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8/17/2019 Aplicação da Ressonância Magnética Nuclear 1H na Identificação de Produtos Naturais
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Aplicação da Ressonância Magnética Nuclear1H na Identificação de Produtos Naturais
Universidade Federal da Para!a"entro de "i#ncias da $a%de
&eparta'ento de "i#ncias Far'ac#uticas
(osean Fec)ine *avares
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1945: Primeira detecção de um sinal de RMN por Felix
Bloch (tan!ord" e #d$ard Purcell (%ar&ard": Pr'mioNoel em Fisica em 195)*
Hist+rico
1949: +escoerta do eco em RMN por #r$in %ahn*
1951: +escoerta do deslocamento ,u-mico por .* /0rnold e F* * 2u
1951 +escoerta do acoplamento spin spin indireto por 3*
* Proctor
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195: RMN do ampo da /erra para mapear poços porchlumer6er7+oll
1988: ntrodução da RMN com trans!ormada de Fourierpor Richard #rnst pr'mio Noel em 1991
191:RMN idimensional por .ean .eener emultidimensional por Richard #rnst*
19): ma6em por RMN por Paul ;auterur e PeterMans!ield Premio Noel em Medicina )
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Introdução
Radiação eletroma6n>tica na re6ião deradio!re,uencia de acordo com as estruturas
Am espectro de RMN > um re6istro 6rC!ico das!re,D'ncias dos picos de asorção contra suas
intensidades* Muitos nEcleos são analisados atra&>s de RMN@ no
entanto@ na maioria dos casos@ apenas 1% e 1 sãousados*
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Introdução
Muitos nEcleos atmicostem uma propriedadechamada spin : Gs nEcleosse comportam como se
esti&essem 6irando*
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Introdução
Na &erdade@ todo nEcleo atmico possuindo massaimpar e nEmero atmico par ou impar tem ummomento an6ular de spin ,uantiHado e um momentoma6n>tico (µ"*
Gs nEcleos mais comuns ,ue possuem spin são: 11%@1)%@ 81@ :15N@ I1:G e 919F*
nEcleos dos isJtopos ordinCrios (mais comuns" docarono e oxi6'nio@ 81) e I18G
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Introdução NEmero de estado de spin (9 "* 9 pode assumir os
&alores
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Introdução G estado de spin K e QK
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Introdução
G !enmeno de RMN ocorre ,uando nEcleosalinhados com o campo ma6n>tico aplicado são
induHidos a asor&er ener6ia e mudar suasorientaçes de spin*
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Introdução G processo de asorção de ener6ia > ,uantiHado e
a ener6ia asor&ida de&e ser i6ual S di!erença deener6ia entre os dois estados en&ol&idos*
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, 'ecanis'o de a!sorção-Ressonância
0nalo6ia a um pião* Mo&imento de precessão
Fre,D'ncia de ;armor*
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, 'ecanis'o de a!sorção - Ressonância
uanto mais potente !or o campo ma6n>tico@ maiorserC a raHão de precessão (!re,D'ncia an6ular ω"*
omo o nEcleo possui car6a@ a precessão 6era um campoma6n>tico oscilante na mesma !re,D'ncia*
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15/47Nα > Nβ
0
2 B
π
γ ν =
, 'ecanis'o de a!sorção
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Aplicação de .1
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Rela/ação
/ 1: Relaxação lon6itudinal: pin 7 rede
/): Relaxação trans&ersal: pin 7 pin
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&esloca'ento 0u'ico e proteção
Nem todos os nEcleos (1% ou 1" em uma mol>culaapresentam resson=ncia em uma mesma !re,D'ncia*
#m outras pala&ras@ os nEcleos são B;9N+0+G (prote6idos" pelas nu&enseletrnicas ,ue os cercam*
0miente ,u-mico di!erente
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&esloca'ento 0u'ico e proteção
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&esloca'ento 0u'ico e proteção
eria muito di!-cil medir a !re,D'ncia exata deresson=ncia
G /M
