1

Revisão da aula anteriorRevisão da aula anterior

•• DistribuiDistribuiçção eletrônicaão eletrônica

•• Teoria do orbital atômicoTeoria do orbital atômico

•• Teoria do orbital molecularTeoria do orbital molecular

•• HibridizaHibridizaçção spão sp33, sp, sp22, sp, sp

•• LigaLigaçções ões σσσσσσσσ e e ππππππππ

•• LigaLigaçções quões quíímicasmicas

•• LigaLigaçções covalentes polares e apolaresões covalentes polares e apolares

•• Polaridade das molPolaridade das molééculasculas

GRUPOS FUNCIONAISGRUPOS FUNCIONAIS

•• Carbono pode se ligar ao Carbono pode se ligar ao áátomo de:tomo de: CCHHOOSSNNHalogêniosHalogênios

•• Existência de inExistência de inúúmeras molmeras molééculas diferentesculas diferentes•• OrganizaOrganizaçção dos compostos orgânicos em famão dos compostos orgânicos em famíílias: lias:

Grupos funcionaisGrupos funcionais•• São esses grupos que determinam a maioria das São esses grupos que determinam a maioria das

propriedades qupropriedades quíímicas e fmicas e fíísicas de cada famsicas de cada famíílialia

GRUPOS FUNCIONAISGRUPOS FUNCIONAIS

HidrocarbonetosHidrocarbonetosAlcanosAlcanosAlcenosAlcenosAlcinosAlcinos

Compostos aromCompostos aromááticosticosHaloalcanosHaloalcanosÁÁlcoollcoolÉÉterterAminaAminaAldeAldeíídodoCetonaCetonaÁÁcido Carboxcido CarboxíílicolicoÉÉstersterAmidaAmidaNitrilaNitrila

C C

C C

C H C C

HidrocarbonetosHidrocarbonetos

Compostos aromCompostos aromááticosticosHaloalcanosHaloalcanos C XÁÁlcoollcool C OH

ÉÉterter C O C

AminaAmina C N

AldeAldeíídodo CH

O

CetonaCetonaC

C C

O

ÁÁcido Carboxcido Carboxíílicolico COH

O

ÉÉsterster CO

O

CAmidaAmida CN

O

NitrilaNitrila C N

Hidrocarbonetos Hidrocarbonetos –– Grupo do sGrupo do síímbolo Rmbolo R

Grupo AlquilaGrupo Alquila: São provenientes dos alcanos. Existem : São provenientes dos alcanos. Existem para facilitar a nomenclatura dos compostos. São grupos para facilitar a nomenclatura dos compostos. São grupos que seriam obtidos pela remoque seriam obtidos pela remoçção de um ão de um áátomo de tomo de hidrogênio de um alcano.hidrogênio de um alcano.

Alcano Grupo alquila Abreviação

CH4 (metano) CH3- (Grupo metila) Me-

CH3CH3 (etano) CH3CH2- (Grupo etila) Et-

CH3CH2CH3 (propano) CH3CH2CH2-

(Grupo propila)

Pr-

CH3CH2CH3 (propano) CH3CHCH3

(Grupo isopropila)

i-Pr-

CH3CH2CH2CH3 (Butano) CH3

CH3-C-CH3

(Grupo terc-butila)

Grupo Fenila e Grupo Fenila e benzilabenzila: Quando o anel do benzeno : Quando o anel do benzeno estestáá ligado a algum outro grupo de ligado a algum outro grupo de áátomos em uma tomos em uma molmoléécula ele cula ele éé chamado de chamado de grupo fenilagrupo fenila

A combinaA combinaçção de um grupo fenila e um grupo ão de um grupo fenila e um grupo ––CHCH22--são chamados de são chamados de grupo grupo benzilabenzila

C6H5ou ou

CH2 CH2 C6H5 CH2ou ou

Compostos AromCompostos Aromááticos ticos -- Grupo do sGrupo do síímbolo Rmbolo R

Haletos de alquila ou haloalcanosHaletos de alquila ou haloalcanos: São : São compostos nos quais um compostos nos quais um áátomo halogênio (F, tomo halogênio (F, ClCl, , Br ou I) substitui um Br ou I) substitui um áátomo de hidrogênio de um tomo de hidrogênio de um alcanoalcano

•• Os haloalcanos são classificados como primOs haloalcanos são classificados como primáários, secundrios, secundáários rios ou terciou terciáários. rios.

