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DESHIDRATACION POR ADSORCION
IVONN SANDOVAL MEJIAJOHANA ARANGO MURILLO
LAURA MORANTESJOSE RODRIGO BUITRAGO
Ingeniería Del GasIng. Helena Margarita Ribón
Escuela de Ingeniería de Petróleos
AGENDARESUMEN
INTRODUCCION
GENERALIDADES
TIPOS DE ADSORCION
CAPACIDAD DEL DESECANTE
SELECCIÓN DEL DESECANTE
TIPOS DE DESECANTES
CARACTERISTICAS DEL DESECANTE
PROPIEDADES DEL DESECANTE
PROCESO DE ADSORCION
DISEÑO Y OPERACION
PROBLEMAS OPERACIONALES
EJEMPLO
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFIA
PREGUNTAS
RESUMEN
TRATAMIENTO
DESHIDRATACION
ABSORCION
GLICOL
ADSORCION
ALUMINA ACTIVADA GEL DE SILICE TAMICES
MOLECULARES
EXPANSION-REFRIGERACION DELICUESENCIA TECNOLOGIA
TWISTER
ENDULZAMIENTO
SOLVENTES QUIMICOS
AMINAS
MEMBRANAS PERMEABLES
MEMBRANAS HUECA
MEMBRANA EN ESPIRAL
INTRODUCCION Los sistemas de deshidratación por desecantes sólidos trabajan con el
principio de adsorción. Estos deshidratadores son mas efectivos que el glicol, ya que pueden secar el gas no a menos de 0.1ppm en volumen (0.05lbagua/MMcf). El uso de estos deshidratadores sólidos producen importantes beneficios económicos y ambientales, como la reducción de costos de operación y mantenimiento, a diferencia del uso de glicol.
DESECANTES SOLIDOS
Gel de sílice
Alúmina activada
Tamices moleculares Mas eficientes
GENERALIDADES
La Adsorción es el proceso por el cual los componentes gaseosos son adsorbidos en los sólidos, debido a la atracción molecular de la superficie sólida. El agua forma una película muy delgada que se forma en la superficie del desecante por las fuerzas de atracción, pero no hay reacción química.
ADSORCION
TIPOS DE ADSORCION EN SOLIDOS
• Atracción entre las moléculas de gas y la superficie, formando de este modo múltiples capas adsorbentes en la superficie.
ADSORCION FISICA
CAPACIDAD DEL DESECANTE SOLIDO
Un desecante solido es una sustancia que se usa para eliminar humedad del aire o de alguna otra
sustancia
La capacidad de un desecante solido depende varios factores:
Humedad relativa del gas de entrada Caudal del gas
Temperatura de la zona de adsorción Tamaño del poro
Duración del ciclo
Grado de contaminación del desecante
SELECCIÓN DEL DESECANTE Existe una variedad de desecantes disponibles en el mercado para
aplicaciones especificas. Algunos son buenos solo para deshidratar el gas mientras que otros son capaces de realizar tanto la deshidratación como la eliminación de componentes de hidrocarburos pesados.
• Esto reduce al mínimo la eliminación de componentes no deseados.
Alta selectividad por el agua
• La regeneración a bajas temperaturas minimiza la necesidad de energía y gastos de operación.
Fácil regeneración
• Esto reduce el requerimiento de volumen de adsorbente, lo que permite el uso de recipientes mas pequeños.
Alta capacidad de adsorción en equilibrio
Baja caída de presión
TIPOS DE DESECANTES SOLIDOS
Gel de Sílice
Alúmina Activada
Tamices Moleculares
Un desecante debe poseer afinidad por el agua, una gran área superficial, alta resistencia mecánica a la abrasión, ser químicamente inerte y tener un precio razonable.
Los desecantes comerciales mas comúnmente usados en los deshidratadores de lecho seco son:
GEL DE SILICE
Es un nombre genérico para una gel formada a partir de acido sulfúrico y silicato de sodio, es ampliamente utilizado para la deshidratación y la recuperación de hidrocarburos líquidos del gas natural, Es un material duro, rugoso, amorfo con buenas características de resistencia al desgaste. Se caracteriza por lo siguiente:
No es el mas adecuado para la deshidratación del GN (Debido a que es amorfo, será adsorbido por todas las moléculas).
