16
Theoretical potential functions of halocarbonyl ketenes and halocarbonyl isocyanates and vibrational spectra of the bromides Abdulaziz A. Al-Saadi, Hassan M. Badawi * Department of Chemistry, King Fahd University of Petroleum and Minerals, Dhahran 31261, Saudi Arabia Received 7 September 2001; accepted 29 September 2001 Abstract The conformational behavior and structural stability of bromocarbonyl ketene were investigated by DFT and MP2 calcula- tions using the 6-31111G pp basis set. From the calculations, the molecule was found to have the s-cis , s-trans conforma- tional equilibrium with the trans being the lower energy form. For comparison purposes, the potential scans and functions of halocarbonyl ketenes CXO±CHyCyO and halocarbonyl isocyanates CXO±NyCyO where X F, Cl or Br) were calculated at the B3LYP/6-31111G pp level. Full energy optimizations were carried out for the transition states and the minima at B3LYP/ 6-31111G pp and MP2/6-31111G pp levels, from which the rotational barriers were calculated for the molecules. The vibra- tional frequencies were computed at the DFT-B3LYP level and the vibrational assignments for the normal modes of both bromocarbonyl ketene and isocyanate in their stable cis and trans conformations were made on the basis of normal coordinate calculations. q 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved. Keywords: Vibrational spectra and assignments; Rotational barriers; Bromocarbonyl ketene; Bromocarbonyl isocyanate 1. Introduction The study of the structure of an interesting series of ketenes and isocyanates of the general formula: CXO± NyCyO and CXO±CHyCyO, where X is F, Cl or Br have been reported [1±28]. Both theoretical and experi- mental methods were employed to study the conforma- tional behavior of these molecules. The conformational stability and the size of the rotational barrier of the isocyanate compounds were found to be greatly in¯u- enced by the extent of interaction between the CXO group and both the ±NyCyO group and the lone-pair on the nitrogen [1±16]. In the case of the ketenes, the competitive interaction between the substituent and both the ±CyCyO group and the ketenic hydrogen plays the major role in determining the direction of the conformational equilibrium in these molecules [17±28]. The structural stability and the vibrational spectra of ¯uorocarbonyl isocyanate [1±4], chlorocar- bonyl isocyanate [5±14], bromocarbonyl isocyanate [13,15,16], ¯uorocarbonyl ketene [23,28], and chloro- carbonyl ketene [17±28] were the subject of many studies in the last two decades. Experimental and theo- retical investigations of these molecular systems agreed that they exist only in the planar cis and trans conforma- tions. It was concluded that the stability of the planar forms in such molecules was explained on the basis of the strong conjugation effect [28]. The cis conformation of ¯uorocarbonyl isocyanate isocyanate group eclipsing the carbonyl oxygen) was found to be of a lower energy than the trans form on the basis of theoretical and experimental results [2,3]. Journal of Molecular Structure Theochem) 582 2002) 11±26 0166-1280/02/$ - see front matter q 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved. PII: S0166-128001)00776-X www.elsevier.com/locate/theochem * Corresponding author. Tel.: 1966-3-860-2111; fax: 1966-3- 860-4277. E-mail address: [email protected] H.M. Badawi).

Theoretical potential functions of halocarbonyl ketenes and halocarbonyl isocyanates and vibrational spectra of the bromides

Embed Size (px)

Citation preview

��������� ������� �������� � �������� ������� ���������� ��������� �� �������� ������ � ��� ��������

������� �� ������ ���� �� ����

���������� ���� ����� � �� ���� �� ���� �� �������� ��� � ������� ������� ������ ���� ��! �

!������� " ��������� #$$%& ������� #' ��������� #$$%

��������

��� ��� ������� ������� �� �������� ������� � ����������� ������ ���� �������(��� �� )*� �� �+# ����

����� ����( ��� ,�-%%��.�� ���� ���� *��� ��� ��������� ��� ������ �� ���� �� ��� ��� ��" �� ������� ��� ����

���� �/�������� ���� ��� ����� ����( ��� ���� ����(� ���� *�� ��������� ��������� ��� ������� ���� �� �������� �

�������� ������� 01230��0�2 �� �������� ��������� 01234�0�2 5����� 1� *� 0 �� ��6 ���� ������

� ��� �-78+9,�-%%��.�� ���� *� ����(� ������������ ���� ������ ��� �� ��� ��������� ����� �� ��� ����� � �-78+9

,�-%%��.�� �� �+#9,�-%%��.�� ����� ��� ����� ��� ������� ������� ���� ������ �� ��� �������� ��� �����

���� ��/������� ���� �������� � ��� )*���-78+ ��� �� ��� �������� ���(������ �� ��� ���� ����� � ����

����������� ������ �� �������� �� ����� ���� " � �� ����� ��� �������� ���� ��� �� ��� ���� � ���� ���������

��������� � #$$# :������ ������� ��;� � ��(��� ���������

���#���< ;������� ������ �� ���(������& !������ �������& ����������� ������& ����������� ��������

