A Debreceni Egyetem Kutatóegyetemi Program ... · 46. Komplexkémiai Kollokvium Az MKE Komplexkémiai Szakcsoportjának és az MTA Koordinációs Kémiai Munkabizottságának rendezvénye

46. Komplexkémiai Kollokvium

Az MKE Komplexkémiai Szakcsoportjának és az MTA

Koordinációs Kémiai Munkabizottságának rendezvénye

A Debreceni Egyetem Kutatóegyetemi Program Molekulatudományi Alprogramjának

értékelő konferenciája

2012. május 21-23. Mátrafüred

TÁMOP-4.2.1/B-09/1/KONV-2010-0007„A felsőoktatás minőségének javítása a kutatás-fejlesztés-innováció-oktatás fejlesztésén keresztül a Debreceni Egyetemen”

A konferencia szervezését a TÁMOP 4.2.1./B-09/1/KONV-2010-0007 számú projekt támogatta.

A projekt az Európai Unió támogatásával, az Európai Szociális Alap társfinanszírozásával valósult meg.

Részletes program

Részletes program

Elnök: Várnagy Katalin

13.40 – 13.50 Bevezető

13.50 – 14.10 Matyuska Ferenc, Gajda Tamás (SzTE): Polipiridil ligandumok átmenetifém-

ionokkal alkotott komplexei (Complexes of polipyridyl ligands with transition metal

ions)

14.10 – 14.30 Madarász József, Jeges György, Szöllősy Áron, Kovács József, Bakos József (PE):

Koronaéter típusú ligandumok szintézise és ruténium komplexeik alkalmazása

metatézis reakciókban (Synthesis of new crown ether type ligands and the

application of their ruthenium complexes in metathesis reactions)

14.30 – 14.50 Matuz Andrea, Kaizer József, Pap József Sándor, Speier Gábor (PE): Flavonol- és

kinolin-származékok vaskatalizált dioxigénezési reakciója

14.50 – 15.10 Papné Góger Szabina, Kaizer József, Bogáth Dóra (PE): Aminosavak oxidatív

deaminálási és dekarboxilezési reakciói (Oxidative deamination and

decarboxylation of amino acids)

15.10 – 15.30 Lihi Norbert, Várnagy Katalin (DE): Különböző [O,N]-donorcsoportokat

tartalmazó ligandumok, mint potenciális vasmegkötők (Ligands containing [O, N]-

donor groups as potential iron chelators)

15.30 – 15.50 Kávészünet

Koordinációs Kémiai Munkabizottság ülése. Elnök: Farkas Etelka

15.50 – 16.05 Megnyitó, a Munkabizottság titkárának hivatalos megválasztása

16.05 – 16.30 Speier Gábor (PE): COST Vademecuum

Bors István, Speier Gábor, Pap S. József, Kaizer József (PE): A fémes enzim-

kofaktortól a szerves kofaktorig (From metallic cofactor to organic cofactor)

16.30 – 17.25 Várnagy Katalin (DE): Több donorcsoportot tartalmazó aminosav- és peptid-

származékok koordinációs viszonyai (MTA doktori értekezésének előzetes

bemutatása)

17.25 – 17.40 Kiss Tamás (SzTE): Az MTA-SZTE Bioszervetlen Kémiai Kutatócsoport

bemutatása

17.40 – 18.20 Gajda Tamás, Dancs Ágnes, Árus Dávid (SzTE): A humán ZnT3 cink-transzporter

fehérje lehetséges fémkötő helyeinek összehasonlító vizsgálata (On the possible

metal binding sites of human ZnT3 zinc transporter protein)

18.30 – 20.00 Vacsora

05.21. hétfő (Monday)






TÁMOP. Elnök/Chair: Ferenc Joó

20.00 – 20.10 Opening remarks

20.10 – 20.25 Gábor Lente, Éva Dóka (DE): Stochastic Kinetic Modeling of the Soai Reaction (A

Soai-reakció sztochasztikus kinetikai modellezése)

20.25 – 20.40 Éva Dóka, Gábor Lente, István Fábián (DE): Laser Flash Photolysis Studies on the

Reactions of the Sulfate Ion Radical (A szulfátiongyök reakcióinak vizsgálata

lézeres villanófény-fotolízis módszerrel)

20.40 – 20.55 Péter I. Koczka, Andrea Nagy, Attila Gáspár (DE): Developing microfluidic chips

for electrophoretic and chromatographic separations

20.55 – 21.10 Attila Cs. Bényei (DE): Polymorphism of pharmaceutically active compounds:

structural studies (Polimorfia és szerkezetkutatások: biológiailag aktív anyagok)

Elnök: Speier Gábor

9.00 – 9.20 Gyurcsik Béla, Czene Anikó, Németh Eszter, Tóth Eszter, Zóka István Győző (SzTE):

Aktiváló allosztérikus szabályozás kialakításának lehetősége egy Colicin E7 alapú

mesterséges metallonukleázban (The design of allosteric activation in a Colicin E7

based chimeric artificial metallonuclease)

9.20 – 9.40 Czene Anikó, Gyurcsik Béla, Christiensen Hans E.M. (SzTE): Colicin E7

metallonukleáz fehérje mutánsainak előállítása szerkezetmeghatározás céljából

(Purification of mutants of ColicinE7 metallonuclease with the aim of the structure

determination)

9.40 – 10.00 Tóth Eszter, Czene Anikó, Harm Otten, Jens-Christian Navarro-Poulsen, Sine Larsen,

Gyurcsik Béla (SzTE): A ΔN4-NColE7 metallonukleáz mutáns kristályszerkezete

(Crystal structure of ΔN4-NColE7 metallonuclease)

10.00 – 10.20 Németh Eszter, Schilli Gabriella Krisztina, Gyurcsik Béla, Körtvélyesi Tamás (SzTE):

Pontmutációk tanulmányozása a colicin E7 fehérje nukleáz doménjében (Study of

point mutations in the nuclease domain of colicin E7)

10.20 – 10.40 Zóka István Győző, Kisházi E., Gyurcsik Béla (SzTE): Az N-terminális aminosavak

hatása a colicin E7 HNH-motívumának katalitikus aktivitására (The effect of the

N-terminal amino-acids on the catalytic activity of colicin E7 HNH motif)


05.2

2. k

edd

(Tue

sday

)

05.2

2. k

edd

(Tue

sday

)

05.2

2. k

edd

(Tue

sday

) 05

.21.

hét

fő (M

onda

y)

05.2

1. h

étfő

Részletes program

Elnök: Gajda Tamás

11.00 – 11.20 Balogh Szabolcs, Farkas Gergely, Szöllősy Áron, Bakos József (PE): Foszfán-

foszforamidit ligandumokkal képzett aszimmetrikus hidrogénező ródium-

komplexek vizsgálata és felhasználása zöld kémiai reakciókban (Application and

characterization of rhodium-complexes modified with phosphane-phosphoramidite

ligands and their use in asymmetric hydrogenation under green conditions)

11.20 – 11.40 Farkas Gergely, Császár Zsófia, Balogh Szabolcs, Szöllősy Áron, Bakos József (PE):

Hibrid foszfortartalmú ligandumok katalitikus és koordinációs tulajdonságainak

vizsgálata (Hybrid phosphorous ligands: catalytic and coordination features)

11.40 – 12.00 Horváth Ottó, Valicsek Zsolt, Harrach Gergely, Günter Grampp, Kenneth Rasmussen,

Kiss Melitta Patrícia, Fodor Melinda Anna (PE): Vízoldható metalloporfirinek

képződése és fotoindukált viselkedése (Formation and photoinduced behaviour of

water-soluble metalloporphyrins)

12.00 – 12.20 Turi Ildikó, Sóvágó Imre (DE): A prion fehérje fémion-kötőhelyeit modellező

peptidek átmenetifém komplexei (Transition Metal Complexes of Model Peptides

Related to the Metal Binding Site of Prion Protein)

12.20 – 12.40 Grenács Ágnes, Kaluha Anikó, Jószai Viktória, Kállay Csilla, Sóvágó Imre (DE):

Hisztidin kötőhelyeket tartalmazó peptidek fémion-szelektivitásának vizsgálata

(Metal ion selectivity of peptides containing histidyl residues)

12.40 – 13.00 Szabó Orsolya, Farkas Etelka (DE): Néhány nyitott kérdés a Co(II)-hidroxamát

oldatbeli kölcsönhatását illetően (Some open questions about the interaction of

Co(II)-hydroxamate in solution)

13.00 – 14.30 Ebéd

TÁMOP. Elnök/Chair: Gábor Lente

14.30 – 14.45 Imre Sóvágó, Katalin Várnagy, Csilla Kállay, Viktória Jószai, Ildikó Turi, Ágnes

Grenács (DE): Studies on the role of metal ions in neurodegeneration (A fémionok

szerepe a neurodegeneratív elváltozások kifejlődésében)

14.45 – 14.50 Etelka Farkas (DE): Interaction between biologically active hydroxamate based

compounds and metal ions

14.50 – 15.15 Péter Buglyó, Linda Bíró, Etelka Farkas (DE): Interaction between half-sandwich

[(η6/η5-arene)M(H2O)3]2+ cations and small biomolecules (Félszendvics típusú

[(η6/η5-arene)M(H2O)3]2+ kationok és kis biomolekulák közötti kölcsönhatás

vizsgálata)

05.22. kedd (Tuesday) 05.22. kedd (Tuesday)

05.22. kedd (Tuesday)




15.15 – 15.30 Imre Tóth, Gyula Tircsó (DE): Chemical research on metal complexes in medical

imaging: some new results at the University of Debrecen (Új debreceni

eredmények orvosi diagnosztikai céllal fejlesztett fémkomplexek kémia vizsgálatában)

15.30 – 15.45 Zsolt Baranyai, Anett Takács, Balázs Podolyák, Mihály Purgel, Roberta Napolitano,

Silvio Aime, Ernő Brücher and Imre Tóth (DE): Equilibrium, kinetic, relaxation

and structural properties of the Ca2+, Zn2+, Cu2+ and Ln3+-complexes formed with

the H3DO3A-sulfonamide ligand (A H3DO3A-szulfonamid ligandum komplexképző

sajátosságai, a Ca(II)-, Zn(II)-, Cu(II)- és Ln(DO3A-szulfonamid) komplexek

kinetikai, relaxációs és szerkezeti viselkedése)

15.45 – 16.00 Tamás Fodor, Carlos Platas-Iglesias, Mihály Purgel, László Zékány, Attila Bényei,

Imre Tóth (DE): TlDOTA: an extraordinarily stable complex (TlDOTA: egy

rendkívül stabilis komplex)

16.00 – 16.15 Ferenc K. Kálmán, Gyula Tircsó (DE): Kinetic inertness of the Mn2+ complexes

formed with some open-chain and AAZTA ligands (Nyíltláncú és AAZTA

ligandumokkal képződő Mn2+-komplexek kinetikai inertségének vizsgálata)

16.15 – 16.30 Gyula Tircsó, Federico A. Rojas-Quijano, Zsolt Baranyai, Ferenc K. Kálmán, Praveen

K. Gulaka, Vikram D. Kodibagkar, Silvio Aime, Zoltán Kovács, A. Dean Sherry

(DE): Design, synthesis and characterization of a tissue hypoxia sensitive Gd3+-

based MRI contrast agent candidate (Szöveti oxigénhiány követésére alkalmas

Gd3+-alapú MRI kontrasztanyag-jelölt tervezése, előállítása és kémiai jellemzése)


TÁMOP. Elnök/Chair: Imre Tóth

16.50 – 17.05 Éva Józsa, Ádám Péter Pap, Virág Kiss, Judit Michnyóczki, Katalin Ősz (DE):

Possibilities to utilize solar energy in homogeneous aqueous medium: the use of

metal ions and/or quinones as photocatalysts (A napenergia hasznosításának

lehetőségei homogén vizes közegben: fémionok és/vagy kinonok, mint

fotokatalizátorok)

17.05 – 17.20 Csilla Enikő Czégéni, Ferenc Joó (DE): Hydration reactions catalyzed by water-

soluble N-heterocyclic carbene complexes (Vízoldható N-heterociklus karbén

komplexek által katalizált hidratálási reakciók)

17.20 – 17.35 Gábor Papp, Attila Baranyi, Gábor Laurenczy, Ferenc Joó (DE): Fully reversible

formate-bicarbonate catalytic hydrogen storage cycle (Reverzibilis formiát-

hidrogénkarbonát ciklus hidrogén tárolására)

05.2

2. k

edd

(Tue

sday

)

05.2

2. k

edd

(Tue

sday

)

05.2

2. k

edd

(Tue

sday

)

05.2

2. k

edd

(Tue

sday

)

05.2

2. k

edd

(Tue

sday

)

Részletes program

17.35 – 17.50 Kristina Voronova, Ferenc Joó (DE): Synthesis and catalytic activity of a water-

soluble Pd-salan complex (Vízoldható Pd-szalán komplex előállítása és katalitikus

aktivitásának vizsgálata)

17.50 – 18.05 Mihály Purgel, Ferenc Joó (DE): DFT study of the catalytic activity of sulfosalen

and hydrosulfosalen complexes (Szulfoszalén és hidrogénezett szulfoszalén

komplexek katalitikus aktivitásának vizsgálata DFT módszerrel)

18.05 – 18.20 Henrietta Horváth, Dorina Szikszai, Anikó Erdei, Natália Marozsán, Ágnes Kathó,

Ferenc Joó (DE): Application of new iridium and ruthenium complexes in

homogeneous catalytic reactions (Új irídium és ruténium komplex katalizátorok

alkalmazása homogén katalitikus reakciókban)

18.20 – 18.35 Antal Udvardy, Attila Bényei, Ágnes Kathó (DE): cis-[RuCl2(dmso)4]: Only a

Ru(II)-source for synthesis of water-soluble Ru-phosphane complexes? (cis-

[RuCl2(dmso)4]: Csak egy Ru(II)-forrás vízoldható Ru-foszfánkomplexek

előállításához?)

