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Espectroscopia por Resonancia Magnética Nuclear (RMN) GonzaloA.Álvarez
Analía ZwickAlexFainstein
Caracterización de materiales, Espectroscopía
Contacto:Gonzalo A. Alvarez: gonzalo.alvarez@cab.cnea.gov.ar (http://fisica.cab.cnea.gov.ar/galvarez)
Analia Zwick: analia.zwick@gmail.comAlex Fainstein: alex.fainstein@gmail.com
Programa
Conceptos Básicos de resonancia magnética nuclear:- Para que sirve la RMN (NMR)? Equipos de RMN
y MRI- Conceptos básicos de RMN y espectroscopia por
RMN- Relajación: Ec. de Bloch- Secuencias de pulsos- Análisis de Fourier: Detección & Excitación
40 Gonzalo A. Alvarez
Programa
Conceptos Básicos de resonancia magnética nuclear:- Para que sirve la RMN (NMR)? Equipos de RMN
y MRI- Conceptos básicos de RMN y espectroscopia por
RMN- Relajación: Ec. de Bloch- Secuencias de pulsos- Análisis de Fourier: Detección & Excitación
41 Gonzalo A. Alvarez
Static field
B0
Detección Señal
42 Gonzalo A. Alvarez
Para que sirve la RMN (NMR)?
1975 Metodología moderna de la espectroscopia (e imágenes) por RMN fue introducida: . Se podría decir que logra el mismo truco dos
veces: por sus novedosas aplicaciones de 2D FT tanto en la espectroscopia e imágenes.
Mejora tiempos de adquisición, sensibilidad: Señal en función del tiempo después de un pulso de RF intenso à Transformada de Fourier à Espectro 43 Gonzalo A. Alvarez
Desfasaje, decoherencia: Relajación Transversal T2
tiempo
44 Gonzalo A. Alvarez
Relajación al equilibrio: Relajación Longitudinal (T1)
tiempo
45 Gonzalo A. Alvarez
Ecuaciones de Bloch
46 Gonzalo A. Alvarez
Ecuaciones de Bloch
47 Gonzalo A. Alvarez
Contrastes en imágenes por relajación
Materia blancaMateria gris
LíquidocerebroespinalMúsculoGrasaHígadoBaso 48
Gonzalo A. Alvarez
Contrastes en imágenes por relajación
Materia blancaMateria gris
LíquidocerebroespinalMúsculoGrasaHígadoBaso
tiempo
tiempo
49 Gonzalo A. Alvarez
Programa
Conceptos Básicos de resonancia magnética nuclear:- Para que sirve la RMN (NMR)? Equipos de RMN
y MRI- Conceptos básicos de RMN y espectroscopia por
RMN- Relajación: Ec. de Bloch- Secuencias de pulsos- Análisis de Fourier: Detección & Excitación
50 Gonzalo A. Alvarez
Secuencias de pulsos: 1 pulso
tiempo
ACQ: Adquisición
FID: Free Induction Decay(Inducción de caída libre, evolución libre)
Condición inicial
B1 en resonancia (on resonance)
51 Gonzalo A. Alvarez
Secuencias de pulsos: 1 pulso
tiempo
ACQ: Adquisición
FID: Free Induction Decay(Inducción de caída libre, evolución libre)
Condición inicial
B1 en resonancia (on resonance)
52 Gonzalo A. Alvarez
Secuencias de pulsos: 1 pulso
tiempo
ACQ: Adquisición
FID: Free Induction Decay(Inducción de caída libre, evolución libre)
Condición inicial
B1 en resonancia (on resonance)
53 Gonzalo A. Alvarez
Secuencias de pulsos: 1 pulso
tiempo
ACQ: Adquisición
FID: Free Induction Decay(Inducción de caída libre, evolución libre)
Condición inicial
B1 en resonancia (on resonance)
Detección fuera resonancia
en resonancia54
Gonzalo A. Alvarez
Oscilación à Superposición cuántica: coherencia
Decaimiento: decoherencia, relajación
Campo Magnético Inhomogéneo: real (T*
2) y efectivo (T2)
Secuencias de pulsos: 1 pulso
55 Gonzalo A. Alvarez
eiφ
Programa
Conceptos Básicos de resonancia magnética nuclear:- Para que sirve la RMN (NMR)? Equipos de RMN
y MRI- Conceptos básicos de RMN y espectroscopia por
RMN- Relajación: Ec. de Bloch- Secuencias de pulsos- Análisis de Fourier: Detección & Excitación
56 Gonzalo A. Alvarez
Para que sirve la RMN (NMR)?
1975 Metodología moderna de la espectroscopia (e imágenes) por RMN fue introducida: . Se podría decir que logra el mismo truco dos
veces: por sus novedosas aplicaciones de 2D FT tanto en la espectroscopia e imágenes.