� ���� ������

��� ����� � ��� ��������� � � ����������( ������ �

������� �� ��������� � ��� (���� ����< 0123

4�0�2 �� 01230��0�2� ����� 1 �� *� 0 �� ��

��� ���� �������� =%3#>?� ���� ��������� �� �@�����

���� ������� ���� ������� �� ����� ��� ��� ����

���� ������� � ����� �������� ��� ��� �������

������� �� ��� ���� � ��� ������� ������ � ���

�������� ��������� ���� ���� �� �� (���� ��A��

����� �� ��� �@���� � ���������� ������� ��� 012

(���� �� ���� ��� 34�0�2 (���� �� ��� �������

�� ��� �����(�� =%3%,?� B� ��� ��� � ��� �������� ���

����������� ���������� ������� ��� ����������� ��

���� ��� 30�0�2 (���� �� ��� ������� �����(��

��� ��� �C�� ��� �� ����������( ��� ��������� �

��� ��� ������� �/�������� �� ����� �������

=%"3#>?� ��� �������� ������� �� ��� ��������

������ � A���������� �������� =%3D?� ��������

���� �������� =E3%D?� ����������� ��������

=%-�%E�%,?� A���������� ������ =#-�#>?� �� ������

������ ������ =%"3#>? ���� ��� ���C��� � ���

������� �� ��� �� ��� ������� :@�������� �� �����

����� �������(����� � ����� ������ ������� (����

��� ���� �@��� ��� �� ��� ��� " � �� ����� ��� ����

������ B� �� �������� ��� ��� ������� � ��� ���

���� �� ���� ������� �� �@����� �� ��� ���� �

��� �����( ���C�(���� � ��� =#>?�

��� " � ��� ������� � A���������� ��������

5�������� (���� �������( ��� ������ �@�(��6 ��

���� �� �� � ���� ����(� ��� ��� ����� ��� ��

��� ���� � ��������� �� �@�������� ������ =#�-?�

F���� � ������ ��������� 5��������6 E># 5#$$#6 %%3#,

$%,,�%#>$9$#9G � ��� ���� ����� � #$$# :������ ������� ��;� � ��(��� ���������

+BB< �$%,,�%#>$5$%6$$"",�1

���������������9����9��������

0�����������( ������ ���< �',,�-�>,$�#%%%& @< �',,�-�

>,$�D#""�

$%�� � �������& �����H� ��������� 5���� ����6�

B� ��� ��� � ����������� ��������� �� �����

���������� ������� � ��� ������3*��� �� ���

������ ����� ����3+����� ���� � ��������

����( �� ����� ���� ���� ������ ��� ��� " � ��� �

��� ������ �� ��� ���� ���� ��� ������� =,�>�%-?�

�������� ��� ���� �@�������� �������� �� ��

������� ��� ��� ����� ��� ����� 5�������� (����

�������( ��� ������� ���6 �� $�, �� ���% ����

�� ����(� ��� ��� " � ��� =,�"�'?� B� �� �� ����

��� ���� ������� ��������� �������� ���� ����

� ��� �+# ��� =,?� ��� ��������� ������� � �����

������� �������� �� �� �� (������� ���� �@�����

���� ������ ���� � ����(� �� ������ �

$�"- �� ���%� ��������� ��� ������� � ��������

���� �������� �� ���� �������� �� ��� A��� �� ���

���� ������ �� ��� ����� ��� ����� �� ���� �� ��

%�#% �� ���% ���� ���� ��� ��� " � ��� =%E�%,?�

B� ���� ������� ��������� �� ��� ��� ���������

���� �@�������� �������

0���������� ������ �� �� ������� ��

���� �� ��� ��� ����� ��� ����� �� �� � ����

% �� ���% ���� �� ����(� ��� ��� " � ����

�������� ��� �������� � ��� �+#9)'E� ���

��������� � ����(� �� ������ � $�EE �� ���%

������� ��� ��� ���� ��� ������ � ��� ������

=#,?� ������� A���������� ������ �� ���������

�� ��� ��� ��� ��� ������� �/�������� � ��

����������� ������ =#>?�

B� ��� ������� ������ �� �������(��� ��� ��������

������� � �������� ������� �� ��������� ��

���� ��� )*���-78+ �� � ������ �+# ��������

�� ��������� ��������� I� �� �������� ��� ������

�� �������� �� ��� ������ �������� � ��� ��@ ����

���� � ��� �������� ��������� �� ��������

���������� �� ������ ��� �������� ����

������� �� ������ �� ����������� ������ ��

�������� � ��� )*���-78+9,�-%%��.�� ����

����� �� ������ ��� ���� ��������� ����� ��

������� ��� ������� ����(� ������������� 5+:)�6

���( �������� ���������� � �������� �����

�� ��� ���� ��� ������ � ����������� ������ ��

��������� ��� �������� ���(������ � ��� ����

����� ���� ��� ���� �� ��� ��������� ����

�@�������� ������ �� ������ +:) ����� ���

������ � ��� ���� �� ��������� �������

� �� ������ ������������

��� �������� '> ���(�� =#'?� ������( �� � B��

!�9,$$$ D-+ ���� #,$ ����������� �� ���� ��

���� ��� ��� 70�2��2��0* )*���-78+ ����

������ ��� �@������ ,�-%%��.�� ���� ��� ��

������� � ��� �+# �� ��� ������� �������

�-78+ ���� � �������� �� �������� ��� ������

����� �� ������� ��� ����(���� ������� �������� ��

����� ������� � ��� ������ � 01230��0�2 ��

01234�0�2 5����� 1� *� 0 �� ��6 �� ����� ����

��� ��������� *��� � ����(� ������������� ���

" � �� ��� ����� ��� �������� ���� ���� �� ��

��� ����(� ����� �� ��� ��@ ������ �������

5*�(� %6� ��� ��������� �������� �������� � ���

������� �� ��� ��� ���� ��� �������� ���� ����

��� � ���� ��� �+# �� ��� )*� ���� �� �����

�� ���� % �� #� B� �������� �@�������� ���� �

' ' �%���� � ('�' )���# * +����� ���"���� ����"���� ,-��"���. /0� ,�11�. ��2��%#

*�(� %� ���� ��������( �� ������ ���������� �� �����������

������ 5�����6 �� ����������� �������� 5����6 �� ����� ����

����(� ����� ����

' ' �%���� �('�')���# *+��������"�

�������"��

��,-��"���./0�,�11�.��2��

%-

��� %

0����� �������� ��������� ��� ����� ������� �� ������� �������� � ����+#9,�-%%��.�� �� ��� �-78+9,�-%%��.�� ���� �� ��� " � �� ��� ����� ��� ��������

� A���������� 51� *6� ����������� 51� 06� �� ����������� 51� ��6 �������

+������ *���������� ������ 0���������� ������ ����������� ������

�+# �-78+� �+# �-78+� �+# �-78+

� � -���� � � -���� � �� -����� � � -���� � � -���� � � -����

)�� ����� 5�J 6

3�50%30#6 %�DE% 5%�D>6 %�DD> 5%�D'6 %�DE$ %�DD" %�DE- 5%�D>D6 %�DD> 5%�D",6 %�DE% %�DDE %�DE% %�DD- %�DE$ %�DD%

3�50#30-6 %�--> 5%�-E6 %�--" 5%�-E6 %�-#> %�-#> %�-D$ 5%�--'6 %�--' 5%�-DE6 %�--% %�--$ %�-D# %�-D% %�--% %�--%

3�50-32D6 %�%E> %�%E> %�%D> %�%D' %�%E" %�%E> %�%D> %�%D> %�%E" %�%E" %�%D> %�%D>

3�50#3�E6 %�$>% 5%�$>E6� %�$>% 5%�$>E6� %�$>% %�$>% %�$>$ %�$>- 5%�$>D6 %�$>$ %�$>D %�$>$ %�$>D %�$>$ %�$>D

3�50%32,6 %�%'E 5%�%>6 %�%'% 5%�%>6 %�%>' %�%>E %�#$% 5%�%'#6 %�%'" 5%�%'#6 %�%'$ %�%>, %�%'' %�%'D %�%>> %�%>E

3�50%31"6 %�-,- 5%�-E6 %�-"" 5%�-E6 %�-,> %�-"' %�">, 5%�""#6 %�>$, 5%�>%,6 %�>#$ %�>-> %�'"- #�$$$ 5%�'"E6 #�$$- #�$#E

)�� ����� 5�6

50%0#0-6 %%"�' 5%%'�'6 %#$�D 5%#%�>6 %%'�, %#%�" %%"�% 5%#-�D6 %#%�' 5%##�,6 %%>�> %#-�D %%,�' %##�% %%>�- %#-�E

50#0-2D6 %>$�# %>$�" %>%�$ %>%�$ %"'�% %>#�% %>$�E %>#�' %"'�D %>-�- %>$�# %>D�%

50%0#�E6 %#-�% %#$�D %##�% %%'�, %#-�> %%'�" %##�" %%>�> %#-�" %%'�" %##�E %%>�'

50#0%2,6 %#'�D 5%#>�#6 %#>�, 5%#"�$6 %#'�" %#>�, %#"�, 5%#E�#6 %#,�D 5%#"�#6 %#>�D %#"�# %#>�# %#"�- 5%#,�E6 %#>�D %#>�'

50#0%1"6 %$'�E 5%%$�%6 %%$�E 5%%%�-6 %$'�E %%$�' %%%�% 5%%%�>6 %%-�$ 5%%,�-6 %%%�% %%#�> %%$�' %%#�E %%$�> %%#�D

50-0#0%2,6 $�$ 5$�$6 %>$�$ 5%>$�$6 $�$ %>$�$ $�$ 5$�$6 %>$�$ 5%>$�$6 $�$ %>$�$ $�$ %>$�$ $�$ %>$�$

� ��� ����� 5)����6

� � -�, -�- -�D -�# -�E -�$ -�D -�% -�D -�$ -�# -�%

3��� ��� "������� 5���6

� %$""E %$D>$ %$>,, %$D"> 'E$$ D'#E 'D$E #>DE >>E% -%>E >"$% -%'%

� #%>$ #-ED #%,- #-D> %D>E ###D %D,D ##$- ''$ %'$> '"' %>,#

0 %>%D %'## %>$D %'%> %#>D %E-# %#," %E%D >'% %%'- >>$ %%",

;��� �� ������� ���� ������� ��� �������� �@�������� �� �������� A������ ��� !� � =-$?�� )� �� ���� ��� ��� �������� ���� ��� !� � =#>?�� ;��� �� ������� ���� ������� ��� � ������� �� ������ �@�������� �� �������� ������� ��� !� � =-%?�� ;��� �� ������� ���� ������� ��� �������� �@�������� �� �������� ������� ��� !� � =-#?�� ������� ���� ��� !� � =-$?� 2������ ��� � ������� �� ������ �@�������� �� �������� ������� ��� !� � =--?�

' ' �%���� �('�')���# *+��������"�

�������"��

��,-��"���./0�,�11�.��2��

%D

��� #

0����� �������� ��������� ��� ����� ������� �� ������� �������� � ����+#9,�-%%��.�� �� ��� �-78+9,�-%%��.�� ���� �� ��� " � �� ��� ����� ��� ��������

� A���������� 51� *6� ����������� 51� 06� �� ����������� 51� ��6 ���������

+������ *���������� �������� 0���������� �������� ����������� ��������

�+# �-78+ �+# �-78+ �+# �-78+

� �� -���� � � -���� � � -���� � � -���� � � -���� � � -����

)�� ������ 5�J 6

3�50%34#6 %�-'% 5%�->>6 %�->" %�->- %�-"> %�-'' 5%�-'%6 %�-'- 5%�->D6 %�->" %�->% %�-'' %�-'$ %�->" %�-"'

3�54#30-6 %�#-- 5%�#%E6 %�#-- %�##$ %�##$ %�#-E 5%�#""6 %�#-- 5%�#%>6 %�##% %�##$ %�#-, %�#-E %�### %�##%

3�50-32D6 %�%,D 5%�%ED6 %�%,D %�%EE %�%EE %�%,E 5%�%-"6 %�%,E 5%�%-'6 %�%EE %�%EE %�%,D %�%,D %�%E, %�%EE

3�50%32E6 %�%'% 5%�%'#6 %�%>D %�%>E %�%"' %�%'" 5%�#$'6 %�%'$ 5%�#$%6 %�%>> %�%>% %�%', %�%>' %�%>" %�%>$

3�50%31,6 %�--D 5%�-#$6 %�-E" %�--' %�-,# %�"D- 5%�"#'6 %�""" 5%�"E"6 %�""# %�>$' %�'%> %�',# 5%�'"E6� %�'DD %�'>'

)�� ����� 5�6

50%4#0-6 %#E�> 5%#E�'6 %#>�# %-$�# %-#�E %#E�, 5%%'�#6 %#>�" 5%#"�%6 %-$�, %--�E %#E�- %#>�E %-$�E %--�%

54#0-2D6 %"#�- 5%"D�,6 %"#�% %"-�% %"-�$ %"#�# 5%"-�%6 %"#�- 5%"-�D6 %"-�$ %"-�# %"#�% %"#�# %"#�' %"-�%

54#0%2E6 %#'�# 5%#>�"6 %#,�E %#'�% %#"�$ %#"�$ 5%#,�>6 %#D�- 5%#D�>6 %#"�D %#E�D %#"�- %#D�" %#"�E %#E�E

54#0%1,6 %$>�$ 5%$"�>6 %%%�# %$>�D %%%�# %$'�' 5%%#�E6 %%-�' 5%%E�>6 %%$�# %%-�, %$'�> %%D�$ %%$�# %%-�>

50-4#0%2,6 $�$ 5$�$6 %>$�$ $�$ %>$�$ $�$ 5$�$6 %>$�$ 5%>$�$6 $�$ %>$�$ $�$ %>$�$ $�$ %>$�$

� ��� ����� 5)����6

� � %�, %�' %�E %�> %�D %�' %�- %�, %�D %�' %�- %�,

3��� ��� "������� 5���6

� %%,D% %%-'E %%"E" %%D#- '-EE E#-D '$'% E#$' >#", -E$E >$$E -E,>

� ##-$ #-E' ##$- #--$ %EE# #%># %E-, #%#% %$D> %">% %$D# %,'E

0 %>"% %'EE %>EE %'-E %--% '-% %-%D %E$" '-% %%>% '## %%D'

;��� �� ������� �� �������� ������� �� ������ �� �� ��� ��� ������ ���� ��� !� � ='?�� ;��� �� ������� �� �������� ������� �� ������ �� �� ��� ��� ������ ���� ��� !� � =-?�� 2������ ��� � ������� �� ������ �@�������� �� �������� ������� ��� !� � =--?�

��� ��������� (�������� �������� � ��� ����

���� ����� ����� ���� ������� �� ��� ������������(

���� ������� ��� �@�������� �� �� A�������

���� �������� =-?� ����������� �������� ='?�

�� ����� ������� =-$3--?�

I� �� ���� ��� ��������� �������� �������� �

����������� ������ �� ����������� ��������

�� ������� ����� �������� ��/������� � ��� )*��

�-78+9,�-%%��.�� ��� � ��������� 4���

��������� �������� ���� ���� ������ ��� ��

����������� ������ �� �������� �� ������ ���

+:)� �� ����� ���� ��� ���������

�'�' ������� " ��� ��� ����� �� ��"� ��

��� ������� ���� �� ��� ������ ������� ����

��� 030 ���(� ���� �� A������ ������� �� ������

������ ������� �� ���� ��� 034 ���(� ���� ��

A������ ������� �� ����������� ��������� ����

������� �� ����( ��� 2000 �� ��� 2040 �����

�� �(�� 5� 6 �� ��� ��� $� 5" � ��������6 �� %>$�5����� ��������6� *� (������� ������������ � ���

� ��� K@�� ������ �(�� 5� 6 � %E� -$� DE� ,$� "E�

'$� %$E� %#$� %-E� %E$� �� %,E� ���� ������ ��� ��

��� ��@ ������ �������� ��� �������� ������� ��

' ' �%���� � ('�' )���# * +����� ���"���� ����"���� ,-��"���. /0� ,�11�. ��2�� %E

��� -

0������� ��� ����(��� 5�������6� ������ ����(��� �� ������� ������� 5��9��6 � ��� �+#9,�-%%��.�� ��� � �������� �� A������

������� �� ����������� ������� �� ���������

�+#9,�-%%��.��

���

����(�

!�����

����(�

� �3�����

������

-����3" �

������

����"��!��� 4�����

� � �-,D�D#D"" $�#", %%�,D" %%�'#- '%�D'

-���� �-,D�D#E#%

�� �-,D�D$,#%

����"��!��� 4�����

� � �"#D�-'-%' $�-E> %%�>$- %#�%,% '%�#>

-���� �"#D�-'-",

�� �"#D�-"D->

)��"��!��� 4�����

� � �#>-"�#-'-" $�"%E %%�>,$ %#�E"E '%�%#

-���� �#>-"�#D$E%

�� �#>-"�##$D"

����"��!��� �"������

� � �->$�D>E#$ %�$'> 5$�E$"6� -�-#, 5-�#,"6� #�##> 5#�",$6� '%�D'

-���� �->$�D>-DE

�� �->$�D"''$

����"��!��� �"������

� � �"D$�DE#>$ $�#E% 5$�"E6� #�"%% #�D,$ 5-�E#6� >>�%$

-���� �"D$�DE#D$

�� �"D$�DD>D>

)��"��!��� �"������

� � �#>E-�#'>$$ $�-"E 5%�#%6� %�'E# #�-#, >D�'$

-���� �#>E-�#'>"%

�� �#>E-�#'D-$

2�������� 2000 �� 2040 �(�� � ��� ��������� ����� �� �������� ������� �� ����������� :@�������� ���� ������� ��� !� � =-?�� :@�������� ����� (���� ��� ����� ��� ������� �� �� ��� ���� ���� ��� ='?�� �� �@�������� ��� ������� ��� !� � =%,?�

���������������� ��� ������ ����(��� �� ��� ������

���� ���� ������ �(�� � ��� �+#9,�-%%��.��

�� ��� )*���-78+9,�-%%��.�� ���� � ����

����� �� ����� �� ���� - �� D� ������������ ����

��� ���������� ������������ ��� ��������� ����(�

������� �� ��� ��������� ������ ����(��� �� ����

������ � ������� ���� �������� � ��� )*��

�-78+9,�-%%��.�� ��� �� ��������� �� ���

D� ��� ������� ������� �� ����������� � *������

������ ������ �� ��� ������ �(� 5� 6< 5��� � 5$ ���5��#��%� ��������� ����� 5$ �� ��� ������ ����(�

