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1
E as questões?
2
Resumo anterior
• Aplicações de Raio-X
– Área Analítica, difração, Lei de Bragg, Fator de Estrutura
Geométrico.
– Área de Imagem, radiografia
• Luz sincrotron
• Óptica de raio-x, policapilaridade
• Microscopia de raio-x
• Laser de raio-x (brandos e duros)
20110328
3
Desde que vimos como são as diferentes formas dos cristais, vejamos como são
formados De ligações a bandas
4
Formação de um sólido
• Átomos livres
• Configuração eletrônica dos átomos
• Aproximação dos átomos
• Diferentes tipos de forças interatômicas: coulômbica,
repulsão, covalente
• Formação de bandas de energia
• Formação de sólidos
• Diferentes tipos de sólidos: metal, isolante,
semicondutor
5
Diferentes tipos de forças interatômicas
Eletrostática ~ 20 kJ/mol
van der Waals 0.4 – 4 kJ/mol
6
Diferentes tipos de forças interatômicas
Hidrogênica 12 – 30 kJ/mol
Covalente ~ 350 kJ/mol
Outras forças fracas ou desprezíveis: magnética e gravitacional
Materiais duros, alto ponto de fusão, diamante, silício, quartzo
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Principais tipos de ligações
• Van der Waals• Iônica• Metálica• Covalente
E/kJ/mol
r/Å
-0.5
0
+0.5
1 2 3 4 5
repulsão
soma
atração
Argon xstal: http://www.webelements.com/argon/crystal_structure_pdb.html
Sodium xstal: http://www.webelements.com/sodium/crystal_structure_pdb.html
Carbon xstal; http://www.webelements.com/carbon/crystal_structure_pdb.html
8
Alguns tipos de ligações
Na+ Cl- Ligação Iônica
Cl : Cl Ligação covalente
não-polar
[H : Cl] Ligação covalente
polar
http://www.chemistry.mcmaster.ca/esam/intro.html
9
Num sólido iônico
10
Formação de bandas
11
Átomo de hidrogênio
http://www.webelements.com/webelements/scholar/elements/hydrogen/electronic.html
12
Molécula de hidrogênio
13
Distribuição de elétrons e energias de OM
14
Distribuição de carga homo-heteropolar (ligante)
15
Distribuição de carga e distribuição de ligação (anti-ligante)
16
Lítio 1s22s
17
Formação de bandas de energia, número de estados
Átomos de Na (1s22s22p63s)
Número atômico 11
2 átomos 3 átomosN átomos
(1023 átomos/cm3)
18
Bandas de energia do Na com N átomos
2(2l+1)elétrons
2 = fator de orientação do spin
2l+1 = número de possíveis orientações do momento angular orbital
2(2l+1)N = capacidade de cada banda para N átomos
Átomos de Na (1s22s22p63s)
Número atômico 11
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Classificação de sólidos
• Metal
• Semicondutor
• Isolante
22
Em termos de bandas
23
Outra representação
Schematic band diagrams for an insulator, a semiconductor, and a metal.
24
Formação de bandas de energia a partir dos níveis de energia dos átomos constituintes
25
Exemplo configuração banda de energia do Li
26
Estrutura de banda de isolante e semicondutor (cristal molecular)
27
Bandas de energia de níveis permitidos no diamante
1s22s22p2
29
Teoria de Bandas : duas maneiras
• Duas aproximações para encontrar as energias dos elétrons associados com os átomos numa rede periódica.
• 1.- Aproximação de elétron ligado (energia de átomos singulares)– Os átomos isolados são reunidos para formar um sólido.
• 2.- Aproximação de elétron livre (não ligado) (E = p2/2m)– Elétrons livres modificado por um potencial periódico, i.e. rede de íons.
• Ambas as aproximações resultam em níveis de energia agrupados com regiões de energia permitida e proibidas. – Bandas de energia se sobrepõem em metais. – Bandas de energia não se sobrepõem (ou possuem região proibida) para
semicondutores e isolantes.
Ver Charles Kittel – Introduction to Solid State Physics
30
A wide range of energies can cause electrons to be excited from the valence band to the conduction band (absorption; figure shows electronic transitions, A, and corresponding absorption spectrum, B).
31
Excited electrons will drop from the bottom of the conduction band into the top of the valence band with the emission of light with a very narrow band width (emission; figure shows an electronic transition, A, and corresponding emission spectrum, B)
32
Diagrama de Banda: Isolante com Egap grande
• Em T = 0, a banda de valência inferior é preenchida com elétrons e a banda de condução está vazia, conseqüentemente condutividade zero. – A energia de Fermi EF está no meio da banda proibida (2-10 eV)
entre as bandas de condução e valência. • Em T > 0, os elétrons não são termicamente excitados da banda de
valência à banda de condução, conseqüentemente também condutividade zero.