18.35 – Vacsora

Elnök: Sóvágó Imre

9.00 – 9.20 Bíró Linda, Bihari Zsolt, Eugenio Garribba, Buglyó Péter (DE): Félszendvics [(η6/η5-

arén)M(H2O)3]2+ kationok hidrolitikus sajátságainak szabályozása (Controlling

the hydrolytic behavior of half-sandwich [(η6/η5-arene)M(H2O)3]2+ cations)

9.20 – 9.40 Enyedy Éva A., Christian R. Kowol, Nagy Nóra V., Zsigó Éva, Jakusch Tamás,

Vladimir B. Arion, Bernhard K. Keppler, Kiss Tamás (SzTE): Az antitumor hatású

Triapine és származékainak fémkomplexei (Metal complexes of the antitumor drug

Triapine and related thiosemicarbazones)

9.40 – 10.00 Dömötör Orsolya, Varga Erika, Christian G. Hartinger, Bernhard B. Keppler, Kiss

Tamás, Enyedy Éva A. (SzTE): Rákellenes gallium(III) komplexek oldategyensúlyi

vizsgálata (Solution studies on antitumor gallium(III) complexes)

10.00 – 10.20 Sija Éva, Jakusch Tamás, Christian G. Hartinger, Bernhard B. Keppler, Kiss Tamás,

Enyedy Éva A. (SzTE): Rákellenes hatású Ru(η6-p-cimol)-pir(idin)on típusú

komplexek oldategyensúlyi vizsgálata (Solution equilibria of Ru(η6-p-cymene)

complexes with anticancer activity)

05.23. szerda (Wednesday)

05.23. szerda (W

ednesday) 05.22. kedd (Tuesday)



10.20 – 10.40 Forgács Attila, Giovanni B. Goivenzana, Mauro Botta, Brücher Ernő, Tóth Imre,

Baranyai Zsolt (DE): Geminális helyzetű metil csoport hatása a ritkaföldfém(III)-

PDTA-komplexek stabilitására, kinetikai inertségére, relaxációs és szerkezeti

sajátságaira (Influence of gem-Dimethyl Substitution on the Stability, Kinetics and

Relaxometric Properties of PDTA Complexes)

TÁMOP. Elnök/Chair: Imre Sóvágó

10.40 – 10.55 Vilmos Gáspár, Gyula Rábai (DE): Functional dynamics, oscillating reactions

(Funkcionális dinamika, oszcillációs reakciók)


Elnök: Kiss Tamás

11.15 – 11.35 Garda Zoltán, Kálmán Ferenc Krisztián, Timári Sarolta, Tóth Imre, Kovács Zoltán,

Tircsó Gyula (DE): Mn2+-komplexek kinetikai inertségének hangolása a

ligandumok szerkezetének módosításával (Applying ligand design to tune the

kinetic inertness of the complexes of MnII formed with macrocyclic ligands)

11.35 – 11.55 Kaizer József, Pap József Sándor, Kripli Balázs, Bors István, Bogáth Dániel, Speier

Gábor (PE): Cu-, Mn-, Fe-, Co- és Ni-tartalmú SOD és kataláz enzimmodellek

előállítása és vizsgálata

11.55 – 12.15 Váradi Tünde, Pap József Sándor, Kaizer József, Speier Gábor (PE): Vastartalmú

dioxigenáz utánzó komplexek előállítása és oxigénezési reakciójának vizsgálata

(Synthesis and Oxygenolysis of Dioxygenase Mimicking Iron Complexes)

12.15 – 12.35 Szunyogh Dániel, Cserkó Anett, Gyurcsik Béla, Jancsó Attila (SzTE): Toxikus

fémionok eltávolítására felkészített baktériumok előállítása, valamint fémion

toleranciájuk vizsgálata (Preparation of bacteria to remove toxic metal ions – a metal

ion tolerance study)

13.00 – Ebéd

05.2

3. sz

erda

(Wed

nesd

ay)

05

.23.

szer

da (W

edne

sday

)

05.2

3. sz

erda

(Wed

nesd

ay)

05

.23.

szer

da (W

edne

sday

)

El

: Lectu

lőad

ure in Englis

dás-ö

Ab

sh

össz

stra

zefog

acts

glalóók

Nitro

régót

terpir

pirid

1. áb

E ve

komp

fémio

szem

A m

mang

elvég

várha

való

komp

Kivál

Polipir

(Com

Sze

ogéntartalm

ta foglalkoz

ridin szárm

dil)pirazin (t

bra: 2,3,5,6-t

együletek e

plexek kial

onnal alko

mpontból az

munkánk cé

gán(II)- ill

gezzük. Má

atóan feszü

alkalmazha

plexek a dit

Ez az előalósági Közpo

ridil ligan

mplexes of

egedi Tudom

mú poliheter

znak. Ezek

mazékának te

tppz) és a 2,

tetrakisz(2-

egy-. két-

lakulására

otott komp

ismeretek m

élja az volt

letve vas(I

ásrészt kiván

ült, szerkeze

atóságukat,

tercbutil-pir

adás a TÁMOont létrehozá

dumok át

f polipyrid

Matyus

mányegyete

e-mail: m

rociklikus li

k közül a l

ekinthető az

,4,6-trisz(2-

-piridil)piraz

és háromf

is lehetősé

plexének rö

még a 3d fé

t, hogy a l

II)-ionokkal

ncsiak voltu

et hogyan b

ezért megv

rokatechin o

OP-4.2.1/B-0ása a Szegedi

1

tmenetifé

dyl ligand

ska Ferenc,

em, Szervetl

matfer@chem

igandumok

legismertebb

z általunk v

-piridil)triaz

zin és a 2,4

fogú ligand

g nyílhat.

öntgenszerk

mionok ese

ligandumok

l alkotott

unk, hogy a

befolyásolja

vizsgáltuk m

oxidációját.

09/1/KONVi Tudománye

émionokk

ds with tr

Gajda Tam

len és Anali

m.hu-szege

fémkomple

b a 2,6-bis

vizsgált két l

zin (tptz).

4,6-trisz(2-p

dumként is

Bár az iro

kezetét is

etén is rendk

k réz(II)-,

komplexein

a komplexek

azok oxidá

milyen hatá

-2010-0005 egyetemen”

E

kal alkotot

ansition m

más

itikai kémia

ed.hu

exeinek a v

sz(2-piridil)

ligandum is

piridil)triazi

s viselkedh

odalomban

közölték

kívül hiányo

cink(II)-, k

nek oldate

kben a fém

ációs folyam

ásfokkal ké

azonosító szcímű projekt

Előadás-öss

tt komple

metal ions

ai Tanszék

vizsgálatáva

)piridin (ter

s, a 2,3,5,6-

n szerkezet

hetnek, sőt

e két ligan

már, oldat

os.

kobalt(II)-,

egyensúlyi

mionok körü

matok katal

pesek katal

zámú, „Kutatt keretében j

szefoglalók

exei

s)

al már igen

rpiridin). A

tetrakisz(2-

te

kétmagvú

ndum több

tegyensúlyi

nikkel(II)-,

vizsgálatát

ül kialakuló,

lizátoraként

lizálni fenti

tóegyetemi ött létre.

k

n

A

-

ú

b

i

,

t

,

t

i


2

Koronaéter típusú ligandumok szintézise és ruténium komplexeik

alkalmazása metatézis reakciókban

(Synthesis of new crown ether type ligands and the application of their

ruthenium complexes in metathesis reactions)

Madarász Józsefa, Jeges Györgya, Szöllősy Áronb, Kovács Józsefc, Bakos Józsefa

a Pannon Egyetem, Kémia Intézet, Szerves Kémia Intézeti Tanszék b Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem, Általános és Analitikai Kémia Tanszék c Pannon Egyetem, Környezetmérnöki Intézet, Környezetmérnöki Intézeti Tanszék

e-mail: [email protected]

Az olefinek metatézise jól alkalmazható módszer szén-szén kettős kötések szelektív

kialakítására. Munkánk során 3’-vinilbenzo-koronaétereket állítottunk elő, melyek szerkezetét 1H- 13C-NMR spektroszkópia segítségével igazoltuk. A karbénképző ligandumok ruténium

komplexeit dietil-diallil-malonát homogénkatalitikus gyűrűzárási reakciójában (RCM)

vizsgáltuk. Megállapítottuk, hogy az új ligandumokkal módosított katalizátorok aktivitása

eléri, vagy jelentősen meghaladja a Grubbs-Hoveyda katalizátor aktivitását. A legnagyobb

stabilitást a 3’-vinil-benzo-9C3 ligandummal módosított katalizátorrendszerrel értük el.

OO

O

N N

RuCl

Cl

n

n= 0, 1, 2

A komplexeket mezopórusos MCM-41 hordozón rögzítettük, majd az immobilizált

katalizátorokat szakaszos és folyamatos rendszerben is vizsgáltuk. A rögzített katalizátor

többször visszaforgatható az aktivitás csökkenése nélkül.

[1] J.Bakos, Gy. Jeges, L. Ürge, L., F. Darvas, T. Nagy, P1000664, 2010.

Köszönetnyilvánítás: Jelen publikáció a KMOP-1.4.4-09-2010-0145 azonosító számú projekt

támogatásával valósult meg.

Előadás-összefoglalók

3

Flavonol- és kinolin-származékok vaskatalizált dioxigénezési reakciója

Matuz Andrea , Kaizer József, Pap József Sándor, Speier Gábor

Pannon Egyetem, Szerves Kémia Intézeti Tanszék


Az egymagvú FeIII(O-bs)(salen) (salenH2 = 1,6-bisz(2-hidroxifenil)-2,5-diaza-hexa-

1,5-dién; O-bsH = O-benzoilszalicilsav) komplex előállítása szintetikus enzim-termék

modellként történt, amelynek főbb jellemzőit spektroszkópiai módszerekkel (IR, UV-vis) és

röntgendiffrakcióval írtuk le, összetételét elemanalízissel igazoltuk. A 3-hidroxi-flavon és a 3-

hidroxi-4-oxokinolin származékok dioxigénezési reakciója a fent említett komplex

felhasználásával történt, amelyet katalizátorként alkalmaztunk a heterociklikus gyűrűk

oxidatív bomlási folyamatában. A reakciók termékeként a megfelelő O-benzoilszalicilsav és

antranillsav származékot, valamint szénmonoxidot kaptunk. A részletes reakciókinetikai

mérések eredményeként kapott mechanizmus alapján a vastartalmú flavonol és a kofaktor-

függő 3-hidroxi-4(1H)-kinolin 2,4-dioxigenáz enzim funkcionális modelljeihez jutottunk [1].

[1] J. S. Pap; A. Matuz; G. Baráth; B. Kripli; M. Giorgi; G. Speier; J. Kaizer, J. Inorg. Biochem., 2012,

108, 15.

Köszönetnyilvánítás: Köszönet az OTKA (K75783) támogatásáért.


4

Aminosavak oxidatív deaminálási és dekarboxilezési reakciói

(Oxidative deamination and decarboxylation of amino acids)

Papné Góger Szabina , Kaizer József, Bogáth Dóra



Az 1-aminociklopropán-1-karbonsav-oxidáz (ACCO) egy aktív centrumában vasat

tartalmazó metalloenzim [1], ami a növényekben előforduló etilén bioszintézisének utolsó

lépését katalizálja [2] (1).

CO2

-

NH3+ + HCN + CO2 + 2H2OACCO

2 H+ + 2 e- (1)

Funkcionális ACCO modellként választottuk és vizsgáltuk az ACC, valamint számos más

ciklikus ill. aciklikus aminosav reakcióját FeIII(R-Salen)Cl katalizátorok jelenlétében

különféle oxidálószerekkel (H2O2, PhIO, MCPBA, KHSO5). Rendszerünk minden esetben

aktívnak és szelektívnek bizonyult. Részletes reakciókinetikai méréseket végeztünk és

vizsgáltuk a lehetséges intermediereket. Eredményeink a szennyvíztisztításban is

hasznosíthatók lehetnek.

[1] Z. Zhang, J. S. Ren, I. J. Clifton, C. J. Schofield, Chem. Biol., 2004, 11, 1383.

[2] P. John, Physiol. Plant., 1997, 100, 583.



5

Különböző [O,N]-donorcsoportokat tartalmazó ligandumok, mint

potenciális vasmegkötők

(Ligands containing [O, N]-donor groups as potential iron chelators)

Lihi Norbert, Várnagy Katalin

Debreceni Egyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék


A vas koncentrációja az élő szervezetben közel állandónak tekinthető, hiánya és

többlete különböző megbetegedéseket okoz. A vas felhalmozódása esetén a gyógykezelés

során a vasat a szervezetből el kell távolítani. Ennek

legfontosabb módja a vérátömlesztés, továbbá a mikrobiális

sziderofór deszferrioxamin alkalmazása. Ez azonban szájon át

szedve aktivitását elveszti, csak intravénásan alkalmazható.

Emiatt az elmúlt évtizedben megnövekedett az olyan

vasmegkötő készítmények iránti érdeklődés, amelyek szájon át

is szedhetőek.