Es de mas fácil regeneración y mas económico que los tamices moleculares. Alta capacidad de agua, puede adsorber hasta un 45% de su propio peso en agua. Deshidratan a valores de 10ppm. Pueden tratar gases ácidos (H₂S < 5-6%). Posee una fuerte afinidad por lo HC pesados (C5
+).
ALUMINA ACTIVADA La alúmina activada se obtiene por calentamiento de trihidrato de
aluminio o se presenta naturalmente en forma de óxidos de aluminio que se activan por calentamiento. Es amorfa , porosa y no cristalina.
Temperatura de regeneración relativamente baja. Es alcalino (no usar en presencia de gases ácidos). Alta tendencia a adsorber hidrocarburos pesados. Baja resistencia a desintegración por agitación mecánica .
TAMICES MOLECULARES Los tamices moleculares son zeolitas cristalinas o metales alumino-silicatos con
una uniforme estructura interconectada en tres dimensiones de alúmina y sílice tetraedral. Altamente porosos, con un estrecho rango de tamaño de poro, y una alta área superficial.
Criterios de aplicación:
Capacidad de deshidratación de no menos de 0,1ppm de contenido de agua. Excelente para deshidratar, por su alta temperatura de deshidratación, y una
eliminación altamente selectiva. Mas costoso, pero ofrece una mayor deshidratación. Requieren temperaturas mas altas para la regeneración por lo tanto tiene un mayor costo de operación.
DIAMETRO DEL PORO (A)
FORMULA USO
TIPO 3A 3 K12 [(AlO2)12 (SiO2)12]*x H2O Secar oleofinas, metanol y etanol.
TIPO 4A 4 Na12 [(AlO2)12 (SiO2)12]*x H2O Secar gases y líquidos y remoción de H₂S.
TIPO 5A 5 Ca6 [(AlO2)12 (SiO2)12]*x H2O Separar parafinas.
TIPO 13X 10 Na86 [(AlO2)86 (SiO2)106]*y H2O Remover H₂S, CO₂ Y Agua.
Tamices moleculares estándar.
Fabricados en 2 tipos de cristales:
• Cubo simple o tipo A Sodio, Calcio y Potasio• Cubo centrado en el cuerpo o tipo X Sodio y Calcio
Los tamices de sodio son los más comunes
CARACTERISTICAS DE LOS DESECANTE SOLIDO
Amplia área superficial y buena retención
Alta tasa de transferencia de masa
Fácil y económica regeneración
Pequeña resistencia del flujo de gas
No toxico, no corrosivo, químicamente inerte
Ningún desecante es perfecto o el mejor para todas las aplicaciones. En algunas aplicaciones la elección del desecante está determinada principalmente por la economía.
PROPIEDADES DE LOS DESECANTES SOLIDOS
DESECANTE REFERENCIA
GEL DE SILICEDavidson (03)
ALUMINA ACTIVADAAlcoa (F-200)
TAMIZ MOLECULARZeochem (1989)
Diámetro de poro (Angstroms)
10 a 90 15 3,4,5,10
Densidad aparente (lb/ft³)
45 44-48 43-47
Min. Temperatura de rocío (ºF)
-60 -90 -150
Temperatura de regeneración (ºF)
300-500 350-500 425-600
Max. Temperatura de entrada (°F)
120 125 150
Fuente: Oilfield Processing of Petroleum, Pag 175
Los valores mínimos de punto de roció normalmente se obtienen con una unidad de diseño y funcionamiento apropiado.
SISTEMA DE 2 TORRESPara un sistema de dos torres, el tiempo disponible para la regeneración es igual al tiempo de adsorción. Para el sistema de tres torres el tiempo disponible es la mitad del tiempo de adsorción.
SISTEMA DE 3 TORRESDos torres para adsorción y la tercera para regeneración. El área sombreada muestra el interior de la torre 1 y 2 mostrando el progreso de la adsorción del agua en el lecho o la porción del lecho que es esencialmente saturado con agua.
