Das Bandenspektrum des Vanadiumoxydes

Heft 3 K u r z e Or ig ina lmi t t e i lungen . 65 ~955 (Jg. 42)

S t ad ien der W ~ r m e b e h a n d l u n g i m Magne t fe ld m i t vone in- ande r ve r sch i edenen cha rak t e r i s t i s ehen U n t e r s c h i e d e n ge fun- den (Fig. 1). Vergl ichen mi t den E rgebn i s s en yon K~OXEN~E~G, wurde dabei wahrsche in l i ch infolge ve r sch iedener O x y d a t i o n s - zei ten eine e twas ande re Gef t iges t ruk tu r gefunden , in der Weise, dab die A u s s c h e i d u n g e n bei u n s k r inge l f6rmig g e f u n d e n wurde .

D u r c h O x y d a t i o n bel 500 ~ C in K N O a - - N a N O a - S c h m e l z e n an Alnico 400-Pulver , das vo rhe r in k o m p a k t e r F o r m zu Ver- grOberung der t I e t e r o g e n i t g t bei 8 0 0 ~ 28 Std b e h a n d e l t wurde, u n d n a c h chemische r T r e n n u n g k o n n t e gezeigt werden , dab der le ichter oxyd ie rende Bes t and t e i l m e h r A1 u n d Fe, der weniger le icht oxyd ie rende Bes t and te i l m e h r Ni, Co u n d Cu als das A u s g a n g s p u l v e r en thg l t . Der i m Magne t fe ld ger ichte te , leicht oxyd ie rende Geff igebes tandte i l s che in t au f G r u n d m a g n e t i s c h e r M e s s u n g e n an Sin ter l ingen der bei der T r e n n u n g

a b

Fig. 1, Ausscheidungeu bei Alnico 400-Dauermagneflegie rungen in optimalen Dauerma- gnetzust~inden, a t300~ - gnetfeld; Br ~ 1 3 000 G; H ~ 300 Oe (47000• b + 2 Std 630~ ; B r ~ I 2 8 0 0 G ; H e ~ 450 Oe (47000• c + 2 0 Std 550~ B r ~ I 2 5 0 0 G ; H ~ 650 0e ; (BH)max 5 " l0 s G �9 Oe

(47000 • Die Lfinge der eingetragenen Strecke

entspricht 0,5 g.

C

g e f u n d e n e n Z u s a m m e n s e t z u n g eine ger ingere m a g n e t i s c h e S ~ t t i g u n g s m a g n e t i s i e r u n g u n d e inen n iedr igeren CuRiE-Punk t , die schwere r oxyd ie rende P h a s e eine h6here m a g n e t i s c h e S~ t t t igungsmagne t i s i e rung u n d n a h e z u den gleichen Cut~IE- P u n k t wie Alnico 400 zu besi tzen.

Die H e r r e n c a n d - p h y s . DIETER Gm~STENB~G n n d 1ROLF LEIS h a b e n die PrS~paration der Abdrf icke u n d die e lek t ronen- m ik roskop i s chen A u f n a h m e n ausgef i ihr t , F rgu le in Dipl . -Chem. LIANE LAlViBY die c h e m i s c h e n T r e n n u n g e n u n d Ana lysen . Von H e r r n Professor HOUDRI~MONT w u r d e n die Ergebn i sse f6rdernd d i sku t ie r t .

E ine ausf t ihr l iche B e s c h r e i b u n g der Ergebn i sse e rsche in t in Ktirze in den T e c h n i s c h e n Mi t t e i lungen K r u p p .

Essen, Friedrich Krupp Widia-Fabrik.

HERlVIANN FAHLENBRACH.

Eingegangen am 13. Dezember 1954.

1) NEStor% E .A. , u. R .D . HEIDE~REICH: Electr. Engag. 1952, 530.

~) KRONENBERO, I{.: Z. ~e ta l lkunde 45, 440 (1954).