� ��� " � ��� ������� �� ��� ������� ��� K������

��� 5% �� 5, �� ���������� ��/��� �� �������� ���

������� �������� ��� ������ � ��� ����(� ��������

����� � ��� �-78+ ��� ���� ���� �� ����� ��� ��@

��� K������ �� ��� �/���� K����( �� � ���

������� 5��� E6� ��� ������� �������� � �����

���� ������� �� ��������� �� ����� �� *�(� #�

�'�' 5 !��� ��� ��6���" �� ��� ����� "�� ����

��������

����������� ������ �� ��� ������������(

�������� �� ����� ��� ���� ��� �������� ���

��� �� ��������� B� ����������� �������� ����� ��

%E �������� ����� ������( ��� ����������

' ' �%���� � ('�' )���# * +����� ���"���� ����"���� ,-��"���. /0� ,�11�. ��2��%,

��� D

0������� ��� ����(���� ���������� ����������� 5�������6� ������ ����(��� �� ������� ������� 5��9��6 � ��� �-78+9,�-%%��.�� ���

� �������� �� A������ ������� �� ����������� ������� �� ���������

�-78+9,�-%%��.��

���

����(�

!�����

����(�

� �3�����

������

-����3" �

������

� L���������

����������

��� �

��� ��

����������

����������

0��������

������

����(�

0��������

" �3�����

������

0��������

�����3" �

������

����"��!��� 4������

� � �-,E�-$D-- $�,D, %%�,'% %#�--" '%�$$ $�$-E,E �-,E�#,>,> $�,#> %%�$DD %%�,"#

-���� �-,E�-$E-, $�$-E,> �-,E�#,',>

�� �-,E�#>E"$ $�$-D,# �-,E�#E%$>

����"��!��� 4������

� � �"#E�,E$%" $�,$# %%�>D% %#�DDD '%�#D $�$-D$E �"#E�,%,%# $�,#% %%�%DE %%�",,

-���� �"#E�,E%%- $�$-D$# �"#E�,%"%%

�� �"#E�,-%-$ $�$-#'- �"#E�E'>-,

)��"��!��� 4�����

� � �#>-'�E"$E" $�,'$ %%�>#' %#�E%' '%�E' $�$--E$ �#>-'�E-"$" $�"E' %%�%$% %%�>,$

-���� �#>-'�E"%," $�$---' �#>-'�E->#>

�� �#>-'�EE%"# $�$-#-D �#>-'�E%'->

����"��!��� �"������

� � �->%�-""," $�'#' -�$#E #�$', '-�D- $�$#E#" �->%�-E#D% $�">D #�>-$ #�$D,

-���� �->%�-",%' $�$#E$D �->%�-E%%,

�� �->%�-"#>E $�$#D', �->%�-D"'$

����"��!��� �"������

� � �"D%�"##-' $�$># #�-'% #�-$' >"�"" $�$#-D# �"D%�,'>'" $�$E$ #�#"# #�##%

-���� �"D%�"###, $�$#--> �"D%�,'>>'

�� �"D%�"%>E> $�$#-#- �"D%�,'E-E

)��"��!��� �"������

� � �#>EE�,D%'" $�D>- #�$D, #�E#' >-�,E $�$##"E �#>EE�,%'## $�D"" %�'E> #�D-E

-���� �#>EE�,D#"D $�$##", �#>EE�,%''>

�� �#>EE�,->"% $�$##,% �#>EE�,%,%$

2�������� 2000 �� 2040 ������ �(�� � ��� ��������� ����� �� �������� ������� �� ����������� ���� ��� !� � =#>?�

��������������< %% � � �� D � ��� ����� �� ��������

���� ���������� ��� %# �������� ����� ��� ���

���������� ��������������< ' � � �� - � ��� ��� � �

����� ����� �� �������� ������ ��� � �� �����

�� ��������� �� ��� !�� ������ � ��� �/����

4��� ��������� ����� ���� ������ ��� �� ���

���� ��� ������ � ��� ��� ������� �� ����� ��

������� ������� ���(����� � ��� �������

�������� ��/�������� � �������� ���(�� ��

������� �� ���� ������� �� �����(I����M� ������

=-D?� ��� ������� ���������� �� ��� ���� ��� ���

���� ��(����� ���� ��� ���� ����� 5�� �������

����������6 �� ��� ��/������� ��� ��� ��������'> ������ ���� ���� � � ����� �� ��� ���(��� �

' ' �%���� � ('�' )���# * +����� ���"���� ����"���� ,-��"���. /0� ,�11�. ��2�� %"

��� E

0����� ������� �������� 5��9��6 �� ��� ��������� ������� � ��� �-78+9,�-%%��.�� ��� � �������� �� �������� �������

�� ���������

+������

��������

*����������

������0����������

�����������������

������

*����������

���������0����������

��������������������

��������

5% �$�$$> $�$E, $�$,- $�>%> 5$�E#'6 �$�$D> 5�$�'DD6 �$�DD,

5# %#�%>, %#�#"' %#�--" #�E,% 5-�$->6 #�-D> 5#�'-#6 #�D$>

5- �$�##% �$�#,' �$�-$' $�%$% 5�$�%"#6 $�%#E 5$�%'6 $�#,>

5D �$�$DE �$�%#$ �$�%$E $�$EE $�$E" $�%'#

5E $�%'E $�%>% $�#$' $�$$' $�$$E $�%EE

5, $�#%$ $�#%" $�D-D �$�$$D 5�$�$D'6 �$�$$- $�%D%

���� ��� ��� �������� ���� ��� !� � =#>?�� ;��� �� ������� ���� ���� �@��������� �� A���������� �������� �� �� ��� ��� ��(��K��� ������� ��� K������� ��� !� � =-?�� ;��� �� ������� ���� ���� �@��������� �� ����������� �������� �� �� ��� ��� ��(��K��� ������� ��� K������� ��� !� � ='?�

*�(� #� +������ ������ �� ��� ������ ������� �� A���������� 5���� ����6� ����������� 5������ ����6� �� ����������� 5����� ����6

������� �� ��������� � ���������� �� � ������ �������� � ��� �-78+9,�-%%��.�� ���� +������ ������ � ������� �� ���� ����

�/���� �� ����� � ��������� �� ���� ���� ����(���

������� ��� � ������ ���������� 5*�(� %6 �� ����

�� ��� �������� ���������� 5���� , �� "6 �� ���

������ ������� =#>?�

��� ���� ����� ���� ��@� ���� ����� �� ����

���(���� ������� ����������� ����� ���� ���� ����

�� ����� ��� ���� ������� ����@� ���� �� ��(�

������ �� ��� ��(��������� �� ��(������ ����

���� �� ��� ������ ��������� *�����( ���� �����

��� ���� ������� ����@ �� ���� ����� �� ������

����������� �� ������ ������������ ���� ���� ����

���� �� ������� �������� �� ���� �����������

�� ���� ������ ��� ���� ������� ����@ �� ������

���������� ���� �� ���� � �������� ���������

����� �� �������(���� �������� �� ��(������

(�� �� (�� ���� ��/������� �� ���� ������

��� ����@ �� K�� ���� ����� �� �������� �����

������� ����� (�� ������� ������� ������

���� ��� ������

B� ��� ��@� ����� ��� ���� ����� ���� �� �����

����� �� �������� ����������� *���� ��� +:) ��

��� ���� ���� ���( ��� �������� ����������

�� ������ �� �� (���� �� ���� >3%%�

� ������� �������� ���(����� � ��� ����

����� �� ��������� ��� ���(������ ���� ���

���� �� ��� ������ +:)� �� ��������� ����

��� ��� ������ �� ����� �����

�'�' ���"���� �� � !��� ��� ���"���

I� ������ ��� �������� �� ���� 5B!6 ��

!�� ������ �� ����������� ������ �� ������

������ �������� ����( ��� ���������� �������

��������� ��������� =-�-E�D'?� �� ����� ���

!�� ������� �� ���� ��� ��/������� � 7� ��� ����

�����( ��������� �7� �� ��� ����������� ����� � 7 ������� �� ��� )*���-78+9,�-%%��.�� ����

��� ���������� �� ��� �� �� -$$ N �� ������(

���� ��� !�� �� ��� B! ������� ��� ������

�������� !�� �� B! ������ � ��� ��@����

5##O " � �� ">O �����6 �� ��� ���� ��� ������

� ����������� ������ �� ����� �� *�(�� - �� D�

���� ��� ������ � ��� ��@���� 5-%O " � �� ,'O

�����6 �� ��� ���� ���� � ����������� ������

��� � -$$ N �� ����� �� *�(�� E �� ,�

� ����������

��� ����������( ���������� �� ��� ��������� ������

���� � ��(��������� =-,3D'? �� ��(�����������

=D'3,-? ��� ������� ��� �������� �� �������(��

����� ��� ������� ������� �����( ��� �� �����

��� �������� ������� 501230��0�26 ��

��������� 501234�0�26 �� ���� �� �� ����

���� ������( ������ �� ���� ������������ ��

��� �������� ������ �������� =%#�%>?� N������

�� ���� �� �����(� ��� 5#� #6 �����������

' ' �%���� � ('�' )���# * +����� ���"���� ����"���� ,-��"���. /0� ,�11�. ��2��%>

��� ,

�������� ���������� �� ����������� ������

������� )���������� �������� ���������

� � 03� ������� �% ��

030 ������� �# � 3

0�2 ������� �- � �

03�� ������� �D � -

0�0�2 ��������� ������� �E � �� 8

0�0�2 ������������ ������� �, � �� 8

0�03� ������ ���� �" � � � �0��2 �� ������� 5�������6 �> � � � � � #�0��2 ���� �' � � � �0�0�2 ������ ���� �%$ � 0�030 ������ ���� �%% � # � � � �

� �� 0�0�2 ����� ���� ����

5�(6

�%# � �

0�03� ����� ���� ����

5�(6

�%- � �

03�� ����� ���� ���� 5�(6 �%D � ���������� ������� �%E � �

4�� ���������

��� "

�������� ���������� �� ����������� ��������

������� )���������� �������� ���������

� � 034 ������� �% � 3

0�2 ������� �# � �

03�� ������� �- � -

4�0�2 ��������� ������� �D � �� 8

4�0�2 ������������ ������� �E � �� 8

0��2 �� ������� 5�������6 �, � � � � � #�0��2 ���� �" � � � �4�0�2 ������ ���� �> � 034�0 ������ ���� �' �

� �� 4�0�2 ����� ���� ����

5�(6

�%$ � �

03�� ����� ���� ���� 5�(6 �%% � ���������� ������� �%# � �

4�� ���������

' ' �%���� �('�')���# *+��������"�

�������"��

��,-��"���./0�,�11�.��2��

%'

��� >

0����� �������� ��/������� 5���%6 � ��� �-78+9,�-%%��.�� ��� �� ��� " � ��� ����� � ����������� ������

�������� 4����� �-78+9,�-%%��.�� 2��� +:)�

*��/����� B!

����������

!��

�������

)����������

!���

� � � % -#-# #>�D D,�% $�# %$$O 03� ���� 5�%6

� # ##-' %$-'�> #D�, $�" #%E$ 'DO 0�0�2 �������� ���� 5�,6

� - %>-% -,>�# #-�' $�E %"DE '#O 0�2 ���� 5�-6

� D %->$ #",�D #%�% $�% %-,- -,O 0�0�2 ����� ���� 5�E6� ->O 0�03� ������ ���� 5�"6� %'O 030 ���� 5�#6

� E %%#D %%�% %>�- $�- %%%# E-O 0�03� ������ ���� 5�"6� ->O 0�0�2 ����� ���� 5�E6

� , %$%$ %E"�E D�% $�$ %$$D ,%O 030 ���� 5�#6� %#O 0�0�2 ����� ���� 5�E6

� " >%- #,#�D #�# $�$ >#" ##O 0��2 �� � 5�>6� #DO 0�030 ������ ���� 5�%%6� #$O 0��2 ���� 5�'6� %>O

0�0�2 ������ ���� 5�%$6� %$O 03�� ���� 5�D6

� > D', #E�$ %D�, $�# D>O 0�0�2 ������ ���� 5�%$6� %,O 0��2 ���� 5�'6� %EO 0��2 �� � 5�>6� %%O

030 ���� 5�#6

� ' -D# %$�- '�> $�- -'O 0��2 ���� 5�'6� -#O 03�� ���� 5�D6� %EO 0��2 �� � 5�>6

� %$ #D' %$�, ,�D $�- ,"O 03�� ���� 5�D6� %>O 0��2 ���� 5�'6

� %% %#> #�" %�- $�E E"O 0�030 ������ ���� 5�%%6� ##O 0��2 ���� 5�'6� #$O 0�0�2 ������

���� 5�%$6

� �� � %# ,E" D$�# %�# $�> EDO 03�� �( 5�%D6� -DO 0�03� �( 5�%-6

� %- E,> $�$ $�D $�> >-O 0�0�2 �( 5�%#6

� %D EED #$�$ $�% $�> E-% EEO 0�03� �( 5�%-6� D$O 03�� �( 5�%D6

� %E >D #�> $�E $�> '%O ����� ������� 5�%E6

2������� B! ��/������� �� " ������������� ������ �� @���� ����@ =#,?�� +:) ���� �� ������� �� ����( ������ ��/������� � ��� �-78+ ����� B! ����������� �� !�� ��������� �� ������ �� N � ���% �� �J D ���%� ������������

' ' �%���� �('�')���# *+��������"�

�������"��

��,-��"���./0�,�11�.��2��

#$

��� '

0����� �������� ��/������� 5���%6 � ��� �-78+9,�-%%��.�� ��� �� ��� ����� ��� ����� � ����������� ������

�������� 4����� �-78+9,�-%%��.�� 2��� +:)�

*��/����� B!

����������

!��

�������

)����������

����

� � � % -%>% %>�" %E$�- $�# %$$O 03� ���� 5�%6

� # ##D% "E,�D %D�E $�" #%E> 'EO 0�0�2 �������� ���� 5�,6

� - %>,$ ,">�- E%�D $�D %""> '%O 0�2 ���� 5�-6

� D %-'" D"�# '�D $�% %-"# D#O 0�0�2 ����� ���� 5�E6� -%O 0�03� ������ ���� 5�"6� %'O 030 ���� 5�#6

� E %%-> "E�% %E�' $�% %%#% ,-O 0�03� ������ ���� 5�"6� %'O 030 ���� 5�#6� %DO 0�0�2 ����� ���� 5�E6

� , %$,> ##,�D E�D $�# %$E$ -$O 030 ���� 5�#6� #,O 0�0�2 ����� ���� 5�E6� %#O 0��2 ���� 5�'6� %#O 0�030

������ ���� 5�%%6

� " ,%$ $�% ,�D $�, E>, -'O 0�0�2 ������ ���� 5�%$6� #DO 0�030 ������ ���� 5�%%6� %DO 030 ���� 5�#6

� > E-> 'D�$ ##�$ $�% DEO 0��2 �� � 5�>6� %'O 03�� ���� 5�D6� %"O 0��2 ���� 5�'6

� ' -#' $�D "�$ $�% --O 0��2 �� � 5�>6� -#O 0�0�2 ������ ���� 5�%$6� %,O 03�� ���� 5�D6

� %$ -$$ #-�, %%�% $�, ,"O 03�� ���� 5�D6� %>O 0��2 ���� 5�'6

� %% %%D $�E %�" $�" E#O 0�030 ������ ���� 5�%%6� ->O 0��2 ���� 5�'6

� �� � %# ,>, D"�" %�- $�> ,>$ EEO 0�03� �( 5�%-6� DDO 03�� �( 5�%D6

� %- E"D %$�E $�> $�> EE, >'O 0�0�2 �( 5�%#6

� %D E$, >�% $�% $�> D'O 03�� �( 5�%D6� DDO 0�03� �( 5�%-6

� %E %%D E�- $�# $�> '>O ����� ������� 5�%E6

2������� B! ��/������� �� ����������������� ������ �� @���� ����@ =#,?�� +:) ���� �� ������� �� ����( ������ ��/������� � ��� �-78+ ����� B! ����������� �� !�� ��������� �� ������ �� N � ���% �� �J D ���%� ������������

' ' �%���� �('�')���# *+��������"�

�������"��

��,-��"���./0�,�11�.��2��

#%

��� %$

0����� �������� ��/������� 5���%6 � ��� �-78+9,�-%%��.�� ��� �� ��� " � ��� ����� � ����������� ��������

�������� 4����� �-78+9,�-%%��.�� 2��� ���������� +:)�

*��/����� B!

