A atividade biológica das moléculas depende da estereoquímica

1 e 2 não são quirais porém são diastereoisômeros cis e trans e isso faz diferença 1- tem forte aroma e é utilizado em perfumes de lírios do vale enquanto 2 é praticamente sem odor. Faça um desenho e veja a orientação dos substituintes na conformação mais estável de 1 e 2. Em condições de epimerização existe 98% de 1 e 2 % de 2

Fornecem resultados previsíveis do ponto de vista estereoquímico porque o mecanismo da reação restringe o resultado

SN2

Trans -20 Trans -20 Trans -20 cis -20 cis-20 trans -20

Di hidroxilação de alcenos com tetróxido de osmio fornece obrigatoriamente diois cis portanto para ter produto anti é necessário utilizar o substrato 22 Z

O mesmo raciocínio não pode ser feito para dióis obtidos por epoxidação de dupla em aneis. Neste caso para alterar a estereo química é necessario mudar de reações

Cis-24 Trans -24

Reações estereoespecíficas

Reação Química Resultado

Adição eletrofílica a alcenos

Hidrogenação de alcenos e alcinos

rearranjos

envenenado

ou

1-Utilizando compostos de partida enantiomericamente puros 2- Resolvendo os enantiômeros formados numa síntese racêmica 3- Fazendo síntese assimétrica

Enantiômeros não são separados por destilação, ou cromatografia normal. Precisam cristalizar com auxiliar quiral ou por cromatografia de fase estacionaria quiral ou fase móvel quiral,. Qualquer destes métodos envolve a associação diastereoisomérica dos enantiômeros com o agente quiral de resolução.

Síntese iniciando com compostos enantiomericamente puros

Ácido lático abundante na natureza e é quiral

Alana feita de LiAlH4 e ácido sulfúrico

(i-PrO) 3 Al

LiAlH(O-tBu)3

Trans:cis Trans:cis

trans-55 Cis-55

Cis -55 E trans 55

redução

analgésico

O ataque da dimetilamina fixa a conformação do anel de 6 membros e depois o fenil lítio ataca pela equatorial por ser volumoso

Faces concava e convexa

Analogias entre desconexão C-X e C-C

Dificil controlar a reação para parar na cetona pois a mesma é mais reativa que o ester portanto a solução é utilizar cupratos

Friedel Crafts com t-BuCOCl perde CO

Paquette fez esta sintese