C X

C

H

H

H

C

H

Cl

C

H

H

H C Cl

CH3

H3C

CH3

Cl

H

H

C

H

H

H

C

Carbono primário

Carbono secundário

Carbono terciário

Haletos de Alquila ou HaloalcanosHaletos de Alquila ou Haloalcanos

2

ÁÁlcooislcoois: O grupo funcional caracter: O grupo funcional caracteríístico para esta stico para esta famfamíília lia éé a hidroxila (a hidroxila (--OH) ligada a um OH) ligada a um áátomo de tomo de carbono com hibridizacarbono com hibridizaçção spão sp33..

•• Assim como os haloalcanos, os Assim como os haloalcanos, os áálcoois são classificados em três lcoois são classificados em três grupos: primgrupos: primáários, secundrios, secundáários ou tercirios ou terciáários. Esta classificarios. Esta classificaçção ão baseiabaseia--se no grau de substituise no grau de substituiçção do carbono ao qual o grupo ão do carbono ao qual o grupo hidroxila esthidroxila estáá diretamente ligado, de modo andiretamente ligado, de modo anáálogo ao haleto de logo ao haleto de alquila.alquila.

ÁÁlcooislcoois

CH3CH3 CH3CH2

O

H

OH

H

CH3CH2

O

H

ÉÉteresteres: possui a f: possui a fóórmula geral Rrmula geral R--OO--R ou RR ou R--OO--RR’’, onde , onde RR’’ pode ser um grupo alquila (ou fenila) diferente de R. pode ser um grupo alquila (ou fenila) diferente de R.

ÉÉteresteres

OH

H

RO

R

H2C CH2

O O

Óxido de etileno Tetraidrofurano (THF)

AminasAminas: Assim como os : Assim como os áálcoois e lcoois e ééteres podem ser teres podem ser considerados como derivados orgânicos da considerados como derivados orgânicos da áágua, as gua, as aminas podem ser consideradas como derivados aminas podem ser consideradas como derivados orgânicos da amônia.orgânicos da amônia.

•• As aminas podem ser classificados em primAs aminas podem ser classificados em primáários, secundrios, secundáários e rios e terciterciáários. Esta classificarios. Esta classificaçção baseiaão baseia--se no nse no núúmero de grupos mero de grupos orgânicos que estão ligados ao orgânicos que estão ligados ao áátomo de nitrogênio. tomo de nitrogênio.

AminasAminas

N HH

H

N HR

H

N HR

R

N RR

RAmônia Amina primária Amina secundária Amina terciária

AldeAldeíídos e Cetonasdos e Cetonas: Alde: Aldeíídos e cetonas contêm o dos e cetonas contêm o grupo carbonila, um grupo no qual um grupo carbonila, um grupo no qual um áátomo de tomo de carbono se liga ao oxigênio por uma ligacarbono se liga ao oxigênio por uma ligaçção dupla, ou ão dupla, ou seja um carbono spseja um carbono sp22..

•• O grupo carbonila nos aldeO grupo carbonila nos aldeíídos estdos estáá ligado a pelo menos um ligado a pelo menos um áátomo de hidrogênio, e nas cetonas esttomo de hidrogênio, e nas cetonas estáá ligado a dois ligado a dois áátomos de tomos de carbono.carbono.