����������

!��

�������

)����������

����

� � � % #--E %D%%�# E�> $�" 5##EE6 ''O 4�0�2 �������� ���� 5�E6

� # %>#" D--�E #D�# $�- %""> $�'" 'DO 0�2 ���� 5�#6

� - %DE' #>D�$ DE�" $�# %-'' $�', "DO 4�0�2 ����� ���� 5�D6� #-O 034 ���� 5�%6

� D 'E> E$'�% $�# $�, 5',E6 E#O 034 ���� 5�%6� ##O 4�0�2 ����� ���� 5�D6� %,O 0��2 �� � 5�,6

� E ",# #-D�E %$�D $�% ""E %�$# ->O 0��2 ���� 5�"6� #-O 4�0�2 ������ ���� 5�>6� %#O 0��2 �� � 5�,6

� , E>" >�, D�" $�% 5,-"6 ,"O 4�0�2 ������ ���� 5�>6� %DO 0��2 ���� 5�"6

� " -"# E�- >�E $�- -># %�$- DDO 0��2 �� � 5�,6� E,O 03�� ���� 5�-6

� > #"D %�' D�, $�D #>D %�$D #,O 03�� ���� 5�-6� #,O 0��2 �� � 5�,6� -DO 0��2 ���� 5�"6

� ' %$" $�# #�E $�, 5'E6 >%O 0�430 ������ ���� 5�'6� %-O 0��2 ���� 5�"6

� �� � %$ ,#E -%�D $�, $�> 5E'D6 ,>O 03�� �( 5�%%6� #,O 4�0�2 �( 5�%$6

� %% ,%% ,�E $�$ $�> 5DE$6 ,>O 4�0�2 �( 5�%$6� -%O 03�� �( 5�%%6

� %# "% $�% $�' $�> '-O ����� ������� 5�%#6

2������� B! �� !�� ��/������� �� " ������������� �������� =%,?& ��� ��/������� �� ������� �� �� ��� ����� ��� ����� ��� ��� ��� �� �������� +:) ���� �� ������� �� ����( ������ ��/������� � ��� �-78+ ����� B! ����������� �� !�� ��������� �� ������ �� N � ���% �� �J D ���%� ������������

' ' �%���� �('�')���# *+��������"�

�������"��

��,-��"���./0�,�11�.��2��

##

��� %%

0����� �������� ��/������� 5���%6 � ��� �-78+9,�-%%��.�� ��� �� ��� ����� ��� ����� � ����������� ��������

�������� 4����� �-78+9,�-%%��.�� 2��� ���������� +:)�

*��/����� B!

����������

!��

�������

)����������

����

� � � % #-DE %%>%�$ >�% $�" ##EE $�', ''O 4�0�2 �������� ���� 5�E6

� # %>>% ,,-�, D#�$ $�- %>%, $�'" '#O 0�2 ���� 5�#6

� - %D>E %D$�E ##�% $�% %D%' $�', "#O 4�0�2 ����� ���� 5�D6� #EO 034 ���� 5�%6

� D ',# D>-�> #�% $�" ',E %�$$ D'O 034 ���� 5�%6� %>O 4�0�2 ����� ���� 5�D6� %EO 0��2 �� � 5�,6�

%%O 0��2 ���� 5�"6

� E ,-% '�' D�E $�# ,-" %�$% >#O 4�0�2 ������ ���� 5�>6� %%O 0��2 �� � 5�,6

� , ,$E ,-�# %,�" $�% ,$> %�$$ D%O 0��2 ���� 5�"6� %,O 034 ���� 5�%6� %%O 03�� ���� 5�-6� %%O

0��2 �� � 5�,6

� " -,E -�D %�E $�E -"$ %�$% ,#O 0��2 �� � 5�,6� %>O 0��2 ���� 5�"6

� > -#E %'�D %-�' $�- -DD %�$, >DO 03�� ���� 5�-6� %DO 0��2 ���� 5�"6

� ' '% $�, #�' $�" 'E %�$D >%O 0�430 ������ ���� 5�'6� %,O 0��2 ���� 5�"6

� �� � %$ ,#D $�E $�- $�> E'D $�'E EDO 03�� �( 5�%%6� DDO 4�0�2 �( 5�%$6

� E'" -D�' $�E $�> DE$ $�'% E%O 4�0�2 �( 5�%$6� D"O 03�� �( 5�%%6

� %# ># $�, $�# $�> >-� ',O ����� ������� 5�%#6

2������� B! ��/������� � ��� (� �� !�� ��/������� � ��� �/��� �� ����������������� �������� =%,?�� +:) ���� �� ������� �� ����( ������ ��/������� � ��� �-78+ ����� B! ����������� �� !�� ��������� �� ������ �� N � ���% �� �J D ���%� ������������� ��� �@�������� 402 ��������� ������� ��/����� � ����������� �������� ='?�

������� ���� �� ����� ��������� ��������� ��

������� ��� ��� � ������������ ���(

���������� ��������� ������� �� �����(� ������

����� ������� �������� ���� �� ����� ����������

=%>?� 2� ��� ����� ���� ��������� ���� ����� ��

�� � � ��������� �� ������ ��������� =%#�E>�,%?�

*�� �@���� ����������� �������� �� ���� �

��� �� ���������� ������ � ���������� �����

����� �� ������� ���� ������� �� ���� ���

��������� ���� �� �@����� =%D?� *�����������

��� ���������� ��������� ����� � �����������

�������� ������ �� �� �� � (��� ��(��K���� ��

��������� � ������� �� ���� �����������

��������� =E�%#?�

I��� �� ������ ��� ���� ������� �� ��� ��@

�������(��� ������ ������� �� (���� �� ���� -

�� D� �� �������� ��� ��� ������ ����(��� ��

������� ������� ������ ��� ��� ����(� �������

������ � ��� )*���-78+ �� ��� �+# �����

������� �� ��� ��� � ����������� �������

���� �� ��(��K��� ���(�� B� ��� ��� � ��������

��������� �������� ���� � ��� ��������� ����

��(��� �� ���� �(�� ���� ������ � ��� �+#

��� ��(��� ������ ��� ����� ������ �� ��� )*��

�-78+ ��� 5���� % �� #6�

���������� �� ��������� ������� ��� ����

��� ������� ���� � ��� ��� ������ � �������

� ����� �� *�(� #� �� �� ��� ��� ����� �� �� ����

�� ������ �� ��� ��������� ������ ������� � ���

����� ������� �������� ��� ��� �� ��� ��� � ���

������������( ���������� ���� � ������� ��

���������� ���� ��������� �� ��� ��� " �� �����

��� ������� �/�������� ���� ���� ��(� �������

������� 5%#�-3%-�E �� ���%6 �� ��� ��� � �������

� ������� �� ��� ������������( ��������� 5#�$3

-�$ �� ���%6� �� �� �� �������� ���������� ���

�� ������ �� ��� ������� ������ � ���� ��� �������

�� ��� ��������� �� ��� �� ��� �� ������ �� ���

������ � ������� ��( ��� 030 ���(� ���� ��

��� ������� �� ��� 034 ���(� ���� �� ��� ������

���� =D'�,D�,E?� ��� ������� �� ��� ���� � ����

���� � ��� 034 ����� ����� �� ����� � ���

��������(������ ���(� ������� ��� ����� �� ���

�����(�� ����� ���� ��� ������� ����� ��� ���(�

���� �� ��� ��������� �� �� ��� �������� �

������� �� ��� �� ��� ������� =D'?� ��� ����� ���

������ ������� ���� ��������� �� ��� ��� �����

��� ����� �� �� ��� ���� ����� ��� �������

�� ��� ������� ���� ��� ������ (����� �� ���

' ' �%���� � ('�' )���# * +����� ���"���� ����"���� ,-��"���. /0� ,�11�. ��2�� #-