Egy vegyület, a Hyphetril (ICL670), a klinikai

tesztelések harmadik fázisáig jutva új, potenciális

vasmegkötőként szerepelhet. A vegyület komplexképződését

már tanulmányozták vas ionokkal, de a vizsgálatok java része

spektrofotometriásan, nem vizes közegben zajlott [1]. Az

oldategyensúlyi vizsgálatok, sav-bázis tulajdonságok

jellemzései emiatt kiegészítésre szorulnak.

Munkánk során a Hyphetril ligandum és két hasonló

szerkezetű vegyület vas(II)- és vas(III)ionokkal való

komplexképződését tanulmányoztuk pH-potenciometria és UV-látható spektroszkópia

segítségével. A vizsgálatok azt tükrözik, hogy a vas(III)-komplexek stabilitása nagyobb, mint

a vas(II)-komplexeké. A vas(III)-komplexeknél az [O,N,O] koordináció már a titrálás savas

tartományában megjelenik, és dominál a teljes vizsgálható pH tartományban.

[1] S. Steinhauser et al., Eur. J. Inorg. Chem., 2004, 4177-4192

Köszönetnyilvánítás: Ez a munka az OTKA (K 72956) anyagi támogatásával készült.

Calmagite

Anthracene Chrome Red A

HyphetrilH2-SO3H

A vizsgált ligandumok


6

COST Vademecuum

Speier Gábor

Pannon Egyetem, Kémiai Intézet


A rövid bemutató vázlatosan ismerteti az EU COST működését, felépítését és funkcióját.

Különös hangsúlyt helyezve a COST-tal kapcsolatos információk hozzáférésére és a

részvételi lehetőségekre, előnyökre.


7

A fémes enzimkofaktortól a szerves kofaktorig

(From metallic cofactor to organic cofactor)

Bors István, Speier Gábor, Pap S. József és Kaizer József

Pannon Egyetem, Kémiai Intézet, 8200 Veszprém


Egy több mint 20 éve vizsgált oxidatív addició helyett [4+1] elektrociklusos reakcióban

oxazafoszfolokat (1) kaptunk. Később véletlenül kiderült, hogy ezek a molekulák triplet

dioxigénnel enyhe reakciókörülmények mellett reagálnak (1) [1]. Felmerült a kérdés, hogy

ezek a molekulak nem reagálnak-e hasonlóan mint a flavoenzimek (2) (2). Kiderült, hogy

igen.

Ezt követően megvizsgáltuk, hogy oxazafoszfolok katalizálják-e szinglet szerves anyagok

mint pl. foszfinok, tiolok, stb. oxigénezését illetve oxidációját. A jelen előadásban trifenil-

foszfin oxazafoszfolok által katalizált oxigénezésének eredményeiről számolunk be.

[1] Speier, G.; Tyeklár, Z.; Fülöp, V.; Párkányi, L., Chem. Ber. 1988, 121, 1685-1688

Köszönetnyilvánítás: Köszönet az OTKA No. K75783 projektnek az anyagi támogatásért.

NH

O+ PPh3

N

OPPh3

H

O2N

OPPh3

OOH

(1)

1

N

N

N

HNMe

Me

R

Et O

O

Me

O2

N

N

N

NMe

Me

R

Et O

O

MeOO H

(2)

2


8

Több donorcsoportot tartalmazó aminosav- és peptidszármazékok

koordinációs viszonyai

(Coordination ability of amino acid and peptide derivatives containing

various donor atoms)

Várnagy Katalin



A biológiai rendszerekben szerepet játszó fémionok nagyon gyakran a fehérjék,

proteinek oldalláncbeli donorcsoportjaihoz kötődnek. Annak megértéséhez, hogy ezen

molekulák különböző oldalláncbeli donorcsoportjai milyen hatással vannak a fémionok

megkötésére és az adott biokémiai szerep betöltésére, meg kell ismerni a különböző

oldalláncokat tartalmazó kisebb és ezt követően egyre nagyobb molekulák fémionokkal

szembeni viselkedését, komplexképző tulajdonságait.

A leggyakoribb fémionkötőhely a hisztidin imidazolgyűrűje, emellett azonban gyakran

szerepet játszik valamilyen oldalláncbeli karboxilátcsoport, kén donoratom, illetve egyéb

heteroaromás gyűrű koordinációja is. Ennek megfelelően számos olyan aminosav- és

peptidszármazék átmenetifém (elsősorban réz(II), nikkel(II), cink(II)) komplexének

szerkezetét, stabilitását vizsgáltuk, mely több azonos vagy eltérő oldalláncbeli donorcsoportot

tartalmaz.

Ezek közül különösen érdekesek azok a komplexek, amelyekben a fémion körüli

koordinációs környezet valamely metalloenzim aktív centrumának fémionkötő helyéhez

hasonló, vagyis modellje lehet az adott metalloenzimnek. Ilyen komplexeket elsősorban a

különböző védett multhisztidin peptidek, illetve bisz(imidazolil)-csoportot tartalmazó

származékok réz(II) komplexei esetén figyeltünk meg, amely komplexek a CuZn-szuperoxid-

diszmutáz enzim szerkezeti modelljei lehetnek. Ennek eldöntésére a vizsgálatokat

elektrokémiai és SOD-aktivitás vizsgálatokkal egészítettük k.

Köszönetnyilvánítás: Ez a munka az OTKA (K 72956) és a TÁMOP (4.2.1/B-09/1/KONV-

2010-0007) anyagi támogatásával készült.


9

A humán ZnT3 cink-transzporter fehérje lehetséges fémkötő helyeinek

összehasonlító vizsgálata

(On the possible metal binding sites of human ZnT3 zinc transporter protein)

Gajda Tamás,a Dancs Ágnes,a Árus Dávida,b

aSzegedi Tudományegyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék, Szeged bMTA-SZTE, Bioszervetlen Kémiai Kutatócsoport, Szeged

e-mail: [email protected], [email protected]

A ZnT3 cink-transzporter fehérje az agyban található, Zn2+-iont tároló glutamáterg

preszinaptikus vezikulumok membránjában foglal helyet. Az ezekből a szinaptikus térbe

kiürülő cink(II)ionoknak szerepe lehet az Alzheimer-kórra jellemző β-amiloid plakkok

képződésében [1]. A ZnT fehérjékre jellemző, hogy a IV. és V. transzmembrán szakaszt

összekötő hurokrészük egy hisztidinben gazdag szekvenciát tartalmaz, amely a feltételezések

szerint felelős a Zn2+ megkötéséért [2]. Azonban, a ZnT fehérjék számos egyéb jól megőrzött

szekvenciát tartalmaznak, amelyek potenciálisan nagy stabilitással köthetnek meg

fémionokat, így az emlősökben található ZnT3 citoplazmatikus C-terminális része egy

HDXHX8H (MBS2) szekvenciát, a citoplazmatikus N-terminális rész a –HHCH- (MBS3)

motívumot tartalmazza. A ZnT fehérjék működésének megértéséhez először a tényleges

fémkötő helyeket kell tisztázni. Korábbi vizsgálataink szerint, az MBS2 típusú szekvenciák

nem tekinthetőek erős cinkion kötő ligandumoknak. Vizsgálataink ezért a fehérje MBS3 (Ac-

PFHHCHRD-NH2, P1) és MBS1 (Ac-RHQAGPPHSHR-NH2 (P2) és a hurok teljesebb

reprezentálására alkalmas ciklusos peptid c(Ac-CKLHQAGPPHS-

HGSRGAEYAPLEEGPEEKC-NH2, P3) kötőhelyeinek Zn2+-ionokkal, illetve a fémion-

szelektivitás felderítésére Ni2+- és Cu2+-ionokkal történő kölcsönhatására irányultak. A

ciszteint tartalmazó P1 szekvencia négy nagyságrenddel nagyobb affinitást mutat pH 7 körül a

Zn2+-ionokhoz, mint a P2 ligandum. Bár P3 cinkionkötő képessége P2-nél jóval nagyobb,

még ez is számottevően alatta marad P1 esetében képződő {3Nim,S–} koordinációjú ZnL

részecske stabilitásának. Ezen felül, P1 fiziológiás körülmények között, jelentős szelektivitást

is mutat a Zn(II)/Ni(II) ionokkal szemben, míg P2 és P3 esetében számottevő fémion

szelektivitást nem figyeltünk meg. Mindezek alapján valószínűsíthető, hogy a humán ZnT3

esetében az elsődleges fémkötőhely az N-terminális szekvenciához (MBS3) rendelhető.

[1] A.L. Friedlich, J. Neurosci., 2004, 3453-3459.

[2] D.J Eide, Biochim. Biophys. Acta, 2006, 1763, 711-722.

46. Kompl

U

The

reagent, is

it will be d

Soai reacti

stochastic

continuatio

mechanism

kinetics of

initial reac

to chiral sy

[1] Soai, K.

Morioka, H

[2] Dóka, É

Acknowled

project, whi

lexkémiai K

Stoc

(A Soa

University o

e Soai react

the best kn

demonstrate

ion can be

kinetic met

on and sym

ms with rea

f a process s

ction combin

ymmetry bre

; Sato, I.; Sh

H.; Tabira, H.

É.; Lente, G.

dgement: Th

ich is co-fina

Kollokvium

chastic Ki

ai-reakció

f Debrecen

e-m

tion, which

nown examp

ed how the

interpreted

thod, accele

mmetrization

alistic parti

shows inher

ned with ef

eaking unde

hibata, T.; Ko

; Yamamoto

. J. Am. Ch

his work was

anced by the

m

inetic Mo

ó sztochas

Gábor Le

, Departmen

mail: lenteg

involves ca

ple of absol

e experimen

d based on

erated Mon

n. The me

cle number

rent random

fficient and

er complete

omiya, S.; H

o, J.; Kowata

hem. Soc. 20

supported by

European U

10

odeling of

sztikus kin

ente, Éva D

nt of Inorga

@science.u

arbon-carbo

lute asymme

ntally obser

a chemical

nte Carlo si

ethod is in

rs and cou

m fluctuatio

highly enan

ely nonchira

ayashi, M.; M

, Y. Tetrahe

011, 133, 17

y the TÁMO

Union and the

the Soai

netikai m

Dóka

anic and An

unideb.hu

on bond form

etric synthe

rved distribu

mechanism

imulation co

principle s

uld be usefu

ns. The me

ntioselective

al external c

Matsueda, Y

edron: Asymm

7878-17881

OP 4.2.1/B-09

e European S

Reaction

modellezés

nalytical Che

mation usin

esis [1]. In t

ution of en

m using a n

ombined w

suitable for

ful for any

echanism sh

e autocataly

conditions [2

Y.; Imamura,

m. 2003, 14,

.

9/1/KONV-2

Social Fund.

se)

emistry

ng an organ

this present

nantiomers i

newly deve

with determi

r handling

case wher

hows how a

ysis can giv

2].

H.; Hayase,

185-188.

2010-0007

nozinc

ation,

in the

loped

inistic

large

re the

a slow

ve rise

T.;

La

Sulfa

sulfu

whic

Extre

mech

carri

aque

of a N

radic

the n

[1] K

[2] M

Ackn

proje

aser Flash

(A szulfá

Univer

ate ion radic

ur(IV) [1] an

ch opens a n

emely fast

hanism indi

ers. In this w

ous solution

Nd:YAG p

cal takes pla

nanosecond

Kerezsi, I.; L

McElroy, W.

nowledgeme

ct, which is

h Photolys

átiongyök

rsity of Deb

cal, SO4•–, i

nd is also p

new catalyti

kinetic me

ividually be

work, laser

n of K2S2O

pulsed laser

ace. In the r

timescale w

Lente, G.; F

J.; Waygood

ent: This wor

co-financed

sis Studies

reakcióin

Éva Dóka,

brecen, Dep

e-mail: do

is understoo

produced in

c pathway f

ethods are

ecause of th

flash photo

O8 [2]. The p

r. In the abs

reaction bet

with a rate c

ábián, I. J.

d, S. J. J. Ch

rk was suppo

by the Europ

11

s on the R

nak vizsgá

módszer

Gábor Len

artment of I

oka.eva@sc

od to play a

n the reactio

for in the re

needed to

he high rea

olysis was u

photolysis w

ence of oth

tween SO4•–

constant of (

Am. Chem.

hem. Soc. Fa

orted by the T

pean Union a

Reactions

álata léze

rrel)

nte, István F

Inorganic an

cience.unide

a major role

on of perox

eaction of su

investigate

activity and

used to gene

wavelength

er reactants– and silver(

(6.8 ± 0.8) ⋅

Soc. 2005,

araday Trans

TÁMOP 4.2

and the Euro

E

of the Su

res villan

Fábián

nd Analytic

eb.hu

e in the aut

xodisulfate i

ulfur(IV) wi

e the elem

d very short

erate SO4•– b

was 266 nm

s, the recom

(I)-ion, the

109 dm3 mo

, 127, 4785-

s., 1990, 86, 2

.1/B-09/1/KO

opean Social

Előadás-öss

ulfate Ion

nófény-fot

cal Chemist

oxidation p

ion with sil

ith oxygen.

mentary step

t lifetime o

by the photo

m, the fourt

mbination of

process tak

ol–1 s–1.

-4793.

2557-2564.