AldeAldeíídos e cetonasdos e cetonas

C O

Grupo carbonila

Fórmula geral deum aldeído

Fórmula geral decetonas

R C H

O

R C R

O

R C R'

O

ou

R pode ser H também

ÁÁcidos carboxcidos carboxíílicos: licos: São grupos que como o aldeSão grupos que como o aldeíído do tambtambéém possui uma carbonila, porm possui uma carbonila, poréém o hidrogênio m o hidrogênio éésubstitusubstituíído por outro grupamento. Possuem formula do por outro grupamento. Possuem formula geral RCOgeral RCO--OH. OH.

ÁÁcidos Carboxcidos Carboxíílicoslicos

R C OH

O

Grupo funcional

H C OH

O

CH3 C OH

O

C6H5 C OH

O

Ácido fórmico Ácido acético Ácido benzóico

Amidas: Amidas: Possuem as formulas gerais RCOPossuem as formulas gerais RCO--NHNH22, , RCORCO--NHRNHR’’, RCO, RCO--NRNR’’RR””

AmidasAmidas

R C N

O

H

R'

R C NH2

O

R C N

O

R'

R''

Amidas primárias Amidas Secundárias Amidas Terciárias

CH3 CNH2

OCH3 C

NH

O

CH3

CH3 CN

O

CH3

CH3

Acetamida N-Metilacetamida N,N-Dimetilacetamida

3

ÉÉster: ster: como o aldecomo o aldeíído, do, áácido carboxcido carboxíílico, aminas e lico, aminas e outros, os outros, os éésteres diferem apenas no grupo ligado a steres diferem apenas no grupo ligado a carbonila. Possuem fcarbonila. Possuem fóórmula geral rmula geral

ÉÉsterster

R C O

O

R'R C O

O

R CH3 CO

O

CH2CH3

Fórmulas gerais Ex: Acetato de etila

CH3 C N CH3CH2CH2 C N CH2 CH C N CH2 CHCH2CH2 C N

Etanonitrila butanonitrila propenonitrila 4-Pentenonitrila

NitrilasNitrilas

Nitrilas:Nitrilas: Possui fPossui fóórmula geral rmula geral RR--CC��NN. O carbono e o . O carbono e o nitrogênio de uma nitrila possuem hibridizanitrogênio de uma nitrila possuem hibridizaçção do tipo ão do tipo spsp

C N C N

Benzenocarbonitrila Ciclohexanocarbonitrila

PROPRIEDADES FPROPRIEDADES FÍÍSICAS E QUSICAS E QUÍÍMICASMICAS

•• SSóólido, llido, lííquido ou gasosoquido ou gasoso

•• Temperaturas (Ponto fusão e ebuliTemperaturas (Ponto fusão e ebuliçção)ão)

•• SolubilidadeSolubilidade

••Todos são parâmetros tabeladosTodos são parâmetros tabelados

77-84CH3CO2CH2CH3Acetato de etila

34,6-116(CH3CH2)2OÉter dietílico17-80CH3CH2NH2Etilamina

Decom.324CH3CO2NaAcetado de sódio

11816,6CH3CHO2HÁc. Acético20-121CH3CHOAcetaldeído78,5-115CH3CH2OHEtanol13,1-138,7CH3CH2ClCloroetano-84 sub-82CHCHEtino-102-169CH2CH2Eteno-88,2-183CH3CH3Etano

pe (ºC)pf (ºC)

EstruturaComposto

���������� ����

��� ��������

ForForçça a ííonon--ííonon

Acetato de sódio

4

CH3C

H3CO δ-δ+ C

H3C

H3CO δ-δ+ C

H3C

H3CO δ-δ+

ForForçça Dipoloa Dipolo--DipoloDipolo

δ- δ+

Z Hδ- δ+

Z H Z = O, F, N

Ligação hidrogênio

LigaLigaçções de hidrogênioões de hidrogênio

metanoDipolo momentâneo

VariávelVan der Waals

Água e álcoolAtração de cargas

Moderada a fraca

Dipolo-dipolo (pontes H)

