*

الثالثه المحاضره

وانواعه المكعب الشكل

السداسي الشكل

االساسيه * الوحده فيها االختالف ايونيه وبلورات فلزيه بلورات توجد

البلورات

فلزيه

أيونيه

جزئيه

تساهميه

الفلزيه ,,,,البلورهأيون تكون ال الليثيوم بلورة

فقط .. ذره ابدا

االلكترون لفقد الالزمه الطاقهالتاين 2sفي وجهد جدا عاليه

جدا عالي

Li : 1s² 2s¹Li + : 1s²

والسحب *** الطرق

... الفلزيه البلوره

ازاحه

._. االيونيه البلوره

++

+ +++

+ ++ + +

+

- --+

+ ++

++ --- ازاحه

← تنافركسر

قوة نتيجةوهي جديده

التنافر قوةالطرق .... تقبل التي هي الفلزيه البلورة

ايون والسحبموجب

+

ايون سالب

_

انيون↓

-xالفلز

كاتيون ↓

+mفلز

الحجم في يختلفواو قليل الفرق يايكون

الفلز موقع حسب كثيروالالفلز

الفلزي ** *** الشريط الفلزيه الحزمه نظرية

اقل طاقته جزئي مدارالذري المدار من

البلورات * في والكيميائيه الفيزيائيه للخواص التفسيرالشريط ) الفلزيه الحزمه نظرية شرح على يعتمد الفلزيه

التاليه ( : الخطوات على البناء هذا يعتمد حيث الفلزي

محدد_ 1 كيان ذات بنائيه وحدات انه على البلوري البناء في الفلز يعاملالمدارات_ 2 جميع تتحول والتداخل االتزان مسافة عند الفلز ذرات بين االقتراب عند

جزيئيه مدارات الى البناء ذلك في الذريهالمتداخله_ 3 الذريه المدارات عدد يساوي وان البد الناتج الجزيئيه المدارات عدد2(2s) →2 )९९*)_ تحدد نسبة االشغال في هذه الحاله على اساس تواجد الكتروني الذرتين في 4

( األعلى استقرار واألقل في الطاقه ( وتكون نسبة االشغال = ½ ९المدار الجزيئي * ال يسمح بحدوث االنتقاالت االلكترونيه بينهم اال ९و९_ فرق الطاقه بين المدار 5

تظل ساكنه ( أي ان فلز الليثيوم ९2sبوجود مؤثر وهذا يعني ان الكترونات المدار غير موصول (

ح فان عند 2s ,hgl]hv 2_ حيث ان الستوى الثاني لذرة الليثيوم يضم المدار 6 وتنتج المدارات الجزيئيه 2s كما حدث مع 2pالتداخل بينهما تقترب المدارات

९2p و९* 2p 2 ( الرسم رقم) يوضح انحفاض قيمة ९2s علىى مقربه من مدارات ९2p_ التداخل لمدارات 7

وتكون نسبه ९2sفرق الطاقه بينهما بحيص يسمح باالنتقال االلكتروني بين ¼ االشغال

_ تحدد نسبة التوصيليه للفلز ليس فقط على عدد االنتقاالت االلكترونيه ويكون 8على عدد المدارات الفارغه المسموح لاللكترون االنتقال من خاللها

الفلزيه البللورات في الكهربي التوصيل

يجب التوصيل درجة لمعرفةالكترونات .. عدد معرفة

البنايه .. الوحدات عدد التكافؤ..