ONV-2010-0

Fund.

szefoglalók

Radical

tolízis

ry

processes of

lver(I) ions,

ps of these

of the chain

olysis of an

th harmonic

f sulfate ion

kes place on

0007

k

f

,

e

n

n

c

n

n

46. Kompl

U

Microfluid

microfabri

separation

polydimeth

Different

microfluid

chromatog

of a dye

chromatog

While elec

capillary e

a new inje

commonly

a plug of s

technique

Recently w

microfluid

electropho

[1] D.C. Du

[2] A.Gaspa

[3] A.Gaspa

The author

09/1/KONV

providing u

Angeles) fo

lexkémiai K

for ele

University o

dic chips

cation proc

systems ar

hylsiloxane

chromatogr

ic channel

graphic pack

mixture w

graphic syste

ctrokinetic i

lectrophore

ection meth

y applied in

sample of a

was tested

we develop

ic chip (fo

resis) for th

uffy, J.C. Mc

ar, P.I.Koczk

ar, A.Nagy, I

rs gratefully

V-2010-0007

us with silica

or their coope

Kollokvium

Dev

ectrophor

Péter I. Ko

f Debrecen

e

have been

cedures. In o

re integrate

(PDMS).

raphic par

ls using a

king of only

within 8 s

ems.

injection of

esis, mobilit

od based o

gas chroma

as little as 1

for zone e

ped a min

or sampling

he separation

cDonald, O.J

ka, H.Carmon

I.Lazar, J. Ch

y acknowle

7 project. Th

a aerogel and

eration.

m

veloping m

retic and c

oczka, Andr

, Departmen

e-mail: kope

n develope

our research

ed into the

rticles (C8,

a procedur

y 1 mm leng

s. Recently

f nanoliter s

ty and matri

n Hagen–P

atography. T

100–300 μm

electrophore

niaturized c

g) and the

n of cephalo

.A. Schuelle

na, F.A.Gom

hromatogr. A

edge financi

e authors als

d for his usef

12

microfluid

chromato

rea Nagy an

nt of Inorga

e-tag@freem

d using s

h chromato

chips mad

, C18, sil

re does no

gth was suit

y we are

scale volum

ix bias mak

Poiseuille's l

The injectio

m in length

esis in nativ

capillary el

convention

osporin anti

er, G.M. Whi

mez, Microch

A., 2011, 121

ial support

so would lik

ful advice, a

dic chips

ographic s

nd Attila Gá

anic and An

mail.hu

soft lithogr

graphic (LC

de from a f

ica aeroge

ot require

table for the

designing

mes is comm

kes quantita

law, which

on procedur

h (~200 pL

ve and surf

lectrophore

al fused si

ibiotics.

itesides, Ana

hem. J., 2011

18, 1011.

obtained f

ke to express

and H.Carmo

separation

áspár

nalytical Che

raphic tech

C) and elec

flexible, tra

el) were p

any spec

e separation

and testin

monly utiliz

ation difficu

is similar

re makes it p

volume) [3

face modifie

tic system

lica capilla

l. Chem. 199

1, 99, 180.

from the T

s their thank

ona and F.A.

ns

emistry

hnique [1]

ctrophoretic

ansparent pl

packed into

cial frit [2

n of 1 nL vo

ng multich

zed in micr

ult. We desc

to split-inje

possible to

3]. This inje

ed PDMS c

combining

ary (for eff

98, 70, 4974.

TÁMOP 4.2

I. Lázár (UD

Gomez (CSU

and

(CE)

lastic,

o the

2]. A

olume

hannel

ochip

cribed

ection

inject

ection

chips.

g the

ficient

.

2.1./B-

D) for

U Los

A

Mice

was a

moni

conte

witho

based

mini

(SPR

studi

techn

separ

detec

utiliz

mole

New

separ

pack

A ch

volum

chrom

[1] M[2] M[3] A[4] A[5] A The 09/1/Á.Kle

Analysis of

A.Gáspá

Univer

ellar electro

applied to d

itor the dru

ent of the ru

out interfere

d contrasti

aturized cap

R) sensor on

ied the appl

nique [4] w

ration withi

ction was a

zed to study

ecules, pharm

w microfluid

rations. For

ked into the

hromatograp

me of a dy

matographi

M.Andrási, BM.Andrási, AA.Gáspár, F.AA.Gáspár, P.IA.Gáspár, A.N

authors grat/KONV-2010ekner, Zs.Ba

f pharma

ár, M.Andrá

rsity of Deb

okinetic cap

determine te

g in clinica

unning buff

ence of high

ing agents

pillary elec

n a microflu

licability fo

was first util

in the fused

applied for

y in real-tim

maceuticals

dic chips hav

r the former

microfluidi

phic packin

ye mixture

c systems.

.Törzsök, Á.A.Gáspár, O.KA.Gomez, Ele.Koczka, H.CNagy, I.Lázá

tefully ackn0-0007 projaranyai, E.Br

aceuticals

ási, P.I.Kocz

brecen, Dep

e-mail: g

pillary chro

emozolomid

al samples i

fer, the serum

h protein co

commonly

ctrophoresis

uidic platfo

or pharmace

lized to man

d silica cap

the separat

me and label

s, detergent

ve been dev

r, different c

ic channels

ng of only

within 8 s

.Klekner, A.GKovács, Z.BaectrophoresiCarmona, F.Aár, J. Chroma

nowledge thect. The au

rücher (UD)

13

by capilla

zka, A.Nagy

artment of I

gaspar@scie

omatography

de (anti-can

n a therape

m samples c

ontent. The

y used in

s (CE) syste

orm fabricat

eutical analy

nipulate sam

pillary. A si

tion of cep

l-free the re

s and protei

veloped for

chromatogra

using a pro

1 mm leng

. Recently

Gáspár, J.Charanyai, E.Bris, 2012 in prA.Gomez, Matogr. A., 201

he financial uthors also and F.A.Gom

ary and m

y, O.Kovács

Inorganic an

ence.unideb

y (MEKC)

ncer drug) in

eutic concen

could be dir

MEKC wa

MRI dia

em coupled

ted from po

ysis [3]. In

mple into th

imilar minia

phalosporin

eversible an

ins on PDM

chromatog

aphic partic

ocedure doe

gth was sui

we are des

hromatogr.B,rücher, Electrint.

Microchem. J11, 1218, 10

support obtwould like

mez (CSU L

E

microchip

s, Á.Kecskem

nd Analytic

b.hu

with photo

n human ser

ntration leve

rectly inject

as also appli

agnostics [2

d to a surfa

olydimethyl

this system

he microflu

aturized CE

antibiotics.

nd irreversib

MS surfaces.

graphic [5] a

cles (C8, C1

es not requi

itable for th

signing and

, 2011, 879, trophoresis,

J., 2011, 99, 111.

tained from e to expressos Angeles)

Előadás-öss

p electroph

méti, B.Törz

cal Chemist

odiode-array

rum and bra

el [1]. Due

ted to analy

ied to separ

2]. We de

ace plasmon

lsiloxane (P

m a split-flo

uidic chip, f

E system bu

. Recently

ble adsorpti

.

and electrop

18, silica ae

ire any spec

he separatio

d testing m

2229. 2011, 32, 22

180.

the TÁMOs their thanfor their coo

szefoglalók

horesis

zsök

ry

y detection

ain tumor to

to the SDS

yze the drug

rate six Gd-

eveloped a

n resonance

PDMS) and

ow injection

followed by

ut with UV

the SPR is

on of small

phoretic [3]

rogel) were

cial frit [5].

on of 1 nL

multichannel

223.

OP 4.2.1./B-nk I. Lázár,operation.

k

n

o

S

g

-

a

e

d

n

y

V

s

l

]

e

.

L

l

-,

46. Kompl

Polymo

(P

a Universit

e-mail: ben

Single cry

Performing

2010-2012

of Chemist

Several ha

structures

effect whi

interesting

Structure o

Co-crystals

occupied th

H-bond pa

crystals co

had the sa

phase and

Transform

project.

[1] Attila J.

ray diffract

Advances, 2

[2] Gabriel

Design and

Workshop o

Joop H. ter

Acknowled

project co-f

lexkémiai K

orphism o

Polimorfia

ty of Debrec

nyei.attila@

ystal X-ray

g such studi

2 our researc

try. Moreov

alf-sandwich

were determ

ile the ha

structure h

of polymorp

s of Carbam

he channels

attern of CB

ould be also

ame lattice

DFT calcul

ation and s

Godó, Attil

tion structur

2012, 2, 1486

la Farkas, A

d structural

on Industrial

Horst, Delft,

dgement: Th

financed by t

Kollokvium

of pharma

a és szerk

cen, Institut

@science.uni

y diffraction

ies and by d

ch group ha

ver, structur

h Os(II) and

mined. The

alf-sandwich

had an Os(II

ph phases o

mazeipne (C

s of the CB

BZ. The co

o grown and

as the singl

lations had s

structure of

la Cs. Bénye

es of novel

6–1495

Attila Bényei

analysis of

l Crystalliza

, The Nether

he research

the European

m

aceuticall

kezetkutat

Attila

te of Chemi

ideb.hu

n is the f

determining

ad contribut

ral analysis

d Ru(II) hyd

e hydroxam

h portion

I)-Os(VI) di

of pharmace

CBZ), and u

Z lattice in

o-crystals w

d XRPD me

le crystal. D

shown the e

f Topiramat

i, Brian Duf

half-sandwi

i, Tamás Kö

carbamazep

ation (BIWIC

rlands, p. 239

was finance

n Union and t

14

ly active c

tások: bio

Cs. Bényei

istry, Depar

final choice

g over 70 or

ted to the su

often opene

droxamate c

mate moiety

indicate po

imer.

eutically act

urea turned

disordered

were prepare

easurement

DSC metho

energetic of

te polymor

ff, Denise A.

ich Os(II)-an

örtvélyesi, P

pine-urea co-

C) 2011, Eds

9-244.

ed by the T

the European

compound

ológiailag

a

tment of Ph

e of struct

rganic and o

uccess of se

ed new scop

complexes

makes the

ossible cat

tive compou

to be surpr

fashion an

ed by solve

s indicated

ods were us

f the co-crys

rph phases

Egan and P

nd Ru(II)-hy

Piroska Szab

-crystal, in

s. Somnath S

TAMOP 4.2.

n Social Fun

ds: struct

g aktív any

hysical Chem

ture identif

organometa

everal team

pe for the re

were prepa

m promisin

talytic acti

unds were a

rising [2] as

d they coul

ent-assisted

that the po

sed to chara

stal.

were studie

éter Buglyó:

ydroxamate

bó-Révész an

abstract of

S. Kadam, S

1 ./B-09/1/K

nd.

tural stud

yagok)

mistry

fication me

allic structur

ms of the Ins

esearch.

ared [1] and

ng for biolo

vity. The

also investi

s urea mole

ld not disrup

grinding, s

owder comp

acterize the

ed in a sep

: Synthesis a

complexes,

nd Zoltán A

18th Interna

amir A. Kul

KONV-2010

dies

ethod.

res in

stitute

d their

ogical

most

igated

ecules

pt the

single

pound

e new

parate

and X-

RSC

Aigner:

ational

lkarni,

0-0007


15

Aktiváló allosztérikus szabályozás kialakításának lehetősége egy Colicin E7

alapú mesterséges metallonukleázban

(The design of allosteric activation in a Colicin E7 based chimeric artificial

metallonuclease)

Gyurcsik Bélaa,b, Czene Anikóa, Németh Esztera, Tóth Esztera, Zóka István Győzőa a Szegedi Tudományegyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék b SzTE-MTA Bioszervetlen Kémiai Kutatócsoport


A mesterséges nukleázok felhasználási lehetőségei szerteágazóak. Egy, tetszőlegesen

kiválasztott és megfelelő hosszúságú bázisszekvenciánál a DNS-t specifikusan kötő és hasító,

szabályozott nukleáz monogénes betegségek esetében génterápiás célokra is alkalmas lehet.

Számos kutatócsoportnak sikerült a homológ rekombinációt nukleáz által indukálva DNS-

módosítást végrehajtania élő szervezetekben. E célra leggyakrabban cinkujj-nukleázokat

alkalmaznak, melyekben egy jól definiált fehérjeváz meghatározott aminosavainak cseréje

más és más DNS bázisszekvencia felismerését eredményezi, azaz célszekvenciájuk

viszonylag könnyen tervezhető. [1] A jelenleg ismert cinkujj-nukleázok azonban

citotoxikusak. Míg nemspecifikus nukleáz doménjük a természetes FokI endonukleázban

szabályozottan működik, addig a cinkujjakhoz fűzve ez a szabályozás megszűnt: így

nemspecifikus kötődés esetén is elhasíthatja a DNS-t. Csoportunk e mellékreakció

kiküszöbölését tűzte ki célul a Colicin E7 nukleáz doménjének átalakításával.

E projekt keretén belül elsőként megkerestük egy Duchenne-páciens hibás génjében azt az

egyedi DNS bázisszekvenciát, melyet egy mesterséges nukleázzal meg kell céloznunk. Ezután

a cink-ujj fehérje megtervezése, előállítása és specifikusság-vizsgálata következett. Ezzel

párhuzamosan kiterjedten tanulmányozzuk a Colicin E7 nukleáz doménjét. Tudjuk, hogy

ennek a doménnek az N-, és C-terminális részei is szükségesek ahhoz, hogy enzimatikus

aktivitással rendelkezzen. Nem ismert azonban, hogy milyen kölcsönhatások révén jön létre

ez az allosztérikus aktiváció. Ennek jobb megértéséhez járul hozzá a mutációs analízis.

[1] B. Gyurcsik, A. Czene, Future Med. Chem. 2011, 3, 1935.