El método tiene sus aplicaciones más importantes como una herramienta para la
determinación de la estructura molecular en la solución. Hoy se puede aplicar a una amplia variedad de sistemas químicos, a partir de
moléculas pequeñas (por ejemplo drogas) a las proteínas y ácidos nucleicos. Además, los químicos utilizan RMN para estudiar las
interacciones entre diferentes moléculas (por ejemplo, la enzima - sustrato, jabón - agua), para
investigar el movimiento molecular, para obtener información sobre la velocidad de las
reacciones químicas y para muchos otros problemas. La técnica de RMN es hoy en día
también es importante en las ciencias relacionadas, tales como la física, la biología y la
medicina.
Un gran avance se produjo en 1966 cuando Ernst (junto con Weston A. Anderson, EE.UU.) descubrió que la sensibilidad de los espectros de RMN se podría aumentar dramáticamente si el barrido de radiofrecuencia lenta que la muestra se expuso a fue reemplazado por
pulsos de radiofrecuencia cortos e intensos. A continuación, la señal se midió como una función del tiempo después del pulso. La
siguiente adquisición de la señal de pulso y se iniciaron después de unos segundos, y las
señales después de cada pulso se resumió en un ordenador. La señal de RMN medida como una función del tiempo no es susceptible de
una interpretación sencilla (véase la Figura la). Sin embargo, es posible analizar qué frecuencias de resonancia están presentes en una señal de este tipo - y lo convierten en un espectro de
RMN - por una operación matemática (transformación de Fourier, FT) realiza
rápidamente en el ordenador. El resultado de la transformación de Fourier de la Figura la se
muestra en la Figura lb.
Mejora tiempos de adquisición, sensibilidad : Señal en función del tiempo después de un pulso de RF intenso à Transformada de Fourier à Espectro 57
Gonzalo A. Alvarez
Análisis de Fourier
tiempo
ACQ: Adquisición
FID: Free Induction Decay(Inducción de caída libre, evolución libre)
Transformada de Fourier
58 Gonzalo A. Alvarez
Análisis de Fourier f (ω) = dt s(t) e−iωt∫
s(t) = 12π
dω f (ω) eiωt∫s(0) = 1
2πdω f (ω) ∫
Transformada de Fourier
59 Gonzalo A. Alvarez
Análisis de Fourier f (ω) = dt s(t) e−iωt∫
s(t) = 12π
dω f (ω) eiωt∫
Detección en cuadratura
M (t) =M0ei(ω0t+φ )e−t/T2
60 Gonzalo A. Alvarez
Análisis de Fourier f (ω) = dt s(t) e−iωt∫
s(t) = 12π
dω f (ω) eiωt∫
Detección en cuadratura
M (t) =M0ei(ω0t+φ )e−t/T2
Transformada de Fourier
61 Gonzalo A. Alvarez
Análisis de Fourier
f (ω) = dt s(t) e−iωt∫s2 (t) = e
−t/T2Θ(t)
M (t) =M0ei(ω0t+φ )e−t/T2
f2 (ω) =T2
1+ iωT2
s1(t) = eiω0t
f1(ω) = δ(ω −ω0 )
f (ω) = dt s1(t)s2 (t) e−iωt∫ = f1(ω)∗ f2 (ω) = d ʹω f1( ʹω ) f2 (ω − ʹω ) ∫
f (ω) = d ʹω δ( ʹω −ω0 )T2
1+ i(ω − ʹω )T2 ∫ =
T21+ i(ω −ω0 )T2
Parte real 62 Gonzalo A. Alvarez
Análisis de Fourier
63 Gonzalo A. Alvarez
Pulsos en y fuera de resonancia: on resonance – off resonance
64 Gonzalo A. Alvarez
Excitación de RF: Banda de excitación
Pulso 90 largo
Pulso 90 corto
Banda de excitación inversamente proporcional a longitud del pulso
65 Gonzalo A. Alvarez
Contribución a Premio Nobel de Ernst: Pulso duro à Excita banda
ancha
Excitación de RF: Banda de excitación
Grasa
Agua
Sin grasa Sin agua66
Gonzalo A. Alvarez
Programa
Conceptos Básicos de resonancia magnética nuclear:- Para que sirve la RMN (NMR)? Equipos de RMN
y MRI- Conceptos básicos de RMN y espectroscopia por
RMN- Relajación: Ec. de Bloch- Secuencias de pulsos- Análisis de Fourier: Detección & Excitación
67 Gonzalo A. Alvarez
Inversion recovery: Midiendo T1
Mz (t) =M0 (1− 2e−t/T1 )
tiempo
GrasaAgua
Sin grasa Sin agua
68 Gonzalo A. Alvarez
Secuencias de pulsos: Eco de Hahn