Separador de Entrada
Torres de Adsorción
Filtro de finos
GAS SECO
Calentador de gas de regeneración
Enfriador
Agua Libre
Gas reciclado de regeneración
Compresor
Cerrado Abierto
1. CICLO DE ADSORCIÓN 2. CICLO DE REGENERACIÓN
En adsorción
En regeneración
GAS HUMEDO
600 ºF
400 A 600 ºF
Water Knockout
Separador de Entrada
Torres de Adsorción
Filtro de finos
GAS SECO
Calentador de gas de regeneración
Enfriador
Agua Libre
Gas reciclado de regeneración
Compresor
Cerrado Abierto
1. CICLO DE ADSORCIÓN 2. CICLO DE REGENERACIÓN
En adsorción
En regeneración
GAS HUMEDO
600 ºF
400 A 600 ºF
Water Knockout
Tabla de Condiciones de Operación para unidades de
Tamiz Molecular PARAMETRO CONDICIONES DE APLICACIÓN
Caudal 10 a 1500 MMscfd (0,3 a 42 MMSm3/d)Velocidad Superficial Aproximadamente 30 a 35 ft/min (9 a 11 m/min)
Caida de Presión Aproximadamente 5 psi (35 Kpa), no exceder de 10 psi (69 Kpa)Tiempo de Ciclo 4 hasta 24 horas; 8 o multiplos de él son comunes
Temperaturas y PresionesAdsorción Temperaturas: 50 a 115 °F (10 a 45 °C)
Presiones: Hasta 1500 psig (100 barg)Regeneración Temperaturas: 400 a 600 °F (200 a 315 °C)
Presiones: Presión de adsorción o menores
Fuente: Fundamentals of Natural Gas Processing (Kidnay), Pág. 153
PROCESO DE ADSORCION
•En la zona de equilibrio es donde el desecante saturado con agua ha llegado a su límite.
1. ZONA DE EQUILIBRIO
•Prácticamente toda la de transferencia de masa se da lugar en el MTZ.
2. MTZ•Es donde el desecante tiene la capacidad de retener la cantidad de residuos de agua que queda del ciclo de regeneración.
3. ZONA ACTIVA
1
2
3
CONSIDERACIONES PARA UN DISEÑO DE ADSORCIÓN
Velocidad del gas
Diámetro y espesor del lecho adsorbente
Cantidad necesaria del desecante
Longitud del lecho
2ggg VCVB
L
P
Donde:
• ΔP/L: caída de presión/longitud (psi/ft).• μ: viscosidad del gas (cp).• ρg: densidad del gas (lbm/ft³).• Vg: velocidad superficial del gas (ft/min).
1. Determinar la velocidad del gas
Tipo de partícula B C
1/8´´ Bead (4x8 mesh) 0,0560 0,0000889
1/8´´ Extrudate 0,0722 0,000124
1/16´´ Bead (8x12 mesh) 0,152 0,000136
1/16´´ Extrudate 0,238 0,000210
Una deshidratación de gas óptima ocurre cuando la velocidad del gas hacia abajo es lo suficientemente baja para no dañar las partículas de desecante y de este modo aumenta la capacidad del desecante para deshidratar el gas.
• Determinar el diámetro de la torre
2.
maxmin
4
v
qD
CAUDAL ACTUAL
ZT
T
P
Pqq
S
ss
1440VELOCIDAD DEL GAS
g
g
Av
A= 55 1/8¨
A=40 1/16¨
𝑉𝑚𝑎𝑥= ൬0,33𝐶∗𝜌൰0,5 −൮
ቀ𝐵𝐶ቁ∗ቀ𝜇𝜌ቁ2 ൲
𝑉𝑎𝑗𝑢𝑠𝑡𝑎𝑑𝑎 = 𝑉𝑚𝑎𝑥 ൬𝐷𝑚𝑖𝑛𝑖𝑚𝑜𝐷𝑠𝑒𝑙𝑒𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜 ൰2
3
Wr=Agua en el gas lbagua/MMscf
Css= Factor de corrección para el tamiz por saturación
C= Factor de corrección por temperatura
TIPO DE DESECANTE
MASA DE AGUA ABSORBIDA/DESECANTE EN
MASA)
Alúmina 4-7%
Gel de sílice 7-9%
Tamiz molecular 9-14%
Calcular la masa del desecante
Longitud del lecho4.
Longitud total del lecho
Zona de saturación
Zona de transferencia de masa
MTZST LLL
SL
MTZL
Z Tamiz
1,7 1/8 in
0,85 1/16 in
Determinar la altura de la torre
5
Longitud del lecho
Base de apoyo
Distribuidor de gas
Altura de la torre
Longitud de apoyo del lecho
Se debe dejar un espacio suficiente en la torre para asegurar la buena distribución, y
flujo de gas en la parte superior del
lecho. Esta altura adicional es generalmente
3.3 a 5 pies.
