1 0 2 8

Die _~ngs t r6mbanden s ind vor einiger Zei t yon BIRGE 1 in ein K a n t e n s c h e m a geordne t worden . Dabei zeigte sich, dab de r E n d z u s t a n d derse lben m i t d e m An- f a n g s z u s t a n d der 4. pos i t iven Gruppe yon CO fiberein- s t i m m t . Die a - B a n d e n en t sp rechen dabe i d e m W e r t n ' ~ o, die b -Banden d e m W e r t n ' = I der Schwingungs - q u a n t e n z a h l des A n f a n g s z u s t a n d e s . E s zeigt s ich n u n zwar, daB die F requenzd i f fe renzen der neuen 13anden m i t denen der a- u n d m i t denen der b -Banden fiber- e i n s t i m m e n , dab also der E n d z u s t a n d derse lbe ist, d. h. a u c h iden t i sch m i t d e m A n f a n g s z u s t a n d der 4. pos i t iven Gruppe . W i e g u t diese O b e r e i n s t i m m u n g ist, e r k e n n t m a n aus der K o n s t a n z der Zah len der 5. Spal te der u n t e n fo lgenden Tabelle. Die Abwe i chun - gen l iegen v o l l k o m m e n inne rha lb der Feh le rg renze (bei d iesen vorlXufigen M essungen =t= 0,5 ~ .E . ) . Es is t n u n j edoch n i ch t m6glich, den neuen B a n d e n i m K a n t e n - s c h e m a der ~ n g s t r 6 m b a n d e n e inen p a s s e n d e n W e f t yon n ' zuzuer te i len . Die k o n s t a n t e Differenz der neuen B a n d e n gegeni iber den B a n d e n der Gruppe a (s. Spal te 5 der Tabelle) is t nXmlich 5oo 4 c m - 1, wXhrend sie fflr die ve r sch i edenen G r u p p e n n ' = const , der ~ n g s t r 6 m - b a n d e n n a c h der K a n t e n f o r m e t yon BIEGE = 2158 n ' - - 76 n '~ ist. D a r a u s wflrde sich n ' = 2,5 ergeben, was na t f i r l ich n i ch t m6gl i ch ist. A n c h d u r c h U m X n d e r u n g des K a n t e n s c h e m a s der _~ngs t r6mbanden lXgt sich, sowei t ieh sehe, keine E i n o r d n n n g der n e u e n B a n d e n herbeiff ihren. Desha lb n n d a u c h wegen des besonde ren

Zuschr i f t en . [ Die Natur- [wissenscha~ten

b e o b a c h t e t ~, b i she r aber n i ch t e ingeordne t worden . Sie geh6 r t zweifellos ebenfal ls zu den n e u e n Banden .

E ine ausff ihr l iche Mi t t e i lung sowie Wiede rgabe yon S p e k t r o g r a m m e n wird n a c h Aus f f ih rung wei terer n n d genaue re r Messungen an andere r Stelle erfolgen.

D a r m s t a d t , Phys ika l i s ches I n s t i t u t der Techn i s ehen Hochschu le , den 8. Oktober 1928.

GERHARD H E R Z B E R G .

0 b e r d a s B a n d e n s p e k t r u m d e s L i t h i u m s .

L i t h i u m d a m p f bes i tz t , wie schon frfiher b e o b a c h t e t wurde ~, im S ich tbaren 2wei A b s o r p t i o n s b a n d e n s y s t e m e , eines im Blaugrf inen und das zweite im t lo ten . Von diesen beiden S y s t e m e n k o n n t e das im Blaugr f inen gelegene auf Grund yon Absorp t ions - u n d F luorescenz- v e r s u c h e n in ein K e r n s c h w i n g u n g s s c h e m a e ingeordne t werden . Das F luo re scenzspek t rum, welches m a n bei E i n s t r a h l u n g m i t weiBem Lich t (Sonne) in L i t h i u m - d a m p f y o n 6oo - -7oo ° erh/ilt, is t m i t d e m gr f inb lauen A b s o r p t i o n s s p e k t r u m ident i sch , ze ichne t sich aber im Gegensa t z z u m le tz te ren d u r c h gr6Bere l~bersichfl ich- ke i t aus . Die F r e q u e n z w e r t e des n a c h s t e h e n d e n Sche- m a s s ind im wesen t l i chen aus einer tquorescenzauf - n a h m e (Dispersion 14 _AE/mm bei 4900) gewonnen worden . Den Be l i ch tungsze i t en wa ren leider enge Grenzen gesetz t , d a das L i t h i u m sehr schnel l yon heiBen Stel len des Heiz rohres zu den kf ihleren Tei len hinfiberdest i l l ier t .