Das Bandenspektrum des Vanadiumoxydes.

Ein seh r sch6nes B a n d e n s p e k t r u m , welches m a n VO zu- schreibt , wird d a d u r c h erha l ten , dab die eine E lek t rode eines Koh lebogens m i t V a n a d i u m oder e inem V a n a d i u m s a l z ge- speis t wird. Das S p e k t r u m e rs t reck t sich yore v iofe t ten Gebiet his in das ro te ; die B a n d e n h6chs t e r I n t e n s i t ~ t l iegen im gelben Gebiet . D a s S p e k t r u m k a n n a u c h in e iner A z e t y l e n - L u f t - f l a m m e e rha l t en werden , w e n n V a n a d i u m c h l o r i d in die F l a m m e gespr i t z t wird. E ine ~Rotat ionsanalyse der 1,0, O,0

u n d 0,1 B a n d e n wurde im J a h r e 1935 y o n 1VJ[AHANTI 1) ge- m a c h t . Seine Ana ly se g ib t die fo lgenden W e r t e der Molekuiar- k o n s t a n t e n B e u n d re:

Be = 0,3349 K , re = 2,03 �9 10 -s cm,

B e = 0,3876 K , r e = t ,89" t0 -s c m .

Diese K o n s t a n t e n w e r t e s ind unwahrsche in l i ch , da die Ke rn - abs t i inde gr61?er als d ie jenigen des N i o b i u m o x y d e s sind2). Be- t r a c h t e t m a n 3/IA~IA~TIS Tabel len der ~ o m b i n a t i o n s d i f f e r e n - zen, so b e m e r k t m a n , dab diese K o m b i n a t i o n s d i f f e r e n z e n n i ch t m i t e i n a n d e r i ibe re ins t immen. Die A b w e i c h u n g wiichst kont i - nuier l ich m i t der Q u a n t e n z a h l K u n d is t iiir K = 50 gr6Ber als 0,5 Kayse r . Dies weis t u n m i t t e l b a r d a r a u f hin, dab die Ana ly se feh le rha f t ist.

U m eine neue Ana ly se zu machen , h a b e n wir die t3anden m i t e inem W o o D s c h e n K o n k a v g i t t e r in der e r s t en O r d n u n g pho tog raph ie r t . Die Dispers ion is t bier ungefXhr 1,2 ~ / m m . \ u h a b e n ferner die t ,0, 0, t u n d 0,1 B a n d e n ana lys ie r t . Die B a n d e n bes i t zen vier in tens ive Zweige und , da k e i n e / - A u f - s p a l t u n g erscheint , n i m m t m a n zun~tchst an, daft der ~ b e r g a n g ein 2 ~ _ 2 ~ ist, besonders deshalb , weil die D u b l e t t - A u f s p a l - t u n g l inear m i t K w~Lchst. Vor den s t a r k e n R - K a n t e n - - die B a n d e n s ind ro t a b s c h a t t i e r t - - l iegen ]edoch s chwache N a n - ten, die n u t als S R - K a n t e n in e inem 2A- -~ZI -~be rgang zu deu t en sind. Die e n t s p r e c h e n d e n B a n d e n yon NbO geh6ren auch e inem 2 A - 2z]-Dbergang an. Unse re R o t a t i o n s a n a l y s e wurde d u t c h E n t d e c k u n g kleiner S t 6 r u n g e n er le ich ter t u n d bes t~t ig t . Die yon u n s e r r echne ten M o l e k u l a r k o n s t a n t e n s ind a p p r o x i m a t i v :

B e = 0 , 5 4 8 0 , B o = 0 , 5 4 6 a, B 1 = 0 , 5 4 2 9 K , r e = t , 5 9 " ~ 0 8cm

Be = 0,495a, B 0 = 0,4935, B~ = 0,4900 K, /e = t ,67 " 10-Scm.