Na+ em águaAtração de cargas

ModeradaÍon-dipolo

H-HCH3-CH3

CovalenteForteLigações covalentes

LiFIônicaMuito forteCátion-ânion

ExemploTipoForça relativaForça elétrica

PONTOS DE FUSÃO E EBULIPONTOS DE FUSÃO E EBULIÇÇÃOÃO

5

SOLUBILIDADESOLUBILIDADE

““Semelhante se dissolve no semelhanteSemelhante se dissolve no semelhante””

• Na natureza todos os compostos (íons, moléculas) tendem a sempre buscar um estado de menor energia possível (entalpia, �H) e um estado molecular mais caótico (maior entropia, �S)

�Gsolução = �Hsolução – T.�Ssolução

Energia livre de gibbs Entalpia Temperatura Entropia

�Hsolução = -U0 + �Hsolvatação

Energia reticular Entalpia de solvatação

SOLUBILIDADESOLUBILIDADE

•• ForForçças de atraas de atraççãoão

+ - + - +- + - + -+ - + - +- + - + -

sólido

H2O + - + -+

- + - + -+ - + - +- + - + -

OH

HO

H

HO

H

HO

H

H

OH H

OH H

OH H

OH H

OH H

OH H

OH H

OH H

CH3CH2 OH

CH3CH2CH2CH2CH2 CH2CH2CH2CH2CH2 OH

(Solúvel em água em qualquer proporção)

(Pouco solúvel)

Parte hidrofóbica

������ �����

������������

!������

"#����������

REAREAÇÇÕES QUÕES QUÍÍMICAS ORGÂNICASMICAS ORGÂNICAS

Virtualmente todas as reaVirtualmente todas as reaçções orgânicas se enquadram ões orgânicas se enquadram

em uma das quatro categorias: elas são em uma das quatro categorias: elas são substituisubstituiçções, ões,

adiadiçções, eliminaões, eliminaçções ou rearranjosões ou rearranjos

6

REAREAÇÇÕES DE SUBSTITUIÕES DE SUBSTITUIÇÇÃOÃO

São reaSão reaçções caracterões caracteríísticas de compostos saturados, tais sticas de compostos saturados, tais como os alcanos e haletos de alquila, e de compostos como os alcanos e haletos de alquila, e de compostos aromaromááticos (ainda que sejam insaturados). Em uma ticos (ainda que sejam insaturados). Em uma substituisubstituiçção, ão, um grupo substitui o outroum grupo substitui o outro..

H3C Cl +H2O

H3C OHNa+OH- Na+Cl-+

REAREAÇÇÃO DE ADIÃO DE ADIÇÇÃOÃO

São caracterSão caracteríísticas de compostos com ligasticas de compostos com ligaçções mões múúltiplas. ltiplas. Eteno , por exemplo, reage com bromo atravEteno , por exemplo, reage com bromo atravéés de uma s de uma adiadiçção. Em uma adião. Em uma adiçção ão todas as partes do reagente todas as partes do reagente que estque estáá sendo adicionado aparecem no produto; sendo adicionado aparecem no produto; duas molduas molééculas se tornam umas.culas se tornam umas.

CH

HC

H

H+ Br2

CCl4C

H

H C

H

H

BrBrEteno Bromo 1,2-Dibromoetano

REAREAÇÇÕES DE ELIMINAÕES DE ELIMINAÇÇÃOÃO

São o oposto de adiSão o oposto de adiçções. ões. Em uma reaEm uma reaçção de ão de eliminaeliminaçção uma molão uma moléécula perde os elementos de cula perde os elementos de outra moloutra moléécula pequena. cula pequena. ReaReaçções de eliminaões de eliminaçção nos ão nos fornecem um mfornecem um méétodo para preparatodo para preparaçção de compostos ão de compostos com ligacom ligaçções duplas e triplas.ões duplas e triplas.

C

H

H C

H

H

BrH

KOHC

HC

H

HHHBr+

REAREAÇÇÕES DE REARRANJOÕES DE REARRANJO

Em um rearranjo Em um rearranjo uma moluma moléécula sofre uma cula sofre uma reorganizareorganizaçção de suas partes constituintes. ão de suas partes constituintes. Por Por exemplo, aquecer o seguinte alceno com um exemplo, aquecer o seguinte alceno com um áácido forte cido forte leva leva àà formaformaçção de outro alceno isomão de outro alceno isoméérico.rico.

