COMPOSTOS CARBONLICOS: ALDEDOS E CETONAS

Estrutura, Nomenclatura, ocorrncia natural, aplicao,

propriedades fsicas e preparao

CURSO FARMCIA

SETOR DE QUMICA ORGNICA

1- Introduo

O grupo carbonila um dos mais importantes grupos funcionais

(reaes sintticas e biolgicas).

2- Tipos de compostos carbonilados

-Existem muitos tipos de compostos carbonilados, conforme os grupos

ligados unidade C=O. Sua qumica, entretanto, semelhante,

independentemente da estrutura.

-Aldedos e cetonas so substncias carboniladas que no possuem

um grupo que possa ser substitudo por um nuclefilo.

- cidos carboxlicos e derivados so substncias carboniladas que

possuem um grupo que possa ser substitudo por um nuclefilo.

3- A natureza do grupo carbonila

- Tanto o carbono como o oxignio apresentam hibridizao sp2.

-Estrutura plana triangular

- Comprimentos de ligao: ligao dupla C=O (1,22 ); ligao

simples C-O (1,43 )

- Fora de ligao: ligao dupla C=O (175 kcal/mol); ligao simples

C-O (92 kcal/mol).

- Grupo altamente polarizado

O

3,52,5O

+ -O

+ -

1 REGRA: No sistema IUPAC os ALDEDOS alifticos recebem nome

substitutivamente trocando-se o o do nome do alcano correspondente por al de aldedo

Aldedos (IUPAC)

Metanal

(Formaldedo)

Etanal

(Acetaldedo)

2-bromopropanal

(-bromopropionaldedo) 3-clorobutanal

(- clorobutiraldedo)

4) Nomenclatura de aldedos

Hexanodial

2 REGRA: Se o grupo - CHO estiver ligado ao anel, o aldedo

nomeado pela adio de carbaldedo ao nome da substnciacclica.

Benzenocarbaldedo

(Benzaldedo) Trans-2-metilcicloexanocarbaldedo

2-naftalenocarbaldedo

Propanona

Acetona

Dimetilcetona

3-Hexanona

Etilpropilcetona

6-Metil-2-heptanona Cicloexanona

5) Nomenclatura de cetonas

1 REGRA: No sistema IUPAC as CETONAS alifticas recebem nome

substitutivamente trocando-se o o do nome do alcano correspondente por ona de cetona

Butanodiona2,4-Butanodiona

acetilacetona

4-hexen-2-ona

- Nomes triviais

Acetofenona

FenilmetilcetonaButirofenona

Fenilpropilcetona

Benzofenona

difenilcetona

- ORDEM DE PRIORIDADE QUANDO HOUVER FUNES MISTAS NA

MESMA MOLCULA

3-Hidrxibutanal5-oxopentanoato de metila

ORDEM DE PRIORIDADE QUANDO HOUVER FUNES MISTAS NA

MESMA MOLCULA

4-Formil-hexanoato de etila

4-oxopentanal

3-oxobutanoato de metila

2-(3-oxopentil)-cicloexanona

5) Ocorrncia natural e alguns usos

Vanilina

Aroma de baunilha

Cinamaldedo

Aroma de canela

Cnfora

(R)-(-)-carvona

leo de hortel

(S)-(+)-carvona

leo de semente de cominho

Progesterona

Hormnio sexual feminino

Testosterona

Hormnio sexual masculino

Converso de acetoacetato em acetona (diabetes)

6) Propriedades fsicas

Avaliao das propriedades fsicas de algumas funes.

6.1) Aldedos e Cetonas

7) Preparao de aldedos

Remoo de tomo de hidrognio e formao de uma nova ligao

entre tomos j presentes na molcula ou entre um tomo presente e

um tomo de oxignio.

C

OH

H

H

R C

O

HR R C

O

OH[O] [O]

Alguns agentes oxidantes: Cromo (+6) e Mangans

(+7 e +4)

7.1) Processos oxidativos

Compostos pouco solveis em gua

Compostos solveis em gua

ou

Vantagens da oxidao com CrO 3: No reage com as ligaes p CC

Desvantagens da oxidao com o Mangans: oxida os lcoois

primrios diretamente a cidos carboxlicos e reage com as ligaes p

CC .

A) Oxidao de lcoois Primrios

A.1- Processos oxidativos com mangans

Processo com permanganato de potssio

Processo seletivo de oxidao de hidroxila allica e benzlica

Oxidao com MnO2: oxida os lcoois allicos e benzlicos, no afeta

as ligaes p.

A.2- Processos oxidativos com cromo

O produto formado tem dependncia com a espcie oxidante utilizada e

com o substrato.

B) A PARTIR DE ALQUENOS

B.1- Processos oxidativos com oznio

Nestes processos ocorre a clivagem da dupla ligao, e a funo do

produto depende da natureza do substrato.

Alqueno simtrico

Alqueno assimtrico

B.2) Processos oxidativos com permanganato de potssio, em meio

bsico, a quente.

Nestes processos, todo carbono sp2 monossubstitudo leva a formao

de cido carboxlico, enquanto que os dissubstitudos, formam cetona.