*�(� -� 0����� �������� B! ������ � ��� ��@���� 5�����6� ���

" � ��� ����� 5�����6 �� ��� ����� ��� ����� 5����6 � ������

������ ������ � -$$ N � ��� )*���-78+9,�-%%��.�� ����

*�(� D� 0����� �������� !�� ������ � ��� ��@���� 5�����6�

��� " � ��� ����� 5�����6 �� ��� ����� ��� ����� 5����6 �

����������� ������ � -$$ N � ��� )*���-78+9,�-%%��.��

����

��� ��(�� ���� ������� ��� ������� �����(�� 5*�(�

#6� *����� �� ����������� ��������� ����

��������� �� ��� ��� " � ��� ����� � ��� �� ����(�

���� ���� �� ��� ��� � ����������� ��������

��� ��� ������� �/�������� �� �������� �� ���

����� �� ��������� �� �� ��� �� ����(� ��� �� ���

������ 5���� - �� D6� B� ��� ����� ��� �������

� ����������� ��������� ��� ������� ��� ��

�������� �� ��� ��� ������� �� ��� �����(��

���� ����� �� �@������ � ����� � ������ �����

�� ���� ������� ���� ��������� �� ��������� ��

��� ������ ���(� �� ��� 040 ���� �(� �

(���( ��� A������� �������� �� ������� � �����

�� ��� #�

I� �� ������ ��� �������� ���������� �

��� " � �� ��� ����� ��� �������� � �����������

������ �� �������� � ��� �-78+9,�-%%��.��

���� � ��� ���� �� ������ ��� ���� ���������

�������� �� ����� ��� +:)� ���( ��� ��������

���������� � ��� ���� ������ I� ��� �����

���� �������� ���(������ �� ��� ���� �����

���� �� B! ������ ������������ !�� ����������

������ +:)� �� �@�������� ���

��� ������ ���������� �� �����������

�������� �� ������� �� ��� �������� ���� ��

��� ������ =%,?� �� �� ������� ����( ����

5� ����9� ���6 �� ��� ���� � �������� �� ������

����������� �� ����� �� ���� %$ �� %%� ����(

����� � ���� $�', �� %�$# ���� ������ �� ���

���������( �� ������( ������ ������������ ���

������ ��/������� � ����������� ��������

�� ��� ���(����� � ��� ���� ����� ���� ��

��� )*� �� �� ��� ������� ����� ���� ������� �� ��

�� ������� (������� ���� ��� �������� ����� ��

��� ���� � �@�������� ������ =%,?�

������� �� ��� �������� �������� ���(��

���� �� ���� � ��� ���� ����� � �����������

������ �� ��� ���� � ��� ������ +:) �����

�������� ����� � ��� ������( ����� ���� ����

��� �� ��� ��(� ��(��� � ��@��( ���� �����

������

' ' �%���� � ('�' )���# * +����� ���"���� ����"���� ,-��"���. /0� ,�11�. ��2��#D

*�(� E� 0����� �������� B! ������ � ��� ��@���� 5�����6� ���

" � ��� ����� 5�����6� �� ��� ����� ��� ����� 5����6 � ������

������ �������� � -$$ N � ��� )*���-78+9,�-%%��.��

����

*�(� ,� 0����� �������� !�� ������ � ��� ��@���� 5�����6�

��� " � ��� ����� 5�����6� �� ��� ����� ��� ����� 5����6 �

����������� �������� � -$$ N � ��� )*���-78+9,�

-%%��.�� ����

��� ��(���� ������ ��������� � -#-# ��

-%>% ���% �� ��� ������ � ��� " � �� ��� �����

���� � ����������� ������ ���� ���(��� �� ���

03� �������� ��� ������ ���� ���� ��� ��(����

B! ��������� � ##D$ ���% �� ���(��� ���� ���K�

����� �� ��� ������������ 30�0�2 ������� ����

+:) ��� � 'EO �� ���� ��� ������� ���� ��

/���� �� ���� ��� �������� �������� �� ��� ������

� ����������� ������ =#,? �� ������� �������

����� ���� ������ =,,?� ���� �� �� ����������( ��

������ ��� ��� ���� ������� ��� �� ��� !�� �����

���� � ��� �������� ������ 5*�(� ,6 ��

���(��� �� ��� ���� � ��� ������ +:)� ��

��� 03�� �������& ����� �� �� �@����� (�������

���� �@�������� �� �� ����������� ����

����� =%E�%,?�

��� 030 ���������( �� ��� 0�03� ������ �����

��( ����� ���� ������ � %$%$ ���% 5,%O +:)6

�� %%#D ���% 5E-O +:)6� ������������ �� ���

�������� � " ������������� ������ 5��� >6�

���� �� �� �� (������� ���� ��� ��������

�@�������� �������� ����� � %$$D ���% �� ���

030 ������� �� %%%# ���% �� ��� 0�03� ������

���� �� " ������������� ������ �� @���� ����@

=#,?� ������� ����������( �@��� � ��� (�������

������� ��� ������ )*� ��/������� �� ���

�������� ���� �� ���� � %%� ������ � ,>, ���%

�� ���(��� ���� �� ��� +:) ���� �� ��� 0�03

� �((��( ����� �� ������� �� ��� �������� ����

������ ��� �� �������� ��� ��� B! �@�������� �

����������� ������ =#,? �� �� � ,>$ ���%� �

����� �� ��� >�

��� �������� ���� � ��� ����� ��/����� ��

����������� ������ �� ������ � >D ��

%%D ���% �� ��� " � �� ��� ����� ����� �������

������ ����� ��/������� ���� ���(��� �� ���

���������� ������� ���� '%O +:) �� ��� " �

��� ����� �� '>O +:) �� ��� ����� ��� �����

5���� > �� '6�

B� ���������� ��� ��� �������� � ��� )*� ��

��� �+# ����� ��� ����� ��� ����� �� �����������

������ �� ��� ������������( �������� �� ���� ��

�� ��� ���� ����(� ���� I� �� �������� �����

���(������ �� ��� ���� ������� �� ����� ���

���� ��� ��������� ��� ������ )*���-78+9

,�-%%��.�� ��/������� ���� ���� �� �� �� �����

����� (������� ���� �@�������� ��/������� �

��� �������(��� ���������

�������� �������

��� ������ (��� �� �������(� ��� ������� �

���� ���� �� N��( *�� P��������� � +������� ��

�������

����������

=%? ��.� ���� �� 2��������� 0�2� )� ;����� F� ���

������� #$$ 5%'>'6 #""�

=#? N��� N������� F�*� ������ .��� .���(��� �� +��� F�!�

)���(� F� ��� ������� #'- 5%''-6 #-�

=-? F�!� )���(� .��� .���(��� N��� N������� �� +��� ��)�

������� F� !�� ���������� #E 5%''D6 ##%�

=D? N� .������ 0�2�)� ;����� ��.� ���� ������������ ����

+�� � E 5%''D6 >'"�

=E? �� N�� ����������� " 5%''$6 %-""�

=,? ���� 4(����� ��!� �C�� 7�.� ;�/������������ F� ���

������� #-% 5%''%6 %>E�

="? ;� F���� .� *������(� 0���� +���� 7���� %"" 5%''%6 %"E�

=>? ��.� ���� �� 2��������� F� ��� ������� 5��������6 #E>

5%''#6 %'"�

='? F�*� ������ ��N� 4���� ��F� 7��� F�!� )���(� F� !��

���������� #- 5%''#6 E%�

=%$? F�*� ������ ��N� 4���� ��F� 7��� F�!� )���(� F� ��� �������

#,, 5%''#6 #"%�

=%%? ��.� ���� 0�2� )� ;����� �� I����� F� ��� �������

#'% 5%''-6 %'"�

=%#? ;�B� .��������� ���������� %, 5%''-6 -##"�

=%-? )� N������� I��� 4�� F� ��� ������� -%" 5%''D6 E'�

=%D? F��� +����� !�*� ������� ���� 7��� N�7� ������� ��!�

N����� 7�7� ������� )�!� ��������� !�7� ���K��� F� ����

0���� -" 5%''D6 #-'D�

=%E? 0�2�)� ;����� ������������ ���� +�� � > 5%''#6 %%"'�

=%,? F�!� )���(� .��� .���(��� N��� N������� F� ��� ������� -ED

5%''E6 %�

=%"? N� ���������� +� N��� F� ���������� *� : �����(���

0���� ���� %%" 5%'>D6 -#>$�

=%>? ��!� ������ ���� ������ ���������� D# 5%'>,6 #E>"�

=%'? �� ������ ���� 0���� !��� #- 5%''$6 #"-�

=#$? .� )��������� �� �������� �� ������� 0���� +���� %E$

5%''%6 -'E�

=#%? !� 7���(�����(� 0� I������� F� 2�(� 0���� E" 5%''#6 D>E$�

=##? )��� ������� F� 2�(� 0���� E' 5%''D6 #EE"�

=#-? �� ���� F� 0�������� B� :(�� F� 7������� �� ���������

�� ������ �� I(���� )� L��� F� ��� 0���� ���� %%"

5%''E6 "EE#�

=#D? 0�2� N���� ��I� I��(� 0� I������� F� 2�(� 0���� ,$

5%''E6 %,>,�

=#E? .� �������@� F� ����� F� +���� 0���� %$$ 5%'',6 %,EEE�

=#,? 4� +������ �� 0������ �� ������� �� !C����� F� ������

F� +���� 0���� %$$ 5%'',6 "$-D�

=#"? F� *�������� F� ��������� 8� 8������ ��I� I��(� 0�

I������� F� ��� 0���� ���� %#$ 5%''>6 %"$%�

' ' �%���� � ('�' )���# * +����� ���"���� ����"���� ,-��"���. /0� ,�11�. ��2�� #E

=#>? ���� ����� I� *������ �� ������ F� ��� ������� E,%

5#$$%6 %$-�

=#'? ��F� *������ .�I� ������� ���� ����(�� .�:� �������� ����

!���� F�!� 0�������� ;�.� L��������� F��� ����(�����

F��� !�:� �������� F�0� ������ �� )������� F��� ����

��)� )����� N�4� N����� ��0� ������ 2� *���� F� ������

;� ������ �� 0����� !� 0���� �� ��������� 0� +����� 0�

����� �� 0� ���� F� 2��������� .��� +��������� +�8� ���

Q� 0��� N� �������� )�N� ����� ��)� !����� N� !(��

������ F��� *������� F� 0��������� F�;� 2����� ��.�

����� ���� ��� ���� .� 7��� �� 7�������� +� +������� B�

N������� !� .�������� !�7� ������ )��� *�@� �� N�����

���� ��7��� 0�8� +��(� �� 4������ 0� .������

�� 0������� +���I� .�� ��.� F������� I� 0���� I�

I��(� F�7� ������� �� ����.������ :��� !���(�� F���

+���� �������� '>� .������ B���� +�������(�� +�� %''>�

=-$? F�F� N������ !�*� 0�� F��� F� 0���� +���� D> 5%',>6 -""-�

=-%? !� N����� )�0� ������� !�*� 0�� F��� F� ��� ���������� DD

5%'"#6 DD-�

=-#? N� �(��� N� ������(� F� ��� 0���� ���� %$, 5%'>D6 ,%E$�

=--? F�!� )���(� .��� .���(��� ��;� +��� F� ��� ������� #DD

5%''%6 %-'�

=-D? :��� I����� F�0� )������ +�0� 0����� ������ ;���������

��.������ 4�� 8���� %'EE�

=-E? .�I� 0������ ��< �� �������� 5:��6� ��� !�� : ���� ���

%� �����)������ 4�� 8���� %'"% 0����� #�

=-,? ��I� ������ 2��� )������ 0���� !��� >, 5%'>,6 >#%�

=-"? ���� 4(����� �� �� !����� 2M*���� F� 2�(� 0���� EE

5%''$6 -#E%�

=->? !� 7���(�����(� ���� ������ F� ��� 0���� ���� %%# 5%''$6

%$D#�

=-'? ��0� ��������� ��*� ���� ��� F� ��� 0���� ���� %%D 5%''#6

D"E>�

=D$? L� 1�� )� *�(� 1� *�� F� ��� ������� 5��������6 -$E 5%''D6

%'%�

=D%? )��� ������� +�:� I(������� F� ��� 0���� ���� %%, 5%''D6

,#,#�

=D#? P� ������ ���� ������� F� ��� 0���� ���� %%, 5%''D6

,>E$�

=D-? ���� ��������� ���� ������ F� ��� 0���� ���� %%, 5%''D6

"#--�

=DD? �� ����� ��I� I��(� 0� I������� F� ��� 0���� ���� %%"

5%''E6 'E>#�

=DE? +�:� I(������� )��� ������� F� 2�(� 0���� ,$ 5%''E6

->E-�

=D,? �� �������� �� ������� +� ;��/��� F� ������ F� +����

0���� '' 5%''E6 E'""�

=D"? I� ���(� )� *�(� N� ������ ���� ������ F� ��� 0����

���� %%' 5%''"6 #>-#�

=D>? ���� ���(� L�1� I�(� F� 0���� +���� %$' 5%''>6 >'E-�

=D'? ���� ����� I� *������ �� ������ F� ��� �������

5��������6 E-E 5#$$%6 %>-�

=E$? �� �(����� ��(��� 0���� B��� :�� :�(� %, 5%'""6 "D-�

=E%? F�!� )���(� ��!� F���� F�*� ������ F��� ������� F� !��

���������� %% 5%'>%6 DE'�

=E#? F�!� )���(� N�F� N���� F�*� ������ F� ��� ������� '' 5%'>-6

,%�

=E-? �� 0������ F�!� )���(� F�*� ������ F� ��� ������� %-%

5%'>E6 %#%�

=ED? �� 0������ F�*� ������ F�!� )���(� F� ��� ������� %D$

5%'>E6 %''�

=EE? �� 0������ 0��� ������� F�!� )���(� F� ��� ������� %#"

5%'>E6 -%'�

=E,? F�*� ������ )��� )���(� F�!� )���(� �� 0������ F� +����

0���� '% 5%'>"6 %""$�

=E"? F�!� )���(� !�F� ������ 0�F� I������ F� ��� 0���� ���� %%$

5%'>>6 "%>�

=E>? I� ������� N� ������ ������� 0���� !���

0������ %- 5%''#6 -""�

=E'? F�!� )���(� .��� .���(��� N��� N������� F� ��� ������� -#>

5%''D6 EE�

=,$? F�!� )���(� ���� 7����� ��N� .������ F�N� .����� F��� F�*�

������ F� ��� ������� -"E 5%'',6 >-�

=,%? F��� !�(��� )��� )��� ���������� 7���� -> 5%''"6 D','�

=,#? F��� !�(��� �� 7������ F� 2�(� 0���� ,D 5%'''6 %",,�

=,-? F��� !�(��� �� 0����� ��F� ���(� ���������� 7���� D$

5%'''6 #D"-�

=,D? ���� ����� I� *������ ���� F� ���������� D 5#$$$6 #'�

=,E? ���� ����� I� *������ �� ������ F� ��� �������

5��������6 E$E 5#$$$6 %'�

=,,? 2�7� 0����� ���� 7���� F� ��� 0���� ���� '$ 5%',>6

#DD'�

' ' �%���� � ('�' )���# * +����� ���"���� ����"���� ,-��"���. /0� ,�11�. ��2��#,