DISEÑO DE REGENERACIONLa corriente de evaporación debe cumplir con las siguientes características:
Calentar el desecante por lo menos a 204-288°C (400-550°F).
Calentar la carcasa y el interior de acero.
Calentar y luego vaporizar el agua adsorbida
Calentar y luego vaporizar los HC en el lecho.
Suministrar calor perdido a través del aislamiento
Calcular el calor total necesario para la desorción del agua, calentar el desecante y la torre.
1.
Calor necesario para la desorcion del agua
Calor necesario para calentar el desecante
Calor necesario para calentar la torre
Perdidas de calor
Se asume un 10% del calor perdido.
DISEÑO DE REGENERACION
2
DISEÑO DE REGENERACION
lhstsiWT QQQQQ 5,2
Calor total de regeneración del lecho
hbhotp
trrg
tTTC
Qm
.
Masa de gas de regeneración
3
4
PROBLEMAS OPERACIONALES
Contaminación del lecho adsorbente
Alta Temperatura de Rocío.
Ruptura Prematura
Soporté de Fondo
Pobre distribución de gas dentro de la torre
PROBLEMAS OPERACIONALES
Contaminación del Lecho Adsorbente
La causa más frecuente es la eliminación incompleta de los contaminantes en el separador de gas de entrada.
La regeneración incompleta del desecante dará lugar a una pérdida repentina en la capacidad de adsorción y una ruptura prematura significativa.
Excesivo contenido de agua en la entrada de gas húmedo debido a incrementos de caudal de flujo, altas temperaturas, y bajas presiones.
Alta Temperatura de Rocío
Ruptura Prematura
La capacidad del desecante puede disminuir con el uso, pero debe estabilizarse a una capacidad de entre 55-70% de la inicial. (Debido al desgaste natural-”envejecimiento”)
PROBLEMAS OPERACIONALES
generado por: Aumento de Hc’s pesados (C4+) en el gas de alimentación. La contaminación del desecante. Regeneración incompleta.
Soporte de Fondo
A veces los operadores tienen problemas con la red de apoyo y las fugas de tamices moleculares a través de la red de apoyo. Como resultado, tienen que reemplazar todo el lecho.
PROBLEMAS OPERACIONALES
EJERCICIO
100 MMscfd de gas natural con un peso molecular de 18lb/lbm va ha ser
tratado para la recuperación de etano. El gas esta saturado con agua a 600 psia y 100 ° F y debe ser secado para obtener un punto de rocío de -150 ° F. Determinar el contenido de agua y la cantidad de agua que debe ser removida y hacer el diseño preliminar de un sistema de deshidratación de dos torres con tamiz molecular 4A- 1/8” Beads. El gas de la regeneración es parte del gas residual de la planta, que está a 600 psia y 100 ° F y tiene un peso molecular de 17lb/lbmol. El lecho debe ser calentado a 500 ° F para la regeneración.
PROPIEDADES DEL GAS A TRATAR
q 100 MMscfd
PM 18 lb/lb-mol
P 600 psia
T 100°F
PROPIEDADES DEL GAS DE REGENERACIÓN
P 600 psia
T 100 °F
PM 17 lb/lb-mol
CRITERIOS DEL DISEÑO
Sistema de 2 torres
Tamiz molecular 4A-1/8¨Beads
Temp. de regeneración 500°F
Tem de rocío -150°F
Tiempo proceso 24 hr
SOLUCION
1. PASO Calcular las propiedades del gas
62,09586,28
18
aireg PM
PMGE
lbmollbPM aire /9586,28
GE del gas
Factor de compresibilidad Z
0,93
Z=0.93
1. PASO Calcular las propiedades del gas
FIGURA 23-5 GPSA
Densidad del gas
393,156093,072,10
60018
7210ftlb
TZ,
PPMg
1. PASO Calcular las propiedades del gas
Viscosidad del gas
0.015
cpg 015.0
GE
GE
1. PASO Calcular las propiedades del gas
FIGURA 23-23 GPSA
2. PASO Calcular las dimensiones de la torreDiámetro mínimo del
lecho
max
4min V
qD
Calculo del caudal
𝑞 = 𝑚ሶ60𝜌
min1710
min60
1
93,1
198000 3
3
.
fth
ftlb
hlbm
q
m
hrlblbmol
lb
scf
lbmol
hr
d
d
scfxm 198000
18*
4.379
1*
24
1´*10100 6
.