Köszönetnyilvánítás: OTKA-NKTH CK80850, TÁMOP-4.2.1./B-09/1, TÁMOP-4.2.2/B-10/1-2010-

0012, HURO 0802/008 - SCREENGEN.

46. Kompl

(Purific

a Szegedi Tb Technica

e-mail: cze

A Colicin

fehérje. C-

azonban a

elengedhet

DNS szek

kontroll al

illetve fém

eltávolított

különböző

[1] B. Gyur

Köszönetny

0012, HUR

lexkémiai K

Colicin E

cation of

Cz

Tudománye

al University

enea@chem

n E7 bakte

-terminális v

a hidrolitik

tetlenek. Ez

kvenciát fe

att működik

mion-kötő tu

t részek sz

módon tört

rcsik, A. Cze

yilvánítás: O

RO 0802/008

Kollokvium

E7 metallo

szerk

mutants o

s

zene Anikóa,

gyetem, Sz

y of Danma

m.u-szeged.h

riális toxin

végén a ko

kus aktivit

z a szerkeze

lismerő me

k [1]. Az N

ulajdonságai

erepéről. A

ténő előállít

ne, Future M

OTKA-NKT

- SCREENG

m

onukleáz

kezetmeg

of Colicin

tructure d

Gyurcsik B

ervetlen és

ark, Deparm

hu

n természet

nzervált HN

táshoz az

etbeli sajátos

etallonukleá

N-terminális

inak, valam

Az előadásb

tásáról és ta

Med. Chem. 2

H CK80850

GEN.

16

fehérje m

ghatározá

nE7 metal

determin

Béla a, Chris

Analitikai k

ment of Chem

tben előfor

NH motívum

N-terminá

sság lehetős

áz kifejlesz

végen meg

mint szerkez

ban a ΔN4-

anulmányoz

2011, 3, 1935

0, TÁMOP-4

mutánsain

s céljából

llonucleas

ation)

stiensen Ha

kémiai Tans

mistry

rduló nukle

m fémion m

ális végen

séget nyújt

ztéséhez, a

grövidített m

zetének vizs

-NColE7 é

zásáról szám

5.

4.2.1./B-09/1

nak előállí

l

se with th

ans E.M.b

szék

eáz aktivitá

megkötésév

található

egy mester

amely pozit

mutánsok el

sgálata info

s ΔN25-NC

molunk be.

, TÁMOP-4

ítása

he aim of t

ással rende

vel stabilizál

aminosava

séges, speci

tív alloszté

lőállítása, D

ormációt nyú

ColE7 mutá

4.2.2/B-10/1-

the

elkező

lódik,

ak is

ifikus

érikus

DNS-,

újt az

ánsok

-2010-


17

A ΔN4-NColE7 metallonukleáz mutáns kristályszerkezete

(Crystal structure of ΔN4-NColE7 metallonuclease)

Tóth Esztera, Czene Anikóa, Harm Ottenb, Jens-Christian Navarro-Poulsenb, Sine Larsenb,

Gyurcsik Bélaa

a Szegedi Tudományegyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék b University of Copenhagen, Biophysical Chemistry Group, Department of Chemistry


A Colicin E7 egy nemspecifikus endonukleáz fehérje, melyet az E.coli baktérium termel

stressz hatására, hogy így pusztítson el más baktériumsejteket. A nukleáz az Im7 nevű

fehérjével egyidejűleg fejeződik ki, mely azzal specifikus kölcsönhatást kialakítva

megakadályozza, hogy DNS-hez vagy RNS-hez kötődjön. A megtámadott sejtbe receptorkötő

és membrán-transzlokációs doménjének segítségével képes bejutni, majd nemspecifikus

nukleáz doménje a sejtben levő DNS és RNS hidrolízise révén a sejt halálát idézi elő. Az

enzim aktív központja annak C-terminálisán található HNH motívum. E 42 aminosavból és

egy ββα-cink(II) kötőhelyből álló motívum számos, a természetben fellelhető nukleázban

előfordul [1].

Kutatócsoportunk korábban a Colicin E7 nukleáz doménjének több mutánsát is előállította,

melyek biokémiai vizsgálatából megállapították, hogy az enzim aktivitáshoz szükséges az N-

terminális aminosavak megléte is. E jelenség behatóbb tanulmányozása céljából a ColE7

nukleáz doménjének olyan mutánsát állítottuk elő, mely N-terminálisát négy aminosavval

csonkoltuk, a fehérjét kristályosítottuk és meghatároztuk kristályszerkezetét. Ezen inaktív

mutáns fehérje kristályszerkezete azt mutatja, hogy a fehérje aktivitása szempontjából

meghatározó a C- és N-terminális aminosavak kölcsönhatása. Ez a jövőben lehetőséget

biztosíthat egy specifikus, hatékony és biztonságos mesterséges nukleáz tervezésére.

[1] Yi-Sheng Cheng, Kuo-Chiang Hsia, Lyudmila G. Doudeva, Kin-Fu Chak, Hanna S. Yuan, J. Mol.

Biol.,, 2002, 324, 227-236.

Köszönetnyilvánítás: Danish Ministry of Science, Innovation and Higher Education, OTKA-NKTH

CK80850, TÁMOP-4.2.1./B-09/1, TÁMOP-4.2.2/B-10/1-2010-0012, HURO 0802/008 -

SCREENGEN.


18

Pontmutációk tanulmányozása a colicin E7 fehérje nukleáz doménjében

(Study of point mutations in the nuclease domain of colicin E7)

Németh Esztera, Schilli Gabriella Krisztinaa, Gyurcsik Bélaa, Körtvélyesi Tamásb

a Szegedi Tudományegyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék b Szegedi Tudományegyetem, Fizikai Kémiai és Anyagtudományi Tanszék


Kutatócsoportunk célja egy mesterséges cinkujj-nukleáz tervezése, amelyhez a colicin E7

fehérje nukleáz doménjét szeretnénk felhasználni. Ennek az E.coli baktérium által termelt

természetes fehérje toxinnak az a szerkezeti különlegessége, hogy a globuláris szerkezetben a

fehérje C- és N-terminális végei közösen alakítják ki az aktív központot. Felmerült a kérdés,

hogy mi tartja a hosszú flexibilis, pozitív töltésű N-terminális hurkot közel a fémcentrumhoz,

amelyben Zn2+-ion található.

Kutatásaink során ezt tanulmányoztuk mutációanalízissel elméleti kémiai és kísérleti

módszereket egyaránt alkalmazva. A vizsgált mutánsokban egyrészt az N-terminális utolsó

négy aminosavat változtattuk meg (KRNK helyett KGNK, KGNG, GGNG, GGNK), hogy

kiderítsük, mi ezen töltések szerepe a nukleáz aktivitás kifejtésében, és hogy mennyire

szigorúan rögzített a pozitív töltés helyzete a vad típusú N-ColE7-ben található arginin

helyzetéhez képest. Másrészt ún. virtuális alanin szkennelést végeztünk az N-terminális

hurkot alkotó 25 aminosavra vonatkozóan. Ezen oldalláncokat metilcsoportra cserélve

elemeztük a számított termodinamikai paramétereket, és a legérdekesebbnek mutatkozó

mutánsokat elő is állítottuk, valamint vizsgáltuk baktériummérgező hatásukat.

A mutációk elméleti vizsgálata során molekuladinamikai szimulációkat (Gromacs 4.5.4, 25

ns) és szemiempirikus kvantumkémiai számításokat (Mopac, PM6-DH2) végeztünk. A

mutáns fehérjék előállításához rekombináns DNS-technológiát alkalmaztunk: polimeráz

láncreakcióval előállítottuk a fehérjék génjét, majd baktériumsejtekbe juttattuk őket. A

működőképes fehérje nukleáz aktivitása révén sejtmérgező hatást fejt ki, amit spektroszkópiai

módszerrel (OD-méterrel), ill. IPTG tartalmú táptalajon követtük. A fehérjék kifejeződését a

sejtekben gélelektroforézissel ellenőriztük.

Köszönetnyilvánítás: OTKA-NKTH CK80850, TÁMOP-4.2.1./B-09/1, TÁMOP-4.2.2/B-

10/1-2010-0012, HURO 0802/008 – SCREENGEN, TÁMOP-4.2.1/B-09/1/KONV-2010-

0005.


19

Az N-terminális aminosavak hatása a colicin E7 HNH-motívumának

katalitikus aktivitására

(The effect of the N-terminal amino-acids on the catalytic activity of colicin

E7 HNH motif)

Zóka, I.G.; Kisházi, E.; Gyurcsik, B.

Szegedi Tudományegyetem, Szervetlen és Analitikai kémiai Tanszék

E-mail: [email protected]

A mesterséges nukleázok módosított vagy újonnan megalkotott enzimek, melyek a DNS-t

vagy az RNS-t hidrolitikusan hasítják. Az előnyük ezeknek az enzimeknek a natív

megfelelőjükkel szemben, hogy stabilitásuk, specifikusságuk, kontroll mechanizmusuk a

tervezés során a célnak megfelelően hangolható. A biotechnológiai és génterápiás

alkalmazhatóság érdekében alapvetően fontos, hogy a DNS vagy RNS hasítás szabályozott és

specifikus legyen [1].

A bakteriális toxinokkal kapcsolatos újabb eredmények alapján [2] arra a következtetésre

jutottunk, hogy a colicin E7 metallonukleáz alkalmas lehet egy jól szabályozott mesterséges

nukleáz kialakítására, mivel mind a C-, mind az N-terminális régió szükséges a katalitikus

aktivitáshoz. Ahhoz, hogy létrehozzunk egy kimer mesterséges nukleázt, fel kell derítenünk,

hogy a két régió között milyen kölcsönhatások vannak. Ebből a célból előállítottunk

különféle, az N-terminális végen rövidített colicin E7 mutánsokat (NColE7 ΔN-45R, ΔN-45G

ΔN-69) a rekombináns DNS technológia segítségével. A fehérjéket N-terminális glutation-S-

transzferáz fúziós fehérjeként E. Coli baktériumokban túltermeltettük az egyszerűbb

tisztíthatóság érdekében. Tanulmányoztuk az N-terminális részen található pozitív töltésű

hurkot utánzó részek hatását az előbbi mutánsok katalitikus aktivitására. Kölcsönhatások

vizsgálatára is törekedtünk főként agaróz gél elektroforézist, esetenként spektrofluorimetriát,

CD-spektroszkópiát alkalmazva. Az előadásban a legújabb eredményeket ismertetjük.

[1] B. Gyurcsik, A. Czene, Future Med. Chem. 2011, 3, 1935.

[2] Z. Shi, K-F. Chak, H. S. Yuan, J. Biol. Chem. 2005, 280, 24663.

Köszönetnyilvánítás: OTKA-NKTH CK80850, TÁMOP-4.2.1./B-09/1, TÁMOP-4.2.2/B-10/1-2010-

0012, HURO 0802/008 - SCREENGEN.


20

Foszfán-foszforamidit ligandumokkal képzett aszimmetrikus hidrogénező

ródiumkomplexek vizsgálata és felhasználása zöld kémiai reakciókban

(Application and characterization of rhodium-complexes modified with

phosphane-phosphoramidite ligands and their use in asymmetric

hydrogenation under green conditions)

Balogh Szabolcsa, Farkas Gergelya, Szöllősy Áronb, Bakos Józsefa a Pannon Egyetem, Szerves Kémiai Intézeti Tanszék: 8200. Veszprém, Egyetem u. 10. b Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem, Szervetlen és Analitikai Kémia

Tanszék: 1111 Budapest, Műegyetem rkp. 3-9.


A folyamatosan növekvő ipari termelés egyre nagyobb környezetkárosító hatással jár, ezért a

zöld kémia alapelveinek figyelembevétele egyre fontosabb szempont. Nagyszelektivitású

katalizátorok alkalmazásával növelhető az atom- és energiahatékonyság.

Az előadás témája olyan foszfán-foszforamidit ligandumok és ródiumkomplexek előállítása és

vizsgálata, melyek nagy szelektivitással alkalmazhatók aszimmetrikus katalitikus reakcióban

biológiai szempontból fontos vegyületek előállítására. Eltérő sztérikus és elektronikus

tulajdonságú szubsztituenssel módosított ligandumok komplexképző sajátságát elemeztük

különböző spektroszkópiai módszerekkel.

O

OP N

R1

PPh2R2

R2

L*

R1 = H, Me, i-Pr, Bn, PhR2 = H, Me

L* =

Az új komplexek kiemelkedő szelektivitást és aktivitást mutattak aszimmetrikus

hidrogénezési reakcióban újfajta zöld, ciklikus karbonát oldószerekben is. A katalizátorokat

többféle mezopórusos szerkezetű Al2O3 hordozón rögzítettük, majd szakaszos heterogén

reakcióban a katalizátor visszaforgatási lehetőségét, illetve H-CubeTM folyamatos átáramlásos

reaktorban a katalizátorrendszer stabilitását vizsgáltuk.

Köszönetnyilvánítás: Jelen publikáció a TÁMOP-4.2.2/B-10/1-2010-0025 és a KMOP-1.4.4-09-

2010-0145 azonosító számú projektek támogatásával valósult meg.