Unsere W e r t e der K o n s t a n t e n s ind in der e rwa r t e t en Gr6Be u n d un te r sche iden sich desha lb auch wesen t l i ch yo n den- j en igen yon MAHAN~I. Das Ergebn i s der U n t e r s u c h u n g wird ausf i ihr l icher spg te r im Ark iv f6r Yysik ver6f fen t l i ch t werden .

Physikalisches Znstitut der U~iversitiit Stockholm.

ALBIN LAGERQVIST und LARS-]~RIK SELIN.

Eingegangen am t8. Dezember t954.

x) MAHANTI, P .C . : Proc. Physic. Soc. 47, 433 (1935). 2) UnLER, U.: Ark. Fysik 8, 265 (1954).

Studies of the mechanism of electrically "exploded" wires.

~r depos i t s on glass, p las t ics , a n d m e t a l m a y be ob ta ined b y d i scha rg ing in vacuo condense r s t h r o u g h v e r y t h i n wires. For example , o p t i m u m cond i t ions for o b t a i n i n g u n i f o r m si lver depos i t s r a n g e f rom 25 to 50 m m Hg~). B y decreas ing t h e d i s t ance b e t w e e n a g lass p la te a n d t h e exp loded wire one obtMns , in add i t ion to t h e u n i f o r m coat ing, depos i t s of cross sec t ions t h r o u g h a cy l inder of meta l l i c v a p o r s u r r o u n d - ing t he wire. Th i s cy l inde r is fo rmed b y m e t a l e v a p o r a t e d f rom t h e wire. I t was n o w found t h a t t h e cy l inder or shel l is hollow a n d closed a t b o t h ends . The cy l inde r shows s t r i a t i o n s due to t h e fo rma t ion of undu lo ids ("Bguc/ae") in t h e wire a f t e r mel t ing . L e n g t h of t he undu lo id s a n d d i s t ance of t he s t r i a t ions was found to depend n o t on ly on t h e m a t e r i a l a n d d i a m e t e r of t h e wire, b u t also on t h e p r e s su re a n d t e m p e r a t u r e of t h e tes ts , t h u s con f i rming a n d e x t e n d i n g t h e work of I(LEEN2). For e x a m p l e , a s i lver wire, 0 . I6 m m in d i a m e t e r a n d 60 m m long, s p a r k gap 5 ram, p res su re 25 m m H g gave t h e fol lowing d imens ions for t h e cy l inder s u r r o u n d i n g t h e wire: In s ide d i a m e t e r 8.2 ram, ou t s ide d i a m e t e r 23"8 ram, l e n g t h of c lear a rea ins ide t h e shel l 55 ram, to t a l l e n g t h of shel l 65 ram.

I t was fu r t he r e s t ab l i shed t h a t t h e v io len t "explosion" of t h e wire t a k e s place alter f o rma t ion of t he u n i f o r m depos i t a n d t h e meta l l ic v a p o r shell. The conclus ion is r eached t h a t a cyl indr ica l shock w a v e p roduced f rom t h e wire ins ide t h e v a p o r shell will be p a r t l y ref lected f rom t h e ins ide of t h e shell, t h e r e m a i n d e r be ing p r o p a g a t e d t h r o u g h t h e meta l l ic vapor . The ref lected p a r t of t h e shock w a v e will ac t as cy l indr ica l compress ion w a v e a n d b r ing a b o u t v e r y considerable p re s su re a n d t e m p e r a t u r e a long t h e ax is of t he shellS). Such a m e c h a - n i s m for e lec t r ica l ly " e x p l o d e d " wires would accoun t for t h e well k n o w n a p p e a r a n c e of c o n t i n u o u s spec t r a due to v e r y h i g h t e m p e r a t u r e a n d free-free t r a n s i t i o n s of e lectrons, ~che la rge a m o u n t of ene rgy emi t ted4) , a n d t h e " f a i l i ng o u t " of