Velocidad máxima
Diámetro mínimo del lecho
𝑉𝑚𝑎𝑥= ൬0,33𝐶∗𝜌൰0,5 −൮
ቀ𝐵𝐶ቁ∗ቀ𝜇𝜌ቁ2 ൲
min4.41
2
93.1015.00000889.0/056.0
93.10000889.0
33.05.0
max ftV
ftft
ft
V
qD 25.7
min4.41
min17104
max
4 3
min
Tipo de partícula B C
1/8´´ Bead (4x8 mesh) 0,0560 0,0000889
1/8´´ Extrudate 0,0722 0,000124
1/16´´ Bead (8x12 mesh) 0,152 0,000136
1/16´´ Extrudate 0,238 0,000210
Dselec=7.5ft
2. PASO Calcular las dimensiones de la torre
Velocidad ajustada
min7,387,5
25,74,41
D
22
Selec
minmax
ftDVV ajus
Diámetro mínimo del lecho
Corrección del ∆P/L
22
max 4.41
7.3833.0
V
V
L
P
L
P adj
Adj
ftpsi
L
P
Adj
29,0
2. PASOCalcular las dimensiones de la torre
3. PASO Calcular la Cantidad de desecante
))()(13,0( Tss
rs CC
WS
rW Cantidad de agua a remover
SSC Corrección por tamiz
TC Corrección por temperatura
Cantidad de agua a remover
24
oiGr
WWQW
88
/hlb 367
24
088100
rW
Duración ciclo de adsorción=12hr
ciclolbaguaWr /440412367
3. PASO Calcular la cantidad del desecante
McKetta
Corrección por concentración de agua
Css=1
figura 20-84 GPSA
3. PASO Calcular la cantidad del desecante
Corrección por temperatura
0.93
figura 20-85 GPSA
3. PASO Calcular la cantidad del desecante
3. PASO Calcular la cantidad del desecante
))()(13,0( Tss
rs CC
WS
3643793.00.113.0
4404
SS Lb de desecante
3.a Corrección cantidad del desecante
)(lbSL
Ls
S
TstS MTZsT LLL
Longitud total del lecho
Longitud de la MTZ
ZV
L ajustadaMTZ
3.0
35
Z Tamiz
1,7 1/8 in
0,85 1/16 in
ftLMTZ 8.17.135
7.383.0
Longitud de la zona saturada
antede
SS D
SL
sec2
4
ft 3,18455,7
3642742
SL
Tamiz molecular
Densidad aparente
Beads 42-46 lb/ft3
Pelets 40-44 lb/ft3
3. PASO Calcular la cantidad del desecante
ftLT 1,208,13,18
lblbSL
Ls
S
TstS 4001036427
3.18
1.20)(
3.a Corrección cantidad del desecante
Longitud total del lecho
3. PASO Calcular la cantidad del desecante
4. PASO Verificación parámetros de diseño
85
Tajustable
LL
P
8,51,2029,0
Tadj
LL
P
SI SE CUMPLE CON LOS PARAMETROS DE DISEÑO
5. PASO Calcular el calor de regeneración
lhstsiWT QQQQQ 5,2
TQ
WQ
siQ
stQ
lhQ
Calor total de regeneración, BTU
Calor necesario para desorber el agua, BTU
Calor necesario para calentar el material del lecho, BTU
Calor necesario para calentar la torre y tuberías, BTU
Perdidas de calor, BTU
Calor para desorber el agua, BTU
)4404(18001800 lbslb
BtuAgualbs
lb
BtuQW
BtuQW 7927000
Calor para calentar el material del lecho, BTU
)100500(24.0
)40010(24,0
FFFlb
BtulbTT
Flb
BtusieveoflbQ irgsi
BtuQsi 3841000
5. PASO Calcular el calor de regeneración
Calor para calentar la torre y tubería, BTU
irgst TTFlb
BtuacerooflbQ
12,0
Lb Acero
DD,LL,t MTZs 37501250155Acero) (lb Wsteel
Espesor de la lamina de acero de la torre
inP
PDt
design
design 614,1)6602,1(37600
6605,712
2,137600
12
operacióndesign %PP 110
5. PASO Calcular el calor de regeneración
Calor necesario para calentar el acero, BTU
Lb Acero
5,735,77508,13,181250614,1155Acero) (lbWsteel ,,