21

Hibrid foszfortartalmú ligandumok katalitikus és koordinációs

tulajdonságainak vizsgálata

(Hybrid phosphorous ligands: catalytic and coordination features)

Farkas Gergely,a Császár Zsófia,a Balogh Szabolcs,a Szöllősy Áron,b Bakos Józsefa a Pannon Egyetem, Szerves Kémia Intézeti Tanszék b Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai

Tanszék


A molekuláris kiralitás pontos szabályozása egyre fontosabb szerepet játszik a kémiában, az

élő és anyagtudományban. Az aszimmetrikus katalízis az optikailag tiszta enantiomerek

előállításának leghatékonyabb módszere. Az akirális fémkomplex kis mennyisége – optikailag

aktív vegyülettel módosítva – királis információt hordoz, és visz át a katalitikus folyamatban

keletkező termék nagy mennyiségére. Az elmúlt években a királis foszfortartalmú katalizátor-

módosító ligandumok újabb generációi jelentek meg, melyek aktivitása és szelektivitása

bizonyos reakciókban felülmúlja a korábban alkalmazott C2-szimmetriájú rendszerek

katalitikus teljesítményét. Mindezek eredményeként számos kétfogú, P-P’ típusú

foszfortartalmú ligandumot állítottak elő, és alkalmaztak katalitikus szintézisekben [1].

Munkánk során 7, különböző alkándiil-vázas, axiális kiralitású binaftil-, vagy

oktahidrobinaftil-egységet tartalmazó, hibrid foszfin-foszfit ligandumot (PO-P) [2] állítottunk

elő, és vizsgáltuk katalitikus tulajdonságaikat Rh-katalizált aszimmetrikus hidrogénezési és

Pd-katalizált enantioszelektiv allil-helyzetű szubsztitúciós reakciókban. Tanulmányoztuk

továbbá a ligandumok [Rh(COD)(PO-P)]BF4, [Rh(PO-P)2]BF4, [Pd(PO-P)Cl2] és diszeleno-

származékait 31P{1H} NMR spektroszkópia segítségével. Eredményeink alapján

figyelemreméltó összefüggést állapítottunk meg a katalizátor-komplexek aktivitása,

enantioszelektivitása és a ligandumok sztereo-elektronikus tulajdonsága között.

[1] H. Fernandez-Pérez, P. Etayo, A. Panossian, A. Vidal-Ferran, Chem. Rev. 2011, 111, 2119-2176.

[2] G. Farkas, Sz. Balogh, Á. Szöllősy, L. Ürge, F. Darvas, J. Bakos, Tetrahedron: Asymmetry 2011,

22, 2104-2109.

Köszönetnyilvánítás: Jelen publikáció a KMOP-1.4.4 és a TÁMOP-4.2.2/B-10/1-2010-0025

azonosító számú projektek támogatásával valósult meg.


22

Vízoldható metalloporfirinek képződése és fotoindukált viselkedése

Formation and photoinduced behaviour of water-soluble metalloporphyrins

Horváth Ottóa, Valicsek Zsolta, Harrach Gergelya,

Günter Gramppb, Kenneth Rasmussenb, Kiss Melitta Patríciaa, Fodor Melinda Annaa a Pannon Egyetem, Kémia Intézet, Általános és Szervetlen Kémia Intézeti Tanszék b Technische Universität Graz, Institut für Physikalische und Theoretische Chemie


Különleges koordinációs, redoxi és fotofizikai tulajdonságaik következtében a

metalloporfirinek kulcsszerepet játszanak számos természetes és mesterséges rendszerben. E

komplexekben a központi fémion elhelyezkedése jelentősen függ annak méretétől, töltésétől

és spinmultiplicitásától. A normál metalloporfirinekben a fémion a porfingyűrű koordinációs

üregébe illeszkedik a ligandum síkjában, míg nagyobb ionsugár (rM > 80-90 pm) esetén e

felett – ú.n. síkon kívüli (SAT vagy OOP) komplexet alkotva [1]. Utóbbi típusúak torzított

szerkezete sajátos fotofizikai és fotokémiai viselkedést eredményez, pl. gerjesztésük látható

fénnyel hatékony töltésátviteli reakciókat vált ki [2, 3].

Az Au(III) és az Ag(II) komplexei jó például szolgálnak a normál és OOP

metalloporfirinek összehasonlítására [4]. A lantanoida(III) ionok kontrakciójának

köszönhetően jól szabályozható síkon kívüli elhelyezkedésük, s nagy koordinációs számuk (8)

révén szendvics-szerkezetek kialakítására is hajlamosak. Ez a folyamat, csakúgy mint a

létrejövő komplexek fotoaktivitása, jelentősen befolyásolható az axiális ligandum

megválasztásával.

Normál metalloporfirinek (pl. Mn(III)-komplexek) fotokémiai redukcióval síkon kívülivé

(pl. Mn(II)-porfirinek) alakíthatók hatékony katalitikus rendszereket megvalósítva [5].

A munkát az Osztrák-Magyar Akció Alapítvány (82öu5) és az OTKA (K101141) támogatta.

[1] Horváth, O.; Huszánk, R.; Valicsek, Z.; Lendvay, G. Coord. Chem. Rev. 2006, 250, 1792.

[2] Valicsek, Z.; Lendvay, G.; Horváth, O. J. Phys. Chem., B 2008, 112, 14509.

[3] Valicsek, Z.; Horváth, O.; Patonay, K. J. Photoch. Photobio., A, 2011, 226, 23.

[4] Harrach, G.; Valicsek, Z.; Horváth, O. Inorg. Chem. Commun., 2011, 14, 1756.

[5] Horváth, O.; Valicsek, Z.; Harrach, G.; Lendvay, G; Fodor, M. A. Coord. Chem. Rev. 2012

(in press)


23

Hisztidin kötőhelyeket tartalmazó peptidek fémion-szelektivitásának

vizsgálata

(Metal ion selectivity of peptides containing histidyl residues)

Grenács Á. a, Kaluha A. a, Jószai V. a, Kállay Cs. a,b, Sóvágó I. a a Debreceni Egyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék b MTA-DE Homogén Katalízis és Reakciómechanizmusok Kutatócsoport

e-mail:[email protected]

A prion protein és az amyloid-β peptid korábbi vizsgálatának eredményei alapján ezen

molekulák nagy fémionszelektivitást mutatnak [1]. A prion protein szekvenciáját tekintve az

octarepeat tartományon kívüli ún. külső hisztidinek a preferáltak - Ni(II) ionok számára a

His96, Cu(II) ionok számára pedig a His111 - míg az amyloid fragmensek a Zn(II) ionokkal is

képesek stabilis komplex kialakítására, a Cu(II) és Ni(II) komplexektől eltérő donoratomok

részvételével. Ebből következően a koordinációban szerepet játszanak a fragmens egyéb

aminosavai is, melynek alátámasztására a kötőhelyen kívül egyéb, a koordinációt befolyásoló

donoratomokat nem tartalmazó modellvegyületekre van szükség. Ennek okán került sor a

H2N-AHAAAHG és H2N-AAHAAAHG szekvenciájú peptidek szintézisére, melyek három

koordinációs módra nyújtanak lehetőséget: (H2N,N–,N(Im)), (H2N,N–,N–,N(Im)) és

(N–,N–,N–,N(Im)). A vizsgálatainkat Cu(II), Ni(II) és Zn(II) ionokkal végeztük el

potenciometria, UV-látható spektrofotometria valamint CD és NMR spektroszkópia

segítségével. Eredményeink alapján az említett peptidek képesek kétmagvú komplexek

kialakítására, így a vegyes fémkomplexekre irányuló kísérletek megalapozottnak bizonyultak.

[1] G. Di Natale, K. Ősz, Z. Nagy, I. Sóvágó, D. Sanna, G. Pappalardo, E. Rizzarelli, Inorg. Chem.,

2009, 48, 4239-4250.

Köszönetnyilvánítás: A kutatások anyagi támogatásáért az OTKA-NKTH 77586 és

TAMOP4.2.1/B-09/1/KONV-2010-0007 és 4.2.2.B-10/1-2010-0024 kutatási pályázatoknak tartozunk

köszönettel.

N-

CHCH3C

O

N-CH C

CH2

O

N

NH

NH

CHC

CH3

O

N-

CHCH3C

N- CH

C

CH3

O

N-

CH

CCH2

O

HNCH2

C

O-

O

Cu2+

NH2 HN

N

Ni2+

C

CH

O

H3C

O


24

A prion fehérje fémion-kötőhelyeit modellező peptidek átmenetifém

komplexei

(Transition Metal Complexes of Model Peptides Related to the Metal

Binding Site of Prion Protein)

Turi Ildikóa és Sóvágó Imrea a Debreceni Egyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék


A prion fehérje konformáció változásait tartják felelősnek bizonyos neurodegeneratív

rendellenességek kialakulásáért (pl. kergemarhakór, Creutzfeldt-Jakob kór). Számos

tanulmány alátámasztotta, hogy a hisztidin tartalmú prion fragmensek és mutáns változataik

annyi réz(II)iont képesek megkötni, ahány hisztidin található a szekvenciájában. Azonban a

nikkel(II)ionokhoz csak az oktarepeat tartományon kívüli hisztidinek koordinálódnak.

Réz(II)ionok számára főként a His111, míg nikkel(II)ionok számára a His96 a preferált

kötőhely. [1-3]

Az adott szekvenciák szerepének megértése érdekében a következő tetra- illetve

oktapeptideket szintetizáltuk: NH2-GTHS-NH2, NH2-MKHM-NH2, Ac-GTHS-NH2, Ac-

MKHM-NH2, NH2-GTHSMKHM-NH2, NH2-MKHMGTHS-NH2 Ac-GTHSMKHM-NH2 és

Ac-MKHMGTHS-NH2. Ezek a peptidek a PrP(94-97) és PrP(109-112) prion fragmensek

legegyszerűbb modelljeinek tekinthetők. Az előállított peptidek esetén vizsgáltuk réz(II)- és

nikkel(II)törzskomplexeket, majd oktapeptidek esetén a réz(II)-nikkel(II) vegyes komplexeket

is. A komplexképződési folyamatokat potenciometriás, UV-látható és CD spektroszkópiás

módszerekkel tanulmányoztuk.

Hivatkozás: [1] K. Ősz, Z. Nagy, G. Pappalardo, G. Di Natale, D. Sanna, G. Micera, E. Rizzarelli and I. Sóvágó, Chem. Eur. J., 2007, 13, 7129-7143. [2] G. Di Natale, K. Ősz, Z. Nagy, I. Sóvágó, D. Sanna, G. Pappalardo, E. Rizzarelli, Inorg. Chem., 2009, 48, 4239-4250. [3] I. Turi, Cs. Kállay, D. Szikszai, D. Pappalardo, G. Di Natale, P. De Bona, E. Rizzarelli, I. Sóvágó, J. Inorg. Biochem., 2010, 104, 885-891. Köszönetnyilvánítás:

Ez a munka az OTKA-NKTH 77586 valamint a TAMOP 4.2.1/B-09/1/KONV-2010-0007 és 4.2.2.B-10/1-2010-0024 anyagi támogatásával készült.


25

Néhány nyitott kérdés a Co(II)-hidroxamát oldatbeli kölcsönhatását illetően

(Some open questions about the interaction of Co(II)-hydroxamate in

solution)

Szabó Orsolya, Farkas Etelka



A hidroxámsavak köztudottan a metallohidrolázok inhibítorai, mely inhibíciós reakcióban a

fémion-hidroxamát kölcsönhatásnak kulcsszerepe van. Ezen enzimek aktív centruma sok

esetben 3d átmeneti fémionokat (pl. Zn(II), Ni(II), Co(II), Mn(II)) tartalmaz. Az inhibíciós

mechanizmus megértéséhez ezen fémionok és a hidroxámsavak közötti kölcsönhatás minél

teljesebb feltárása szükséges. Mivel az irodalomban kevés oldategyensúlyi adatot találtunk a

Co(II)-hidroxamát kölcsönhatását illetően, kutatásaink ebben az irányban folytak. Az eddigi

eredményeink a közelmúltban egy közleményben összefoglalásra kerültek [1]. A közölt

eredmények után néhány fontos kérdés nyitva maradt, melyek megválaszolására az azóta

végzett kísérletek alapján teszünk kísérletet.

Az egyik nyitott kérdés a maximálisan koordinálódó hidroxamát kelátok számát illeti. A

monohidroxámsavak (Acetohidroxámsav, N-MeAcetohidroxámsav, Benzohidroxámsav),

esetében bizonyítottuk a három hidroxamát koordinálódását, a vizsgált két trihidroxamát

alapú természetes sziderofór (desferrioxamin B és desferrikoprogén) tekintetében szintén,

meglepő módon a dihidroxámsavaknál (2,5-DIHA, 2,5-H,H-DIHA, 3,4-DIHA, 3,3-DIHA,

2,4-DIHA, 2,3-DIHA, 2,2-DIHA) csak két hidroxamát kelát koordinálódását tudtuk

alátámasztani.

A másik kérdéskör a Co-komplexek redox stabilitására, és a képződő Co(III)-komplexek extra

nagy stabilitásának magyarázatára vonatkozik.

Az előadásban a fent említett problémák kifejtését tervezzük.

[1] E.Farkas, O.Szabó, Inorganica Chimica Acta, In press.

Köszönetnyilvánítás: A munka az OTKA-NKTH CK77586 és a TAMOP 4.2.1/B-09/1/KONV-2010-0007

anyagi támogatásával folyik.

46. Kompl

(A fé

Sóvágó I

Developme

changes of

stable com

amyloid-β

zinc(II) co

spectroscop

high select

protein can

high affinit

dependent:

terminal am

amyloid fr

influencing

peptides.

