicht; nuf iinsereu Platten zeigt sich nlnilich ein Band, wiihrend bei jeuen Autoren nur eine s tarke Ausclebnung des Spektrunis zri be- nierken ist.

Ausunseren Ergebnissen scheiut hervorzngehen, dal3, soweit Nitro- henzol in Frage konimt, keine Ab-

I ) 'Vrai:~. C'hcm. SUC. 8 i , 1332 ff. [1903].

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hcirptionsrioderung beini Atifbewahreit in die 1Srsclieinupg tritt, wie es z. B. bei der Viskositkt beolmlitet w r d e 9.

Uit K II ii v e t i a g e le 'I'beorie cler Xloto-isomerie rteheii iiasere 1:esuItatc nicbt in Widersprticb, (la die sehr geriilgea Uoterschiede, \i elrbe iinch I< I I iivenngel vorhntideti sein solleo, attiglicberaeise I;eiaeii beinerkbaren Hinflul aid die Absorptioe des Lichtes aiisiibeo. \Sir benbsiJtigen, titisere Untersiichung cleniolichsr. aul nndere Moto- i w l i w e , z. 1). hnropheiiuii , misxtideltneti.

186. V. HBncu: Antwort auf die Kritik dea Herrn Oetro- g ovic h iiber meine Ver6fYentlichung: *Die Tautamerlaation

der acyclischen Ketonea. (Hiiigeg:mgcn am 21. bIIn 1910.)

Hr. 0struguvic.h rcriiffeiitlicli!t? im lieft 13 cler LIoriclite voul 25. Sep iwnlier 1909, 8. 3106 eiue Kritik iiher mciuc Arbcit, dle niicli 211 fnlseoder Irrwidentiig reraul:illt.

Emtens erutilint IIr. 0 s t rugovich cleo Mangel nu Litemturnogabcn iincl zwrlitaiin die Ycrseilutig dcr heiden Ester. Ich envidere ad 1, dL9 es iibcrbaiipt nialit iii meiiier hbsiebt gelegen hat, eioen ausllilirlidieo Literater- riwliweia zit hringai; ad 4, dd3 ich an Stello yon Ver~twhszableu I I U ~ die Koatrollziffom atigefiihrt habc.

lcli beostzc iitintnehr die Gclegeiiheit * liier die 1)eob;whtctco hhleii Inr die beidcn Vator aozugehen:

holrlysu von C,HlaO.,. 0.3640 g Sbst. beiiijtigtcn zur Vcrsrifuug 28.7 ccni rlkoliolisi~licr "i~~-KOH-I,iJsung odor 0.161'2 g KOH.

Bor. in Pruzeoteu KOFI 45.76, in Prozeriten Cila.CO 33.6. Gel'. * 44.26, t ) * 34.0.

Analyse v o n C9111cO~. 0.3860 g h te r wurdcn niit 21.9.5 ccm nlkoho- liscbar "/l~-KOH-I,6~ung rel-deift, \vas 0.1'231. x NOH eotspricht.

Ner. in Promnten KOH 35.9, in Prowntcn CH,.CO 27.5. Gel. n 8ti.6, * * a 48.1.

lcli plaube, 1iierdurc.b aut die beiden Pragcn des Hrr. Dr. Ostwgor i ch geiifigeiide Antwort orteilt zu baben, i i ~ d betrwhte hiertidi die Angelcgeuhait 111s erledigt.

. . .-.- I) Nuhlanbeio, Inncrc K t h o g ~ ~ t i Nirlitulektrol;jten, 1901.