libras 58070Acero de lbs
DD,LL,t MTZs 37501250155Acero) (lbWsteel
100500
12,058070
Flb
BtuacerolbQst
BtuQst 2787000
5. PASO Calcular el calor de regeneración
Perdidas de calor, BTU
)10.0( stsiWhl QQQQ
BtuQhl 145500010,0278700038410007927000
Calor total necesario para la regeneración, BTU
14550002787000384100079270005,2 TQ
BTUQT 40025000
5. PASO Calcular el calor de regeneración
6. PASO Calcular el caudal del gas de la regeneración.
tiempo calentamiento es el 60% del tiempo de regeneración
Thot es 50° por encima de la T operación
hrth 2.7%6012
heatbhotp
Trg
tTTC
Qm
)(
.
hotT
Fthot 55050500
heatt
6. PASO Calcular el caudal del gas de la regeneración.
bhot
ihotp TT
HHFLb
BtuC
Capacidad calorífica, Cp
FIGURA 24-12 GPSA
PM
ENTA
LPIA
TO
TAL
Btu/
lb
545
250
Flb
BtuC p
66,0
100550
250545
pC
FIGURA 24-12 GPSA
6. PASO Calcular el caudal del gas de la regeneración.
heatbhotp
Trg
tTTC
Qm
)(
.
hr
lbmrg
2.7)100550(66.0
40025000.
hrlbmrg 18717.
7. PASO Verificar que ∆P/L ≥ 0.01 psi/ft @ 550°F.
2minVCVB
L
P
Se determinan las propiedades del gas
de regeneración siguiendo los paso 1 y 2 para adsorción.
GAS DE REGENERACIÓN
PM 17 lb/lbmol
µ 0,023 cp
B 0,056
C 0,000089
01,0
ft
psi
L
P
GE del gas de regeneración
59,09586,28
17GE
3
94,055046073,10
600ol/lb][17
ft
lbpsilbm
Densidad del gas de regeneración
min9,331
)94,0)(min(60
18717 3ft
hr
hrlbq
Caudal del gas de regeneración
min91,6
5,7
9,3314422
min
min
ft
D
qV
Velocidad del gas de regeneración
Verificar
2minVCVB
L
P
01,0
ft
psi
L
P
μ=0.023
ft
psi
L
P013,091,694,0000089,091,6023,0056,0 2
01,0013,0
ft
psi
L
P
Número de torres 2
Presión de diseño 660 psia
Temperatura de diseño 100 °F
ID torre 90 in-7,5 ft
Altura torre 23,1 ft
W tamiz molecular 2X40010 lb agua
Q gas de regeneración 18717 lb/hr (10,026 MMscfd)
T gas de regeneración 550 °F
Tiempo ciclo 24 horas
Tiempo adsorción 12 horas
Tiempo regeneración 12 horas
RESULTADOS DEL DISEÑO
7.2 hr
4.8 hr
CONCLUSIONES Las alúminas son las mas económicas , sigue la gel de sílice y los tamices
moleculares son los mas costosos pero esta justificado por sus características especificas.
La capacidad de todos los desecantes disminuye al aumentar la temperatura.
Pequeñas cantidades de compuestos de azufre pueden ser tolerados por el gel de sílice, mas no son generalmente eficaces en la eliminación de estos componentes.
El acido sulfurico y dióxido de carbono pueden ser removidos por tamices moleculares. Unidades comerciales son construidas para estos propósitos específicos.
La temperatura y la presión de condensación es un parámetro crítico que rige la economía de la planta.
BIBLIOGRAFIA
CAMPBELL, John. Gas Processing and Conditioning. Sections 8 y 9.
MOKHATAB, Saied. Handbook of Natural Gas Transmission & Processing. Capitulo 9.4.
Gas Processors Suppliers Association (GPSA) Chapter 20, 23 y 24. 2004.
GRACIAS!!!
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