References

[1] C. KállaSóvágó, Mo[2] C.A. DaChem., 201[3] V. Jósza[4] C. KállaPappalardo,[5] G. Aren[6] V.JószaiBiochem., (i[7] I. Sóvág[8] G. Aren AcknowledThe authors2010-0024

lexkémiai K

Studie

mionok s

Imre, Várna

Debre

ent of neu

f natural pro

mplexes wit

and amylin

omplexes w

pic (UV-vis

tivity in th

n form stab

ty towards z

: His111 fo

mino group

agments. Po

g selectivity

s

ay, I. Turi, S.onatshefte furamante, K. Ő1, 50, 5342-5ai and I. Sóváay, Á. Dávid,, E. Rizzarell

na, G. Pappali, I. Turi, C. in press)

gó, C. Kállayna, D. La Men

dgements: s thank OTK(Hungary) fo

Kollokvium

s on the r

zerepe a n

agy Katalin

eceni Egyet

urodegenera

oteins. Thes

th a series

n polipeptid

were studi

s, CD, ESR

e metal bin

ble complex

zinc(II) ion

r copper(II)

p for coppe

olynuclear a

y were stud

. Timári, Z. Nr Chemie, 20

Ősz, Z. Nagy,5350. ágó, Polyhed, S. Timári, Eli, I. Sóvágó,lardo, I. SóváKállay, G. P

y, K. Várnagyndola, G. Pap

KA-NKTH 77or financial s

m

role of me

neurodeg

n, Kállay Cs

tem, Szerve

sovago@sc

ative disord

se proteins a

of metal io

des have bee

ied by the

R, NMR and

nding affini

xes with co

s, too. The p

) and His96

er(II) and ni

and mixed m

died via th

Nagy, D. San011, 142, 41, G. Grasso, G

dron, 2011, 3E.M. Nagy, D, Dalton Traágó, E. RizzaPappalardo, G

y, Coord. Chppalardo, I.

7586 and TAsupport.

26

etal ions in

generatív

silla, Jószai

tlen és Ana

cience.unid

ders is link

are generall

ons. Variou

en synthesiz

e combined

d ESI-MS) t

ity of the d

pper(II) and

preferred si

6 for nickel

ickel(II) an

metal comp

he synthesis

nna, G. Papp1-419. G. Pappalard

30, 2114-212D. Sanna, E. ns., 2011, 40arelli, CoordG. Di Natale,

hem. Rev., (inSóvágó, E. R

AMOP 4.2.1/B

n neurode

elváltozás

Viktória, T

alitikai Kém

deb.hu

ked to the

y rich in his

us peptide f

zed and the

d applicati

techniques [

different pe

d nickel(II)

ites of coord

(II) in the c

nd H13-H14

plexes were

s and comp

palardo, P. D

do, E. Rizzar

20 Garibba, G.

0, 9711-9721d. Chem. Rev., E. Rizzarell

n press) Rizzarelli, Co

B-09/1/KON

egenerati

sok kifejl

Turi Ildikó, G

miai Tanszék

e abnormal

stidyl residu

fragments o

eir copper(II

on of pot

[1-8]. The r

eptides. Fra

) ions, whil

dination we

case of prio

4 for zinc(II

also forme

plexation w

e Bona, E. R

relli and I. Só

Micera, P. D1. ., 2012, 256,li, I. Sóvágó,

oord. Chem.

NV-2010-000

on

ődésében

Grenács Ág

k

conformat

ues and can

of prion pr

I), nickel(II

entiometric

results revea

agments of

le amyloid-

ere also met

on fragment

I) in the ca

d and the fa

with small m

Rizzarelli and

óvágó, Inorg

De Bona, G.

, 3-12. , J. Inorg.

Rev., (in pre

07, 4.2.2.B-1

n)

gnes

tional

n form

otein,

I) and

c and

aled a

prion

β has

al ion

ts and

ase of

actors

model

d I.

g.

ess)

0/1-

In

(Fé

Univ

Anal

e-ma

been

Ir(III

supp

use o

[1] P[2] A[3] L[4] L[5] L[6] LAcknwork4.2.1Fund

nteraction

élszendvic

versity of De

lytical Chem

ail: buglyo@

In the Bi

n studying th

I)) type ca

orted by a T

Our rese

• Desi

hydr

• Hydr

in aq

• Effec

on th

• Inter

comp

This con

of pH-poten

P. Buglyó, E.A. J. Godó, AL. Bíró, E. FaL. Bíró, Zs. BL. Bíró, E. FaL. Bíró, D. Hnowledgemek was also su./B-09/1/KO

d.

n between

cs típusú [

P

ebrecen, Fa

mistry

@science.un

ioinorganic

he interactio

ations and

TAMOP gra

earch interes

gn, synthes

oxamate co

rolysis and

queous solut

ct of the typ

he hydrolyti

raction of [(

ponents [5,6

ntribution w

ntiometric, s

. Farkas, DalA. Cs. Bényearkas, P. BugBihari, E. Gaarkas, P. Bug

Hüse, A. Cs. Bent: We thankupported by

ONV-2010-00

n half-sandsm

[(η6/η5-arközötti k

Péter Bugly

aculty of Sci

nideb.hu

Chemistry

on between

various bio

ant.

st focuses o

sis, characte

omplexes wi

chloride ion

tion [1,3]

pe of the m

ic behaviour

(η6/η5-arene

6]

will focus on

spectroscopi

lton Trans., 2ei, B. Duff, Dglyó, Dalton arribba, P. Buglyó, Dalton Bényei, P. Buk members othe Hungari

007 project c

27

dwich [(ηmall biomo

rén)M(H2kölcsönhat

yó, Linda Bí

ience and T

Research G

n [(η6/η5-are

omolecules

n the follow

erization an

ith potential

n binding st

metal ion an

r of [(η6-ar

e)M(H2O)3]

n some of o

ic, ESI-TOF

2009, 8063-8D. A. Egan, P

Trans., 2012uglyó, manusTrans.,2010uglyó, J. Inoof the EU COian Scientificco-financed b

η6/η5-arenolecules

2O)3]2+ kattás vizsgá

író, Etelka F

Technology,

Group at the

ene)M(H2O

in solutio

wing topics:

nd biologica

l dual antica

trengths of

d that of th

rene)M(H2O

]2+ cations w

our newest

F-MS and X

8070. P. Buglyó, RS2, 41, 285-29script in prep

0, 39, 10272-org. BiochemOST Action Dc Research Fby the Europ

E

ne)M(H2O

tionok és álata)

Farkas

Departmen

e University

)3]2+ (M = R

on and in

:

al test of no

ancer activi

[(η6/η5-aren

he hexahapt

O)3]2+ cation

with low m

results obta

X-ray diffra

SC Advances91. paration -10278.

m., under reviD39 for motFund (OTKApean Union

Előadás-öss

O)3]2+ catio

kis biomo

nt of Inorgan

y of Debrec

Ru(II), Os(I

the solid s

ovel [(η6/η5

ity [1,2]

ne)M(H2O)

o bonded a

ns [4]

molecular we

ained by the

ction techni

s, 2012, 2,14

ision tivating discuA K76142) aand the Euro

szefoglalók

ons and

olekulák

nic and

cen we have

II), Rh(III),

state partly

-arene)M]–

)3]2+ cations

arene ligand

eight serum

e combined

iques.

86–1495.

ussions. Thisand TAMOPopean Social

k

e

,

y

–

s

d

m

d

s P l

46. Kompl

Chem

(Ú

University

Analytical

e-mail: imr

The

Earths Me

Group of T

have comm

of the finan

Our experim

metal comp

several dif

paramagne

emitting 111

chemistry b

chelator and

Fig. 1. Sche

During the

submitted a

(Z. Baranya

Acknowled

OTKA (K-8

Hungarian A

lexkémiai K

mical resea

Új debrece

of Debrece

Chemistry,

re.toth@sci

e close coo

etal” and th

TÁMOP 4.2

mon laborat

ncial suppor

mental work

plexes poten

fferent mod

etic Gd(III)

In or β+-em

behind: metal

d a biologica

ematic repres

last two yea

and are under

ai, T. Fodor,

dgements: Th

84291 (G.T.

Academy of

Kollokvium

arch on m

results

eni eredm

fémkom

en, Faculty o

, Egyetem t

ience.unideb

operation of

he “Bimoda

2.1./B-09/1/K

tories and b

rt and syner

is directed t

ntially applic

alities base

for MRI, f

mitting 68Ga f

l ions are bo

al vector for s

sentation of a

ars we have p

r review now

F. K. Kálmá

he authors th

) and PD-83

Sciences (G

m

metal com

at the Un

mények or

mplexek k

Imre Tóth a

of Science a

ér 1, Debrec

b.hu

f the two w

al Imaging A

KONV-2010-

asic equipm

rgistic effec

to synthesize

cable in med

d on very

fluorescence

for SPECT

ound by orga

selective targ

a targeted me

published 8

w. Selected h

án, G. Tircsó

hank the TÁM

3253 (F.K.K

G.T.) for finan

28

mplexes in

niversity o

rvosi diag

kémia viz

and Gyula T

and Techno

cen, Hunga

working gro

Agents” tea

-0007, is ba

ments; 2. ou

ct might be

e and charact

dical imagin

different p

e lanthanide,

or PET, res

nic ligands,

geting conne

etal-based ra

papers, 2 bo

highlights of

in English a

MOP 4.2.1./

K.)) and the J

ncial support

n medical

of Debrec

nosztikai

zsgálatába

Tircsó

ology, Depa

ary, H-4032

oups at our

ams of “Mo

ased on obv

ur staffs are

expected.

terize new m

ng. Although

physics for

, Ln(III) for

spectively), t

the ligands a

ected through

adiopharmace

ook chapters

f the results w

and A. Forgá

/B-09/1/KON

János Bolya

t of this work

imaging:

cen

céllal fejl

an)

artment of In

r departmen

olecular Sc

vious facts a

overlapping

metal binding

h these comp

generating

r optical, an

there are ma

are often bifu

h a spacer, se

eutical agent

and 3 more

will be prese

ács, Z. Garda

NV-2010-000

i Research S

k.

some new

lesztett

norganic an

nt, i.e. the “

cience Rese

and goals:

g; 3. optima

g ligands and

pounds cons

the image

nd radioacti

any similarit

unctional hav

ee Fig. 1.

t.

manuscripts

ented in 6 le

a in Hungaria

07 (I.T. and

Scholarship

w

nd

“Rare

earch”

1. we

al use

d their

sist of

e (i.e.

ive γ-

ties in

ving a

s were

ctures

an).

G.T.),

of the

Equ

C

(A

Zn(

Zso

a DepDeb

b Brac Dep

Giu e-m

prop

comp

const

poten

The r

trans

form

spect

comp

CuH

AcknK6902010HungRegi

uilibrium

Cu2+ and L

A H3DO3A

(II)-, Cu(

olt Baranyai

partment of brecen, Egyacco Imaginpartment of uria 7, 1012

mail: zsolt.ba

We presen

erties of the

plexation. T

tants of the

ntiometry, U

rate of the d

smetallation

mation kineti

trophotome

plexes were

HL1 complex

nowledgem098), the EC0-0007 and Tgary Develoonal Develo

m, kinetic,

Ln3+-comp

A-szulfona

II)- és Ln

i, a Anett TaSil

f Inorganic ayetem tér 1, ng S.p.A., Vf Chemistry 25 Torino, Itaranyai@sc

nt our new r

e Gd(L1) co

The protonat

Ca(II)-, Zn

UV-spectrop

decomplexa

n reaction w

ics of the Ce

etry in the pH

e investigate

x was determ

ment: The auC FP6 EuroTÁMOP 4.2opment Planopment Fun

relaxatio

plexes for

amid ligan

n(DO3A-s

és sze

akács, a Balálvio Aime, c

and AnalytiHungary

Via Folli 50,IFM & Motaly cience.unide

H3DO

results on th

mplex and o

tion constan

n(II)-, Cu(II)

photometry

ation of GdH

with Cu2+ in

eHL1 and E

H range 4 –

ed by 1H-NM

mined by X

uthors thankopean Imagi2.2./B-10/1n, co-financnd for financ

29

n and str

rmed with

ndum kom

szulfonam

erkezeti v

ázs PodolyáErnő Brüch

cal Chemist

, I-20135 Molecular Ima

eb.hu

O3A-β-arilsulf

he thermody

on the role

nts of the H

) and Ln(III

y and 1H-NM

HL1 comple

the absence

EuHL1 comp

– 6. The stru

MR spectro

-ray diffrac

k the Hungaing Laborato-2010-0024

ced by the Ecial support

ructural p

h the H3D

mplexkép

mid) komp

iselkedése

ák, a Mihályher a and Im

try, Univers

Milano, Italyaging Cente

fonamide ligan

ynamic, kin

of the sulfo

H3L1 ligand,

I)-complexe

MR spectros

ex was studi

e and presen

plexes were

uctural prop

oscopy. The

ction studies

arian Scientories, and T4 project imEuropean Sot of this wor

E

properties

DO3A-sulf

pző sajáto

plexek kin

e)

y Purgel, a Rmre Tóth a

sity of Debr

r, Universit

nd (L1)

netic, relaxat

onamide gro

the stability

es of L1 wer

scopy (Ln3+

ied by follo

nce of β-cyc

e studied by

perties of th

solid state

s.

tific ResearcTÁMOP 4.2

mplemented tocial Fund ark.