H3C C

CH3

CH3

CH

CH2

H+

CH3C

H3CC

CH3

CH3

MECANISMOS DE REAMECANISMOS DE REAÇÇÃOÃO

Mecanismo de reaMecanismo de reaçção: ão: éé uma descriuma descriçção dos eventos que ão dos eventos que ocorrem em um nocorrem em um níível molecular quando reagentes tornamvel molecular quando reagentes tornam--se produtos. Demonstrando cada etapa inclusive os se produtos. Demonstrando cada etapa inclusive os compostos compostos intermediintermediááriosrios

ReaReaçções de compostos orgânicos sempre envolvem a ões de compostos orgânicos sempre envolvem a formaformaçção e a quebra de ligaão e a quebra de ligaçções covalentes. Uma ligaões covalentes. Uma ligaçção ão covalente pode quebrar e se ligar de duas maneiras:covalente pode quebrar e se ligar de duas maneiras:

Modo simModo siméétrico: trico: ruptura ruptura homolhomolííticatica, em que cada , em que cada áátomo tomo fica com um elfica com um eléétron. Os processos que envolvem quebras e tron. Os processos que envolvem quebras e ligaligaçções simões siméétricas produzem fragmentos com eltricas produzem fragmentos com eléétrons trons desemparelhados chamados de desemparelhados chamados de radicais.radicais.

Ruptura da LigaRuptura da Ligaçção Covalenteão Covalente

A B A + B Homolítica

B-+A+BA Heterolítica

Modo assimModo assiméétrico: trico: ruptura ruptura heterolheterolííticatica, em que um dos , em que um dos áátomo fica com o par de eltomo fica com o par de eléétron. A ruptura tron. A ruptura heterolheterolííticaticanormalmente requer que a liganormalmente requer que a ligaçção esteja polarizada. ão esteja polarizada.

7

RecombinaRecombinaçção Heterogêneaão Heterogênea

HeterogêneaA BA++ B-

HomogêneaB+A BA

RecombinaRecombinaçção da Ligaão da Ligaçção Covalenteão Covalente

RecombinaRecombinaçção Homogêneaão Homogênea

Uso de setas curvas em mecanismos de reaUso de setas curvas em mecanismos de reaççãoão

Regra 1) Os elRegra 1) Os eléétrons se deslocam de um nucletrons se deslocam de um nucleóófilo (Nufilo (Nu:) para um :) para um

eletreletróófilo (E): filo (E): O nucleO nucleóófilo deve possuir um par de elfilo deve possuir um par de eléétrons dispontrons disponííveis, veis,

geralmente um par de elgeralmente um par de eléétrons isolado ou uma ligatrons isolado ou uma ligaçção mão múúltipla. Por ltipla. Por

exemplo: exemplo:

O N C- C C

E E E EOs elétrons geralmentefluem de um destesnucleófilos:

O eletrO eletróófilo pode ser capaz de aceitar o par de elfilo pode ser capaz de aceitar o par de eléétrons, geralmente ele trons, geralmente ele possui um possui um áátomo com carga positiva ou um tomo com carga positiva ou um áátomo polarizado tomo polarizado positivamente no grupo funcional. Por exemplo: positivamente no grupo funcional. Por exemplo:

Nu

C+ C Halogênio C Oδ+ δ- δ- δ-δ+ δ+

Nu Nu Nu

OH

Os elétrons geralmentefluem de um destesnucleófilos:

Regra 2) O nucleRegra 2) O nucleóófilo pode ser tanto carregado negativamente filo pode ser tanto carregado negativamente quanto neutro. quanto neutro. Se o nucleSe o nucleóófilo for carregado negativamente, o filo for carregado negativamente, o áátomo tomo que fornece o par de elque fornece o par de eléétrons tornatrons torna--se neutro. Por exemplo: se neutro. Por exemplo:

CH3 O- H Br CH3 O

H

Br-+ +

Átomo carregadonegativamente

neutro

Se o nucleSe o nucleóófilo for neutro, o filo for neutro, o áátomo que doa o par de eltomo que doa o par de eléétrons adquire trons adquire uma carga positiva. Por exemplo:uma carga positiva. Por exemplo:

C CH

H

H

HC+ C

H

H

HH

H+ Br-

+ H Br

Átomo carregadopositivamente

neutro

Regra 3) O eletrRegra 3) O eletróófilo pode ser tanto carregado positivamente quanto filo pode ser tanto carregado positivamente quanto neutro. neutro. Se o eletrSe o eletróófilo for carregado positivamente, o filo for carregado positivamente, o áátomo que exibe tomo que exibe essa carga tornaessa carga torna--se neutro apse neutro apóós aceitar um par de els aceitar um par de eléétrons. Por trons. Por exemplo: exemplo: Átomo carregado

positivamenteneutro

+O

CH H

H

-C N

O

CC

NHH

H

Se um eletrSe um eletróófilo for neutro, o filo for neutro, o áátomo que aceita o par de eltomo que aceita o par de eléétrons adquire trons adquire uma carga negativa. No entanto, para que isso ocorra, a carga neuma carga negativa. No entanto, para que isso ocorra, a carga negativa gativa deve ser estabilizada, permanecendo no deve ser estabilizada, permanecendo no áátomo eletronegativo tal como tomo eletronegativo tal como o oxigênio, o nitrogênio ou o halogênio. Por exemplo o oxigênio, o nitrogênio ou o halogênio. Por exemplo

++ H Br

Átomo carregado negativamenteneutro

C CH

H

H

HC+ C

H

H

HH

HBr-

Regra 4) A regra do Regra 4) A regra do octetoocteto deve ser obedecida.deve ser obedecida. Quando dois elQuando dois eléétrons trons são deslocados da ligasão deslocados da ligaçção ão C=CC=C do etileno para o do etileno para o áátomo de hidrogênio tomo de hidrogênio do do HBrHBr, por exemplo, dois el, por exemplo, dois eléétrons devem deixar o trons devem deixar o áátomo de hidrogênio. tomo de hidrogênio. Isso significa que a ligaIsso significa que a ligaçção ão HH--BrBr deve ser quebrada e os eldeve ser quebrada e os eléétrons devem trons devem permanecer no bromo, formando um brometo estpermanecer no bromo, formando um brometo estáável.vel.

++ H BrC CH

H

H

HC+ C

H

H

HH

HBr-

Este hidrogênio já possui dois elétrons. Quando outro parde elétrons se desloca da ligação dupla para o hidrogênio,o par de elétrons da ligação H-Br deve sair.

-C N

Este carbono já possui oito elétrons. Quando outro parde elétrons se desloca do íon CN- para o carbono,um par de elétrons da ligação C=O deve sair.

+O

CH H

H O

CC

NHH

H

REAREAÇÇÕES ÕES ÁÁCIDOCIDO--BASEBASE

•• DefiniDefiniçção de Lewis:ão de Lewis:

Um Um áácido cido éé uma substância que aceita um uma substância que aceita um par de elpar de eléétrons e uma base trons e uma base éé uma uma

substância que doa um par de elsubstância que doa um par de eléétrons.trons.

