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Reazioni di eliminazione
La strategia da usare dipende dalla posizione relativa del gruppo uscente rispetto al carbonile
La preparazione di un sistema carbonilico α,β-insaturo
La preparazione di un sistema carbonilico α,β-insaturo
condensazione di Claisen
La reazione di Mannich succede quando un enolo (di un chetone) reagisce con un catione imminico (tipicamente R2N+=CH2) Questi vengono formati in situ tramite la reazione tra formaldeide acquosa, un ammina secondaria ed un catalizzatore acido.
emi aminale
in assenza di un protone sull’ammina (secondaria) avviene l’eliminazione di acqua
sale di dialchilimminio (può reagire con nucleofili)
poi eliminazione termica per formare l’enone
Se l’attaco avviene al carbonio insaturo si parla di addizione coniugata
In un sistema carbonilico α,β-insaturo dove avverà l’attacco di un nucleofilo? Al carbonio carbonilico o al doppio legame?
Il sistema ha due centri elettrofili: il carbonio carbonilico e il carbonio terminale del sistema insaturo.
L’ addizione coniugata
A causa della tautomerizzazione finale del prodotto (da enolo a composto carbonilico) il prodotto ultimo corrisponde alla formale addizione di HX al doppio legame H-X (X = CN, N3, NR2, OR, SR, Cl, Br)
Addizione-1,2 verso addizione-1,4
Addizione coniugata di acqua Quando questa reazione avviene in condizioni basiche il meccanismo è esattamente quello inverso di una E1cb
La reazione di Michael
L’addizione di Michael consiste nell’addizione di un enolato di un derivato metilenico attivato con un sistema α,β coniugato (accettore di Michael). Tali trasformazioni possono avvenire in presenza di quantità catalitiche di di OH- o RO-.
Esempi di reazioni di Michael
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