الوانها ولماذا ؟ ملونه الفلزات لماذا؟ حاده

الكترونيه انتقاالت حدوث بسبب ملونهحاده غير الوانها

المدار بين الطاقه فرق ان حيث مما يعني انه ९2p و ९2sالجزيئي

يستلزم امتصاص مقدار بسيط جدا من االشعه الطيفيه تكفي النتقال

ثم تعود تلقائيا ९2p االلكترونات الى فاقده هذا القدر من الطاقه ९2s الى

على هيئة اشعه طيفيه ذات اطوال موجيه قصيره ولذلك تظهر جميع الوان الفلزات المعه وغير ساده

لبلورات الحراري التوصيل يعتمدالكترونات .. عدد على الفلزالحراره تمتص التي التكافؤ

تنقلها حركيه طاقه الى وتحولهاحيث البلوره في حركتها خالليمكن ذرات او ايونات بين تمر

زادت .. وكلما معها تصطدم انااللكترون فقد االصطدامات

الى نصل ان الى طاقته من جزءفيها يكون البلوره داخل منطقهحراريه .. طاقه بدون االلكترون

الحاله هذه في الماده وتصبحوكلما جيد غير موصل او عازله

بين االصطدامات قلتزاد البنائيه والوحدات االلكترون

الحراري التوصيل

؟ الحرارة درجة على تعتمد ال او تعتمد الكهربي التوصيل قيمةوذلك .. الكهربي التوصيل درجة تقل الحرارة درجة زادت كلما

االلكترونات انتقال يعوق مما االصطدامات زيادة بسبب

الكهربي والتوصيل الحراراه درجة بين العالقه اشرحي؟ الفلزيه للبلورات

االنتقاالت- 1 على يعتمد الكهربي التوصيل ان حيثالحركيه الطاقه تزيد الحراراه درجة رفع وعند االلكترونيه

للوحدات التذبذبيه الطاقه تزيد وكذلك لاللكتروناتللبلوره المكونه

االنتقاالت- 2 تزداد لاللكترونات الحركه الطاقه زيادة معالبلوره داخل االلكترونيه

فرصة- 3 تزداد البلوره لوحدات التذبذيه الطاقه زيادة ومعمن يقلل مما الوحدات وتلك االلكترونات بين االصطدامات

الكهربي التوصيل يقل عليه وبناء االلكترونيه االنتقاالتالكهربي- 4 والتوصيل الحراره درجة بين عكسيه عالقه

الفلزيه للبلورات

التي ::::::::::::العوامل والمأل الرص عمليات تحددالفراغات- 1 حجمالفراغات- 2 عددالفراغات- 3 R or Pنوعاألوجه- * * 4 ثماني األوجه رباعي الفجوات نوع

للبلورات العام c.c.pو h.c.pالشكلاذا اعرف ال h.c.peاو c.c.peبعدين او

T+ T- o

الشكل الفراغي

(Ni)Cl 0 0 1

C .C.P

NiAs 0 0 10 0

½

h.c.p

CdI2 0 0 ½

Tio2 ,Cdi2 متطابقين

الشكل فيوالملىء

ولكن في مختلفين

الخواص الكيميائيه

الفراغات ... * حجمm +الفراغ ناسبها P or Rفي واذا

c.c.P or h.c.pتعطيني االزاحه تحصل اصغر الفراغ كان واذا

m

m

ولكن الرص نفسمتالمسه غير الوحدات

الن ازاحه حصل النومن اصغر الفجوة حجم

m+

رص االولى الطبقهX-

الثانيه الطبقةفراغات +Mملىء

مس متالc.P

c.p)e)غير

متالمس

االولى الطبقه وحجم عدد اعرف - Xالزمتوجد ال مناسب كان لو الفجوة حجم

وينتج c.pمشكله

وينتج * ازاحة يحدث الزم مناسب غير c.p(e)لومن اكبر الفجوة حجم كان ال+ mلو تفضل

M +متذبذبه

*) الفجوات ) الفراغات عدد

وعدد حجم على ويعتمد ثابت - Xغيريكون- Xعدد كبير الحجم كان اذا حجمها على يعتمد

اكبر العدد يكون صغير الحجم كان اذا اما اقل العدد

الفجوات عدد اقل الفجوات عدداكثر

(1( )4)

و * الصوديوم كلوريد من كال مما Ni Asيتواجد المواقع نفس في تتم الكاتيونات لطبقه الفراغي الملىء عملية ان اال مختلف فراغي شكل فيبينهما واالختالفات التشابهات لبعض يؤدي