B : + A B-ABase

de Lewisácido

de Lewis

Nucleófilos Eletrófilos

8

HeterHeteróóliselise de ligade ligaçções do carbono: ões do carbono: CarbocCarbocáátionstions e e CarbânionsCarbânions

C Z

C Z

C+

C-

+ Z-

+ Z+

Carbocátion

Carbânion

δδ++

δδ--

Deficiente de elDeficiente de eléétronstronsÁÁcido de Lewiscido de Lewis

EletrEletróófilofilo

Rico em elRico em eléétronstronsBase de LewisBase de Lewis

NucleNucleóófilofilo

FORFORÇÇA DOS A DOS ÁÁCIDOS E BASES: Ka e CIDOS E BASES: Ka e pKapKa

CH3 C

O

OH + H2O CH3 C

O

O- + H3O+

Keq = [H3O+][CH3CHO2

-]

[CH3CO2H][H2O]

pKapKa = = --loglog KaKa

pKapKa = 4,75= 4,75 pKapKa = 0= 0 pKapKa = = --77

ÁÁcido fracocido fraco ÁÁcido fortecido forte

CHCH33COCO22HH HClHCl

Base forteBase forte Base fracaBase fraca

A RELAA RELAÇÇÃO ENTRE ESTRUTURA E ACIDEZÃO ENTRE ESTRUTURA E ACIDEZ

HH--FF HH--ClCl HH--BrBr HH--II

PkaPka = 3,2= 3,2 PkaPka = = --77 PkaPka = = --99 PkaPka = = --1010

Aumento da acidezAumento da acidez

Quanto mais forte a ligaQuanto mais forte a ligaçção quão quíímica, mais fraco mica, mais fraco éé o o áácidocido

Efeito da ligaEfeito da ligaçção quão quíímicamica

A RELAA RELAÇÇÃO ENTRE ESTRUTURA E ACIDEZÃO ENTRE ESTRUTURA E ACIDEZ

HH33CC--HH HH22NN--HH HOHO--HH

Aumento da acidezAumento da acidez

Quanto maior a eletronegatividade, maior Quanto maior a eletronegatividade, maior éé a acidez a acidez

FF--HH

C N O F (Eletronegatividade)C N O F (Eletronegatividade)

PkaPka = 48= 48 3838 15,715,7 3,23,2

Efeito da eletronegatividadeEfeito da eletronegatividade

A RELAA RELAÇÇÃO ENTRE ESTRUTURA E ACIDEZÃO ENTRE ESTRUTURA E ACIDEZ

Efeito da hibridizaEfeito da hibridizaççãoão

CH C HC CH

H

H

HC C

H

HH

H

HH

EtinoEtinopKapKa = 25= 25

EtenoEtenopKapKa = 44= 44

EtanoEtanopKapKa = 50= 50

Aumento da acidezAumento da acidez

Quanto mais estQuanto mais estáável for o vel for o ííon proveniente da dissociaon proveniente da dissociaçção (base ão (base conjugada), mais forte conjugada), mais forte éé o o áácidocido

A RELAA RELAÇÇÃO ENTRE ESTRUTURA E ACIDEZÃO ENTRE ESTRUTURA E ACIDEZ

Efeito da estrutura quEfeito da estrutura quíímica mica –– efeitos indutivosefeitos indutivos

CH3 C

O

O H Cl CH2 C

O

O H<<<<

<<

<<<<<<<<

<<

ÁÁcido accido acééticoticopKapKa = 4,75= 4,75

ÁÁcido cido cloroaccloroacééticoticopKapKa =2,86=2,86

Qualquer fator que ajude a estabilizar a base conjugada aumenta Qualquer fator que ajude a estabilizar a base conjugada aumenta a a forforçça de um a de um áácido.cido.

C+R

R

R

C+R

R

H

C+R

H

H

C+H

H

H

> > >

9

COMPOSTOS ORGÂNICOS COMO BASESCOMPOSTOS ORGÂNICOS COMO BASES

Se um composto orgânico contSe um composto orgânico contéém um m um áátomo com um par de eltomo com um par de eléétrons trons nãonão--compartilhados, ele compartilhados, ele éé uma base em potencial. Ex: O, N.uma base em potencial. Ex: O, N.

R O

H

+ H A R O+

H

H + A-

Álcool

A-+R O+

R

HH A+R O

R

Éter

A-+H A+C O

R

R

Cetona

A-+H A+CC

H

H

H

HAlceno

C O+R

RH

C+H

HC

H

H

H