Pulso π
TE
Refocaliza desfasaje
Equivalente a volver atrás el tiempo
69 Gonzalo A. Alvarez
Secuencias de pulsos: Eco de Hahn
70 Gonzalo A. Alvarez
Secuencias de pulsos: Eco de Hahn
Extract informationÁlvarez, and Suter. PRL 107, 230501 (2011)
Decaimiento aprox. T2
71 Gonzalo A. Alvarez
Secuencias de pulsos: Pulsos Multiples
72 Gonzalo A. Alvarez
Programa
Conceptos Básicos de resonancia magnética nuclear:- Para que sirve la RMN (NMR)? Equipos de RMN
y MRI- Conceptos básicos de RMN y espectroscopia por
RMN- Relajación: Ec. de Bloch- Secuencias de pulsos- Análisis de Fourier: Detección & Excitación- Aplicaciones de Espectroscopia en Imágenes
73 Gonzalo A. Alvarez
Imágenes por RMN Magnetic Resonance Imaging (MRI)
74 Gonzalo A. Alvarez
Equipos de RMN y MRI Bobinas de Gradientes: para codificación espacial
75 Gonzalo A. Alvarez
Codificación en el espacio
76 Gonzalo A. Alvarez
Codificación en el espacio
Gradientes en diferentes
direcciónes del espacio
77 Gonzalo A. Alvarez
Codificación en el espacio
Frec. de Larmor cambia con x:Codifica información espacial 78 Gonzalo A. Alvarez
Reconstruyendo imágenes: Proyecciones
Señal
Transformada de Fourier:Recupera informacion espacial
Espacio K vs Espacio real
79 Gonzalo A. Alvarez
Reconstruyendo imágenes: Proyecciones
Señal
Transformada de Fourier:Recupera informacion espacial
Espacio K vs Espacio real
80 Gonzalo A. Alvarez
Excitación Selectiva
tiempo Frecuencia, espacio
Exci
taci
ón
Banda excitación
FrecuenciaFrec. pulso
Región Excitación
Selección
(Distancia espacial)-1
81 Gonzalo A. Alvarez
Reconstrucción de imágenes: Codificación en la fase
tiempo
Sin gradientefase constante
Sin gradientefase constante
Con gradientedefasaje
tiempo
Señal de un pixel
82 Gonzalo A. Alvarez
Reconstrucción de imágenes: Codificación espacial en 2D
Slice selection (Selección plano)
Phase encoding(Codificación x fase)
Lectura
en función del tiempo de lectura
128 puntos en señal lectura: Kx 128 valores de Ky: en función de Gy o t1
Imágen de83 Gonzalo A. Alvarez
Reconstrucción de imágenes: Imágenes con eco de espin (spin echo sequence)
Los valores típicos para la resolución digital son 128, 256 o 512 de codificación de fase (resolución de imagen en y). TE es de 10 a 100 ms, TR en 0,5 a 3seg.
SS: Slice selection (Selección plano)
FE: Frequency encoding (Gradiente de Lectura)
PE: Phase encoding (Codificacion por fase)
Echo time
Repetition time
Mxy
84 Gonzalo A. Alvarez
Reconstrucción de imágenes: Espacio K y señal de medición (espacios conjugados)
85 Gonzalo A. Alvarez
Reconstrucción de imágenes: Espacio K y señal de medición (espacios conjugados)
Gradient Eco
86 Gonzalo A. Alvarez
Bibliografía
RMN (basic): Malcolm H. Levitt: Spin Dynamics: Basics of Nuclear Magnetic Resonance (2nd Edition)
RMN (Advanced):Capítulo 3 y 4: Callaghan, Paul T., Translational Dynamics and Magnetic Resonance: Principles of Pulsed
Gradient Spin Echo NMR (Oxford University Press, 2011).C. P. Slichter, Principles of Magnetic Resonance (Springer Berlin Heidelberg, Berlin, Heidelberg, 1990).
A. Abragam, Principles of Nuclear Magnetism (Oxford University Press, USA, 1985)�R. R. Ernst, G. Bodenhausen, and A. Wokaun, Principles of Nuclear Magnetic Resonance in One and Two
Dimensions (Oxford University Press, USA, 1990)
Control Cuántico de espines nucleares:Suter, D. & Álvarez, G. A. “Colloquium : Protecting quantum information against environmental noise”. Rev.
Mod. Phys. 88, 041001 (2016).
Contacto:Gonzalo A. Alvarez: gonzalo.alvarez@cab.cnea.gov.ar (http://fisica.cab.cnea.gov.ar/galvarez)
Analia Zwick: analia.zwick@gmail.com
87 Gonzalo A. Alvarez
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