EF
EC
EV
Banda de condução(vazio)
Banda de valência(cheio)
Egap
T > 0
33
• Em T = 0 K, elétrons tem 100% probabilidade de estar abaixo da energia de Fermi EF e 0% probabilidade de estar acima de EF. Em T > 0 K, probabilidade diminui abaixo de EF e aumenta acima de EF, provocando que a função degrau
passe a ser mais suave (escorregadia?).
1
1F
FD E
k
E
T
f E
e
Diagrama de Bandas: Função de preenchimento de Fermi-Dirac
• Probabilidade dos elétrons (férmions) serem encontrados em vários níveis de energia.
• Em TA, E – EF = 0.05 eV f(E) = 0.12 E – EF = 7.5 eV f(E) = 10 –129
• Efeito enorme da dependência exponencial
Fermi : http://jas.eng.buffalo.edu/education/semicon/fermi/functionAndStates/functionAndStates.html
T > 0 T >> 0T = 0 K
34
• Em T = 0, níveis de energia abaixo de EF são preenchidos com elétrons, entretanto todos os níveis acima de EF estão vazios.
• Os elétrons são livres para se movimentar dentro dos estados vazios da banda de condução com somente um pequeno campo elétrico aplicado E, teremos alta condutividade elétrica.
• Em T > 0, os elétrons tem uma probabilidade de serem termicamente excitados a partir de níveis abaixo do nível de energia de Fermi para acima.
Diagrama de Banda: Metal
EF
EC,V
EF
EC,V
Função de preenchimento
Banda de energia a ser preenchida
T > 0T = 0 K
preenchimento da banda.
35
Junção pn, diodos, LED’s e diodos lasers
• Semicondutor tipo p, tipo n
• Junção pn, circuitos diretos e reversos
• Equações de transporte
• LED
• OLED
• Diodo laser
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Diagrama de Bandas: Semicondutor sem Dopante
EF
EC
EV
Banda de condução(Parcialmente preenchida)
Banda de valência(Parcialmente vazia)
T > 0
• Em T = 0, A banda de valência é preenchida com elétrons e a banda de
condução está vazia, resultando em condutividade zero.
• Em T > 0, elétrons podem ser termicamente excitados da banda de valência
para a banda de condução, resultando em banda de valência parcialmente
vazia e banda de condução parcialmente preenchida.
37
Diagrama de Banda: Semicondutor com dopante doador
• Para o Si que é do grupo IV, adiciona-se um elemento do grupo V para “doar” um elétron e fazer Si tipo -n (temos mais elétron negativos
• O elétron“Extra” está fracamente ligado, com nível de energia de doador ED justamente abaixo da banda de condução EC.
– elétrons resultantes na banda de condução, promovem um aumento da condutividade pelo aumento da densidade de portadores livres n.
• O nível de Fermi EF se desloca para EC devido a que há mais portadores.
• Aumenta a condutividade de um semicondutor pela adição de uma pequena quantidade de outro material denominado dopante (ao invés de aquecer-lo)
EC
EV
EF
ED
Egap~ 1 eV
n-type Si
38
Porção da tabela periódica – semicondutores
Portion of the periodic table emphasizing the formation of 1:1 AZ solids that are isoelectronic with the Group 14 solids. Complementary pairs are indicated with similar shading: for example Ge, GaAs, ZnSe, and CuBr.
39
Semicondutor tipo -n
40
Diagrama de Banda: Semicondutor com dopante aceitador
• Para o Si, do grupo IV, adiciona-se um elemento do grupo III para aceitar um elétron e teremos o Si tipo -p (mais buracos positivos).
• Elétrons “perdidos” são armadilhados num nível de energia aceitador EA justamente acima da banda de valência EV.
– Os buracos na banda de valência aumentam fortemente a condutividade elétrica.
• O nível de Fermi EF é deslocado para abaixo na direção de EV devido a que há poucos portadores.
EA
EC
EV
EF
p-type Si
41
Porção da tabela periódica – semicon.
Portion of the periodic table emphasizing the formation of 1:1 AZ solids that are isoelectronic with the Group 14 solids. Complementary pairs are indicated with similar shading: for example Ge, GaAs, ZnSe, and CuBr.
42
Semicondutor tipo -p
43
Junção pn
44
Junção pn : Diagrama de Banda
• Em equilíbrio, os níveis de Fermi (ou densidade de portadores de carga) devem se igualar.
• Devido à difusão, os elétrons se movimentam do lado n para p e os buracos do lado p para n.
• Zona de Depleção, ela ocorre na junção onde permanecem íons parados.
• Isto resulta num campo elétrico (103 a 105 V/cm), que se opõe a uma maior difusão.
