化学分析测试中的低浓度干扰的消除

化学五班 赵超 03081165

• 干扰及其分类的简单介绍

• 改善选择性的一般途径

• 低浓度分析中干扰的消除

参考文献• 周天泽 . 环境分析中干扰的消除 . 环境化学 . 第一

卷 , 第二期 , 第 102—111 页 ,1982 年• 梁树权 . 无机微量和痕量分析及其进展 . 环境科学

情报资料 . 第 6 辑 ,1978 年• Rubinson, K. A. Chemical Analysis, Boston. Little

Brown and Company, 1978. pp 192 ～ 239

• 中国环境监测总站，环境水质监测质量保证手册，化学工业出版社， 1984 年，第 227 ～ 232 页

• Zief, M. and Speight, R. Ultrapurity, Method and Practice. New York, Marcel Dekker, 1972. pp 51 ～ 80

• 胡之德、赵正风 . 分光光度分析法 . 宁夏人民出版社， 1987 年，第 6 ～ 13 页

所谓干扰，泛指在分析测试所谓干扰，泛指在分析测试过程中由非故意原因导致测定结过程中由非故意原因导致测定结果失真的现象。研究干扰在于消果失真的现象。研究干扰在于消除干 扰、减少失真、排除假象。 除干 扰、减少失真、排除假象。

“消除干扰是一门艺术”

干扰外来物干扰

副反应干扰

对测定方法的干扰

共存物干扰

任何化学分析测试过程都包含测试对象、测试条件和测试手段三个要素。它们也是改善和提高测试方法的选择性的着眼点。

• 测试手段

• 测试条件

• 测试对象

当采用高选择性的测试手段、完善测试条件、改进样品处理，仍不足以达到预期的测试目的时，就必须采用有效措施消除特定干扰。其主要方法又可分为分离和隐蔽。

• 低浓度分析包括痕量分析合超痕量分析，其待测成分的含量范围通常为 ppm （ ）、 ppb （ ）或 ppt （ ）级，广泛涉及新材料如超纯物质、生命科学、环境研究的各个领域，引进了许多常量分析中难以发现或不必考虑的新因素。

1210

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• 空白

• 玷污

• 其他方法

•对照分析法

• 空白的影响

• 空白的分类

• 空白实验

• 对照分析的基础

• 对照分析的实施

•校正曲线的绘制

•校正曲线的形状分析

• 对于一定试样，将实际样品与标准物质在同样条件下进行分析测试，当其测定值与标准物质的保证值一致时，则认为该测试的总体干扰已消除，结果可靠；

• 也可用标准方法进行测定，将所得结果比较，如果一致，则认为测定值准确。

• 光源单色性不好

不成直线的原因和特征 ( 以光吸收法为例 )：

•吸光介质不均匀

•生成吸光系数不同 的其它络合物

• 对于线性关系不好的浓度—响应曲线，要采取改善单色器，使光、电性能稳定，改进化学显色体系，使生色物种不发生其他变化等，消除测试的系统误差。

解决办法 :

• 如果其线性仍然不好，可用最小二乘法 计算直线回归方程式，再按计算结果绘制出校正曲线。

• 空白溶液不当• 吸收池厚度与光学性能不一致• 化学反应灵敏度问题• 其它原因，如量取标准溶液所用量器的准确度

• 某些检测器的影响

校正曲线不通过原点的原因 :

• 一般应采取措施对有管仪器进行校正，以消除这类误差。

• 对于空白波动的影响，除应选择稳定的空白溶液外，通常是多测几次空白值，使其平均值更可靠，然后从试样测得值中扣除此值。

解决办法

化学反应的选择性与检验限（即检验的最低限）有密切关系，而检验限是空白值的函数。通常将检验限规定为：

式中 —检验限 —测定的空白值的平均值 —空白值的标准差 n —取 2 ～ 6 中任一正整数值 由式可见，空白值越高、空白值的标准差越高，检验限的值越高，方法的灵敏度就越低，也就是说空白的干扰越严重。

nxx_

x _

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• 试剂空白

化学分析测试中的试剂空白指所用试剂中的固有杂质以及其在样品的特定成分检测时的响应。

• 工作环境空白 例如，人的汗液中的铅高达 200ppm ，钾、钠、氯离子达常量水平，手接触样品，就可能使空白值提高。

眼泪中的锌为 ppm 级；头发中包藏了许多痕量元素，虽经包扎，仍可能抖落在各种溶液中。

化验员所戴的金丝眼镜也可能使金的含量增加。

• 空白实验是指在相同的测试环境和条件下，按照与样品分析完全相同的操作，对不含待测成分的与样品组成相似的基体平行同步进行测定的试验。

• 比如 :仪器的量程、试剂的用量、电热板 的加热区域、以至于从移液管移取各种溶液所用的刻度范围都要注意

• 在低浓度成分分析测试的长期实践中，人们认识到各类空白的主要原因是玷污。

• 所谓玷污是指对象中存在的在该测试条件下引起响应的杂质。

玷污试剂 工作环境

空气器物水 有机溶剂

各种无机试剂有机试剂

玻璃石英

金属制品塑料

• 例如，比色法的选择性较差，任何发色的反应或有色物都可成为比色的依据；在比色法改进的基础上提出的分光光度法，可以在不同波长下测定吸光值，从而消除其它色的干扰，使选择性得到提高。

• 主要包括 pH 值（酸度）、介质性质和温度。应对其综合考虑，则可使测试的选择性提高。

• 主要通过改进样品处理以减小影响。即从样品处理开始就注意分离待测物或消除干扰成分，以提高整个分析测试方法的选择性。

• 分离不但可以提高选择性，而且还可以使检测的限度降低 ，通过分离富集使痕量物质的分析成为可能

• 主要的分离方法有：沉淀法、静态吸附法、动态吸附法、电化学法、萃取和挥发。

• 隐蔽是指在一分析测试系统中，加入某种试剂阻止某些化学反应进行的现象。

• 隐蔽实际上是改变了干扰成分的反应活性。它包括络合作用、氧化还原作用。

• 选择性是指一种化学分析测试手段从复杂样品中检测特定待测成分的能力。