25 C 时电解质水溶液的摩尔电导率 p.290. 注意强、弱电解质溶液的区别 p.291...

25C 时电解质水溶液的摩尔电导率

p.290

注意强、弱电解质溶液的区别

p.291

0 0.1 0.2

HCl

KCl

HAc

430

12

4

.

10

molmS

m

当 c0 ，离子间相互作用可忽视

离子速度为定值， m 定值

极限摩尔电导率 m [S·m2 ·mol-1]

25C 时一些离子的极限摩尔电导率 (-1m2mol-1)

p.293

H+(OH-) 的特殊质子传输机制

p.294

比较导电能力时，需对比较的条件标准化

(a) (b) (c) (d)

几何 电解质的量 电荷数量 离子间相互作用

m m( 基本量） m

1 m3 1 mol 1F( 正或负离子） c 0

2F( 分子 )

12

4

.

10

molmS

m

0 0.1 0.2

HCl

KCl

HAc

430

11-4. 11-4. 摩尔电导率的测量摩尔电导率的测量

强电解质 弱电解质

浓度降低 m 升高 m 显著升高

原因 离子相互作用降低 电离度升高

离子速度升高 离子数目增多

求 ？cAmm

cBA mmm )(

离子独立运动定律

阳、阴离子极限摩尔电导率

,, mmm

)()()( NANxMx mmm

三个强电解质

弱电解质)(MAm

m 的测定m 的测定

电导池常数R

LA

lKcell

cellmm KRL )(

电 导 池 电 导 池

测定步骤

a. 测已知的物质的 RKcell

b. 测未知 x 的物质 R obs

c. OHobsx 2

d.

e. ( 强电解质）

f. ( 弱电解质 )

mx c , mm c,

mmm ,, ,

测定步骤

11-5. 离子运动速度与离子淌度

dl

dEU

l

EU )(电场均匀时

)(电场均匀时l

EU

dl

dEU

离子淌度 Ui Ionic mobility (m2·s-1·V-1)

定义为离子在 下的运动速度11 Vm

dl

dE

p.296

MA M+ + A-

t = 0 c 0 0t = t c(1-) c c

cFAI

cFAl

EU

cFAl

EUI

Ac

l

E

I

Ac

lL

cm

FUU )(

cFAl

EUI

I = I+ + I-

FUU mmm )( ,,

( 当 c0)

,, mm

FUmm

,,强、弱电解质皆符合

FUmm

,,

FUUm )(

1

对于强电解质

表 5 25C 时离子的离子淌度 ( 单位 : m2s-1V-1)

p.298

11-6. 迁移数Transport Numbers

1 it

AF

AF

Zc

Zc

Q

Q

Q

Qt

iii

iii

i

iii

p.301

p.302

溶液中仅有一种电解质溶液中仅有一种电解质

Q

Qt

Q

Qt

1 tt

UU

UI

It

UU

UI

It

浓度不太大的强电解质溶液可近似

,, mmm

m

mt ,则

m

mt ,

UU

Ut

UU

Ut

m

m,

m

m,