Zona de Depleção
regiões pn se “tocam” & portadores livres se movimentam
elétrons
regiões pn em equilíbrio
buracosEV
EF
EC
EF
EV
EF
EC
+++
++++
++++
+––––
––––
––––
Tipo -p
Tipo-n
Junção pn: http://jas.eng.buffalo.edu/education/pn/pnformation2/pnformation2.html
http://jas.eng.buffalo.edu/education/pn/pnformation3/index.html
45
Exemplo de mudança da banda de energia pela composição: AlxGa1-xAs
• http://jas.eng.buffalo.edu/education/semicon/AlGaAs/ternary.html
46
Fabricação de diodo pn
• http://jas.eng.buffalo.edu/education/fab/pn/diodeframe.html
• Abordagem a partir do substrato até o produto final mostrando o processo de litografia
47
Diodo PIN
http://jas.eng.buffalo.edu/education/pin/pin/index.html
Similar a junção PN mas com uma camada intrínseca inserida
48
• Relação Corrente-Voltagem (I-V)
• Polarização direta: a corrente aumenta exponencialmente.
• Polarização Reversa: corrente de fuga pequeno ~Io.
• Junção pn retificadora somente deixa passar corrente numa direção.
Junção pn : Características I-V
Polarização reversa
Polariz. direta
/[ 1]eV kToI I e
http://jas.eng.buffalo.edu/education/pn/pnformation_B/index.html
49
• Polarização Direta: voltagem negativa no lado n promove a difusão de elétrons através do decréscimo do potencial da junção na região de depleção maior corrente.
• Polarização Reversa: voltagem positiva no lado n inibe a difusão de elétrons através do incremento do potencial da junção na região de depleção menor corrente.
Junção pn : Diagrama de Bandas sobre polarização
Polarização Direta Polarização ReversaEquilíbrio
tipo -ntipo -p
e– Portadores majoritários
Portadores minoritários
e–
tipo -n–V
tipo -p
e–
p-type n-type+V
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• Pq útil? Determina tipo de portador de carga (elétron vs. buraco) e densidade de portadores n para um semicondutor.
• Como? Semicondutor num campo externo B, corrente através de um eixo, e medida da voltagem de Hall induzida VH ao longo do eixo perpendicular.
• Derivado da equação de Lorentz FE (qE) = FB (qvB).
Semicondutor: Densidade de Dopante via Efeito Hall
buraco elétroncarga + carga -BF qv B
Densidade de portadores n = _______(corrente I) (campo magnético B)__________ (carga do portador q) (espessura t)(Voltagem Hall VH)
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LED Celula Solar
Dispositivos pn : LED e Célula Solar
• Diodo emissor de luz = Light-emitting diode (LED)– Converte sinal elétrico em luz: entra elétron sai fóton– Fonte de luz com vida longa, baixa potência, desenho compacto. – Aplicações: luzes indicadores, mostradores grandes.
• Célula Solar– Converte entrada de luz em sinal elétrico de saida: entra fóton sai elétron
(os elétrons gerados são barridos pelo campo E da junção pn).– Fonte de energia renovável.
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Curva característica de um LED
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Diversos LED´s pela composição e cor
• aluminium gallium arsenide (AlGaAs) - red and infrared
• aluminium gallium phosphide (AlGaP) - green
• aluminium gallium indium phosphide (AlGaInP) - high-brightness orange-red, orange, yellow, and green
• gallium arsenide phosphide (GaAsP) - red, orange-red, orange, and yellow
• gallium phosphide (GaP) - red, yellow and green
• gallium nitride (GaN) - green, pure green (or emerald green), and blue
• indium gallium nitride (InGaN) - near ultraviolet, bluish-green and blue
• silicon carbide (SiC) as substrate - blue
• silicon (Si) as substrate - blue (under development)
• sapphire (Al2O3) as substrate - blue
• zinc selenide (ZnSe) - blue
• diamond (C) - ultraviolet
• aluminium nitride (AlN), aluminium gallium nitride (AlGaN) - near to far ultraviolet
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Formação de cores em LED´s
Azul => In, Ga, N
Verde => GaP
Vermelho => Ga, P, As
Soluções sólidas de GaP1-xAsx, onde x
varia de 1 a 0.
Para x = 0.6, o LED é vermelhovermelho.
O LED emite em laranjalaranja quando x = 0.35.
Para x = 0.15 o LED emite amareloamarelo. Para x
= 0 o LED emite verdeverde, i.e. GaP
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Dispositivos: LED’s várias cores
• Diagrama de cromaticidade CIE 1976 : caracteriza as cores por uma parâmetro de luminância Y e duas coordenadas de cores x e y.
• A luz branca pode ser criada usando LED’s amarelo e azul.
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.00.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8
480
470
490
500
510
530520 nm = verde
540
550560
570 nm = amarelo
580590
600610
640 nm = vermelho
violeta
Azul-verde
WHITE
2000 K30005000
10,00020,000
IncandescenteLuz do dia
460 nm = azul
56
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.00.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8
480
470
490
500
510
530520 nm = verde
540
550560
570 nm = amarelo
580590
600610
640 nm = vermelho
violeta
Azul-verde
WHITE
2000 K30005000
10,00020,000
IncandescenteLuz do dia
460 nm = azul
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Color Temperature and Color Rendering Index (CRI)
Continua na próxima aula
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