K a n t e n s c h e m a v = 20 398 ,4 + (267,5 n ' - 3,8 n '~) - - (347,5 n ' " - 2,2 n ' '~)

o z 2 3 4 5 6 7 8 9

o 20 398,4 20 053,1 19 712,2 19 376,2 I 20662,7 19976 ,7 19640 ,9 19310,2 2 20 920,6 20 234,4 19568 ,6 3 2I 17o,7 4 21414 ,7 21170 ,7 5 213O7,8 20969 ,1

Verha l t ens dieser B a n d e n , da sie eben n u r u n t e r den b e n u t z t e n be sonde ren B e d i n g u n g e n au f t r e t en , muB m a n a n n e h m e n , dab der A n f a n g s z u s t a n d derse lben

neue r yon d e m der ~ n g s t r 6 m b a n d e n abweichender e in E l e k t r o n e n z u s t a n d des CO-Molekfils ist, den m a n im Ansch luB an die Beze ichnungsweise yon BIRGE viel- le icht m i t C beze ichnen kann . Derselbe l iegt bei 91 898 c m - x, er is t also s icher versch ieden yon d e m bei 92 086 c m - 1 l iegenden Z u s t a n d e, d e m A n f a n g s z u s t a n d der 3 A - B a n d e n der 3. pos i t iven Grnppek

T a b e l l e I .

n'---n'" )~ v v bet. ffir A ~, Gruppe a

o - - o ¢2 157 o---1 3893,1 ~5 679 20 677 5 002 0--2 4124,7 24 238 I9 231 5 007 0 - - 3 4380,2 22 824 17 820 5 004 o - - 4 4661,4 2I 447 16 443 5 004 0 - - 5 4972,8 20 lO 4 15 IO1 5 003 0---6 13 794

Die obige Tabel le g ib t die ~rellenl/~ngen u n d F r e q u e n z e n der neuen B a n d e n , auB e rdem z u m Ver- gleich die F r e q u e n z e n der Gruppe a d e r - ~ n g s t r 6 n l - bandcn , wie sie yon BIRGE (1. C.) au f G r u n d se iner F o r m e l be r echne t w u r d e n , u n d schlieBlich die Fre- quenzd i f fe renzen en t sp r echende r B a n d e n der be iden Gruppen . Die B a n d e 2 3893 is t schon yon DESLANDR~S

1 R. T. BIEGE, Phys ic . Rev. 28, 1157 (1926); vgl. a u c h R. MECKE, Phys ik . Z. 26, 217 (1925).

2 Siehe R. T. BIRGE, 1. C. S. 1161.

18 985 ,9 I 8 665,5 19243 ,9 18924 ,8

19 175,3 18611 ,6 18862 ,0 18551 ,9 I8247,I 19 lO5, 7 18 795,7 18 490 ,4

Die den querges te l l t en F r e q u e n z e n e n t s p r e c h e n d e n B a n d e n s ind auch m i t groBer Dispers ion (1,38 ]~E/mm) in Absorp t ion a u f g e n o m m e n worden. Die Linienfolge in den Zweigen der e inzelnen B a n d e n zeigt den zu er- w a r t e n d e n Intensi t /~tswechsel . E ine genaue Ana lyse der F e i n s t r u k t u r e n s t 6 g t au f Schwier igkei ten, da se lbs t bei dieser Dispers ion die Linien in der K a n t e n n A h e noch n i c h t genfigend aufge l6s t s ind.

13el B e r e c h n u n g der K a n t e n f o r m e l w u r d e n die F r e q u e n z e n benu tz t , ffir die die e n t s p r e c h e n d e n K a n t e n m i t groBer Dispers ion seh r genau a u s g e m e s s e n werden konn t en . B e s t i m m t m a n auf Grund der I{an tenformel die IKonvergenzstel le des Ene rg i en iveaus des une r r eg t en Molekfils n n d be rechne t d a r a u s die Dissozia t ionsarbei t , so erg ib t s ich dieselbe zu 1,69 Volt .

P o t s d a m , E i n s t e i n - I n s t i t u t ; As t rophys ika l i s ches Ob- s e r v a t o r i u m , den 18. Ok tobe r 1928. K. WURM.

0 h e r d ie A u t o x y d a t i o n d e s B e n z a l d e h y d s .

Die yon sehr zah l re ichen Fo r sche rn u n t e r s u c h t e B i ldung y o n Benzoes/~ure aus B e n z a l d e h y d an der Luf t , s tel l t , wie wir g e f u n d e n haben , eine Schwermeta l l - ka t a ly se dar. Es is t uns ge lungen d u r c h rnehrmal ige V a k u u m d e s t i l l a t i o n in 1Kohlens~tureatmosph~re u n d anschl ieBende f rak t ion ie r te Krys t a l l i s a t ion m i t HiKe y o n flfissiger Luf t , wobei alle Opera t ionen , , a sep t i sch" v o r g e n o m m e n wurden , r e inen 13enzaldehyd zu ge- winnen , de r keine A n t o x y d a t i o n m e h r zeigt.

i S i e h e K A Y S E R , h c .

2 A. L. ~X~ARAYAN u n d D. G U N N A I Y A , Proc. roy. Soc. Lond . 1o6, 51 (1924).