&$2,"AMN*, 3U4MI", 5 6
PPM
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0uival#ncia 0u'ica /odos os hidro6'nios ,ue se encontram em um
amiente ,uimicamente id'ntico em uma mol>cula sãoAM0M#N/# #A0;#N/# e apresentam
!re,Dentemente o mesmo deslocamento ,u-mico*
H
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Integrais e integração
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A'!iente 0u'ico e desloca'ento 0u'ico
RMN de 1%@ o &alor do deslocamento ,u-mico indicao tipo de hidro6'nio ,ue ori6inou o sinal*
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Proteção dia'agnética local
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Proteção dia'agnética local FI*,$ & HI.RI&I7A89,
Hidrog#nios e' car!ono sp :
2igação co' o/ig#nio; car!onila; duplas ligaç
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Proteção dia'agnética local Hidrog#nios e' car!ono sp =
%idro6'nios de 6rupos &inil (77%" asor&em na re6iãode 4@5 a ppm*
%idro6'nios aromCticos
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Proteção dia'agnética local
Hidrog#nios sp
%idro6'nios acetil'nicos aperecem em campo muitoalto ) a ppm*
Hidrog#nios Acdicos> Pontes de Hidrog#nio
CR
O
O HCR
O
O H
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Anisotropia 'agnética
",RRN* & AN2?
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Anisotropia 'agnética Anisotropia dia'agnética no acetileno
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Ressonância Magnética NuclearAnisotropia 'agnética
%idro6'nios ,ue caem dentro dos cones estãoprote6idos e os demais desprote6idos*
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H
V
IV III
III
N N
N N
O
CH3
CH3
CH3
CH3
H
CH3
C
OOCH3
OCH2CH3 O
H
H
H
H H
H
1
23
2a3a
3b
4 5
6
7
8 8a
8b9
10
11
12
12a13
13a13b
13c
13d
1415
16
1718
19
20
18a
17a
17b
17c17d
17e
7a
HO
9 ,
6 1
9 ,
4 6
8 ,
6 6
N-H
Corrente de Anel
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Anisotropia 'agnética
ominação dos e!eitos de anisotropia com os deeletrone6ati&idade (e!eitos induti&os"
Hronoα=~Hir ni=~68
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Acopla'ento de spin
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Acopla'ento de spin
#sse tipo de !enmeno pode ser explicadoempiricamente pela re6ra chamada n 1*
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Acopla'ento de spin
0l6uns outros padresde acoplamento
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Acopla'ento de spin
tri=n6ulo de pascal*
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Acopla'ento de spin A constante de acopla'ento
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Acopla'ento de spin
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Acopla'ento de spin
http://images.google.com.br/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/2/21/Cinnamic_acid.gif/250px-Cinnamic_acid.gif&imgrefurl=http://hg.seoparts.com/dir/pt.2ewikipedia.2eorg/wiki/.C3.81cido_cin.C3.A2mico&h=134&w=250&sz=4&hl=pt-BR&start=3&um=1&tbnid=A39E5EIR2OTcbM:&tbnh=59&tbnw=111&prev=
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, feito N,
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Espectros de Produtos
Naturais
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43/47
2,76
3,095,35
O
O
OR
OR
RO 8
6
2'
5'
5
7
2
34
4'
6'
3'
FLAVON!"E#
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2
3
45
6
7
8
10
9 O OHO
C$%A&!NA#
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4 ,
8 6
4 , '
(
'
, 8 9 ,
d d ,
J ) 1
* ,
4 ,
1
+ , 8
H
' ,
- 1 ,
d d ,
J ) 1
* ,
4 ,
1 ,
-
' ,
1 1 ,
d d ,
J ) 1
+ ,
8 ,
1 ,
4
H CO345678101819
"!.E&PENO#
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46/47
N
H3CO
OCH3
OH
H
12
3 4 5
6
8
9
1011
12
13
HO
ALACAL!"E#
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0nalise o espectro aaixo e proponha uma estrutura,ue corroore com os dados*
E/E&C0C!O LA!1PE2O$ O L!V&OPAV!A
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