Előadás-öss

s of the Ca

fonamide

osságai, a

netikai, re

Roberta Nap

recen, H-40

ty of Torino

tion and stru

oup on the

y and proton

re determine+=La3+, Y3+

wing its

clodextrin. T

UV-

he LnHL1 an

structure of

ch Found (O2.1./B-09/1/Kthrough theand the Euro

szefoglalók

a2+, Zn2+,

ligand

Ca(II)-,

elaxációs

politano, b

010,

o, Via. P.

uctural

nation

ed by pH-

and Lu3+).

The

nd LnL1

f the

OTKA KONV-

e New opean

k

46. Kompl

Tamás Fo

a Departmeb Departam

Spain

e-mail: nap

The stabili

competitio

stability, d

and strong

slow in stro

of displacin

VIS spectr

measureme

Mixed-liga

systems. C

complex w

to be K ~ 8

The forma

CH3COO-)

NaTl(DOT

was grown

antiprismat

bonds were

ion being c

mechanism

were determ

Acknowled

of this work

lexkémiai K

T

(

odora, Carl

ent of Chem

mento de Qu

palmdude67

ity constant

on by mean

displacemen

gly acidic co

ongly acidic

ng DOTA,

ral data. U

ents using io

and complex

Cyanide ion

was detected

8, 8 orders o

ation of Tl

) at pH >

TA) was pr

n for XRD s

tic (TSAP

e found to b

closer to the

m of isome

mined using

gements: Th

k.

Kollokvium

lDOTA: a

(TlDOTA

los Platas-Ig

mistry, Univ

uímica Fund

78@hotmai

t of the com

ns of UV-

nt of DOTA

onditions. F

c solutions

an approxim

Unfortunately

odide ions,

xes with OH

ns were un

d in basic so

of magnitud

l(DOTA)- i

> 5 was r

repared with

structure-an

Δ(δδδδ)) i

be 10-20 pm

e ligand’s n

risation. Th

g 13C-NMR

he authors tha

m

an extrao

: egy rend

glesiasb, Mi

Im

versity of De

damental, F

l.com

mplex Tl(DO

-VIS spectr

A was only

Formation a

reaching eq

mate stabili

y, this extr

due to redo

H-, Br-, and

nable to su

olutions. Th

de lower tha

n Tl(III) –

relatively q

h acceptabl

nalysis. The

isomer. The

m shorter th

nitrogen-plan

he activatio

R: ΔH= 65.5

ank TÁMOP

30

ordinarily

dkívül sta

ihály Purge

mre Tótha

ebrecen, Hu

acultade de

OTA)- was

rophotometr

accomplish

and dissocia

quilibrium i

ty constant

reme stabil

ox reaction a

I- ions coul

ubstitute D

e stability c

an that of th

– DOTA –

quick, reac

le yields an

e compound

e compoun

han other m

ne. DFT ca

on paramete

5 (±1.8) kJ/m

P 4.2.1./B-09

y stable co

abilis kom

ela, László Z

ungary

e Ciencias, U

measured u

ry and 205T

hed using a

ation reacti

n 6-7 days.

of lgK ~60

lity value c

and precipit

ld not be de

OTA, Tl(D

constant of T

e analogous

X- system

ching equil

nd a C(NH2

d was presen

nd’s metal-o

etal-DOTA

lculations w

ers of the

mol; ΔS= 23

9/1/KONV-20

omplex

mplex)

Zékánya, Att

Universidad

using Br- I-

Tl-NMR. D

large exces

ons were fo

Bromide io

0 was determ

could not b

tation.

etected in T

DOTA)(CN)

Tl(DOTA)(

s Tl(edta)(C

ms (where X

librium in

2)3Tl(DOTA

nt only in it

oxygen and

A complexes

were carried

compound’

3 (±5.9) J/m

010-0007 for

ila Bényeia

de da Coruñ

- and CN- l

Due to its

ss of halide

found to be

ons were ca

mined using

be confirme

l(DOTA)--h

)2- mixed-l

(CN)2- was f

CN)2- (K = 1

X = CN, B

minutes.

A) single c

ts twisted s

d metal-nitr

s with the ce

d out to stud

’s ring-inve

molK.

r financial su

and

ña,

igand

high

e ions

quite

apable

g UV-

ed by

halide

igand

found

108.7).

Br or

Solid

rystal

quare

rogen

entral

dy the

ersion

upport

(Ny

Univ

Anal

e-ma

Fibro

agen

need

param

Mn2+

the b

has t

desig

kinet

chem

parti

ligan

ligan

the k

TMD

relax

stren

appro

Ackn

09/1/

Scien

yíltláncú

versity of De

lytical Chem

ail: kalman.f

The rece

osis (NSF)

nts (CA)) in

ded to be dev

magnetic m+ or Fe2+/Fe

biological sy

the right rel

gn of chel

tically inert

mistry challe

cular the ki

nds remaine

The lack

nds made th

kinetic iner

DTA, BIMP

xivity value

ngth and a s

oximate the

nowledgeme

/KONV-2010

nces for finan

Kinetic

with s

és AAZT

ebrecen, Fa

mistry, Egye

ferenc@sci

ent discove

with gadol

n patients w

veloped. On

metal center

e3+. The end

ystems hav

axation par

lators for

t complexe

enge. Howe

inetic inertn

d relatively

k of systema

he base of th

rtness of so

P DTPA a

es of the M

simple mod

e rate and th

ents: The aut

0-0007 and

ncial support

inertness

some ope

A ligandu

inert

Ferenc K

aculty of Sci

etem tér 1, D

ence.unideb

ery and ass

linium depo

with severe

n the route t

r for the on

dogenous M

ve developed

rameters (w

Mn2+ simu

es with acc

ever, the co

ness of the

y unexplored

atic investig

he current s

ome Mn2+

and EGTA

Mn2+ comple

del calculati

he extent of

thors thank t

the János B

t of this work

31

s of the M

en-chain a

umokkal

tségének v

K. Kálmán an

ience of Tec

Debrecen, H

b.hu

sociation of

osition (orig

renal failur

to obtain ha

ne that is be

Mn2+ is a goo

d effective

ater exchan

ultaneously

ceptable re

oordination

complexes

d.

gations carri

study. For t

complexes

) and AAZ

exes were

ion was car

its dissocia

the OTKA (

Bolyai Resea

k.

Mn2+ comp

and AAZT

képződő M

vizsgálata

nd Gyula T

chnology, D

Hungary, H

f the disea

ginated form

re has poin

armless CA

etter tolerat

od candidat

routes to c

nge rate, ele

satisfying

laxation pr

chemical a

of polyden

ied out on th

this reason,

s formed w

ZTA ligand

also determ

rried out fo

ation in plas

(PD-83253 a

arch Scholar

E

plexes form

TA ligand

Mn2+-kom

a)

Tircsó

Department

-4032

ase called N

m the use o

ted out tha

’s, one poss

ted in the l

te to replace

ontrol its h

ectronic rela

thermody

roperties re

spects of th

ntate open-c

he Mn2+ com

, the thermo

with open-c

ds have be

mined at 20

or the [Mn(

ma.

and K-84291

rship of the

Előadás-öss

med

ds

mplexek k

of Inorgani

Nephrogeni

of Gd3+ bas

t safer cont

sibility is to

iving system

e the Gd3+ i

homeostasis

axation time

ynamically

emains a c

he Mn2+ com

chain and m

mplexes of

odynamic st

chain (CDT

een investi

0 MHz mag

(CDTA)]2–

), the TÁMO

Hungarian A

szefoglalók

kinetikai

ic and

c Systemic

sed contrast

trast agents

change the

ms such as

ion because

and it also

e, etc.). The

stable and

oordination

mplexes, in

macrocyclic

open-chain

tability and

TA, EDTA,

igated. The

gnetic field

complex to

OP 4.2.1./B-

Academy of

k

c

t

s

e

s

e

o

e

d

n

n

c

n

d

,

e

d

o

-

f

46. Kompl

tiss

(Szöveti

Gyula Tirc

GulaDepartme

University bAdvanced

SouthwestedDepartme

Torino, Vi

e-mail: gyu

An

immediate

disease or

nitroimidaz

characteriz

Gd(DO3A

DO3AMNI

were lowe

while the

rotational

Gd(DO3A

using 9L

atmosphere

trapped in

hypoxic ce

as a molecu Acknowled

84291 and

Sciences for

lexkémiai K

D

ue hypox

oxigénhiá

jelö

csóa, Feder

lakac, Vikra

nt of Inorg

of Debrece

d Imaging

ern Medica

ent of Chem

a P. Giuria

ula.tircso@

imaging m

impact on

stroke. In

zole moiety

zed and t

MBu), was IM alters any

r than that

relaxation

correlation

MBu) and o

rat glioma

e showed t

cells main

ells exposed

ular reporte

dgements: Th

PD-83253)

r financial su

Kollokvium

Design, sy

ia sensitiv

ány követ

ölt tervezé

rico A. Rojas

m D. Kodib

ganic and A

en, Egyetem

Research C

l Center, 53

mistry IFM

7, 10125 To

science.uni

method that

therapy cho

this work,

y attached t

tested as

also studie

y chemical

of Gd(DOT

parameters

time (τR))

other comp

a cells mai

hat both ag

ntained unde

d to this age

er for discrim

he authors th

and the Ján

upport of this

m

ynthesis an

ve Gd3+-b

tésére alk

ése, előáll

s-Quijanob,

bagkarc, Silv

Analytical

m tér 1, Debr

Center; c D

323 Harry H

M & Molec

orino, Italy

deb.hu

can delinea

oices in pat

the gadolin

to one carb

a hypoxia

ed in order

property o

TA)− as exp

s (relaxivity

for the ni

plexes of si

intained un

gents enter

er N2 as ev

ent. These re

minating hy

hank the TÁM

nos Bolyai R

s work.

32

nd charac

based MR

kalmas Gd

lítása és k

Zsolt Bara

vio Aimed, Z

Chemistry,

recen, Hung

Department

Hines Boule

cular Imagi

ate hypoxic

thologic con

nium compl

boxyl group

a-sensitive

to test wh

f the compl

pected for t

y (r1p), bou

troimidazol

imilar mole

nder nitrog

the cancer

videnced by

esults sugge

ypoxic versu

MOP 4.2.1./

Research Sc

cterizatio

RI contras

d3+-alapú

kémiai jell

anyaia, Fere

Zoltán Ková

Faculty of

gary, H-403

t of Radio

evard, Dalla

ing Center,

versus nor

nditions suc

lex of DO3

p via an am

MRI age

hether the n

lex. The sta

the less bas

und water r

le derivativ

ecular size.

en (hypoxi

cells but o

y ~2-fold d

est that the

us normoxic

/B-09/1/KON

cholarship of

on of a

st agent ca

MRI kon

lemzése)

enc K. Kálm

ácsb, A. Dea

f Science a

32

logy, Univ

as, Texas 75

Università

rmoxic tissu

ch as cancer

3AMNIM lig

mide linkag

ent. A co

nitroimidazo

abilities of

sic mono-am

residence li

ve closely p

MR imag

ic) vs. oxy

only the Gd

decrease in

Gd(DO3AM

c tissues by

NV-2010-000

f the Hunga

andidate

ntrasztany

mána, Pravee

an Sherryb

and Techno

versity of T

390, USA

à degli Stu

ue could ha

r, ischemic

gand having

ge was prep

ontrol com

ole side-cha

these comp

mide deriva

ifetime ( τM)

parallel tho

ging experim

ygen (norm

d(DO3AMN

T1 measure

MNIM) may

y MRI.

07, the OTK

arian Academ

yag-

en K.

ology,

Texas

udi di

ave an

heart

g a 2-

pared,

mplex,

ain in

plexes

atives

) and

ose of

ments

moxic) NIM) is

ed for

serve

KA (K-

my of

aq

a Uni

e-ma

One

reduc

One

photo

occu

wate

absor

secon

oxyg

spect

with

Phot

energ

deco

react

aque

can b

other

sourc

pH v

spect

illum

Ackn

queous me

(A napen

Éva Józ

iversity of D

ail: jozsaeva

way to ut

ced reaction

of the po

osensitive

urring in the

r addition,

rbing speci

nd pathway

gen gas and

trophotome

a high inten

ochemical w

gy in hom

mposition

tion is prov

ous medium

be catalyze

r half reacti

ce to take p

values cont

trophotome

mination tim

nowledgeme

Possibilit

edium: th

nergia has

fémionok

zsaa, Ádám

Debrecen, D

a86@gmail.

tilize solar

n partner ca

ssibilities i

compounds

eir solutions

which giv

ies in the V

y is a redox

d hydroquin

eter and a sp

nsity UV la

water splitti

ogeneous m

of water in

vided by th

m. The first

ed by light,

ion, namely

place. Photo

taining diffe

eter. The d

me, Ce(IV) a

ents: This wo

ties to util

he use of m

sznosításá

k és/vagy k

Péter Papa

Department

.com

energy use

an be used d

is to use u

s. When ex

s. The first

ves hydroqu

Vis wavelen

reaction w

none. For

pecially des

amp emitting

ing catalyze

medium. In

nto oxygen

he light and

t part of the

or various

y the forma

ochemical re

ferent ligand

dependence

and Ce(III) c

ork was supp

33

lize solar

metal ions

ának lehet

kinonok,

a, Virág Kiss

of Physical

es photoch

directly or in

unsubstitute

xposed to

is formally

uinone and

ngth range m

with water (w

the detailed

igned pH-st

g at 365 nm

ed by cerium

n this proc

n and hydr

d the cataly

e catalytic

heterogene

ation of hyd

eactions of

ds were inv

of the ini

concentratio

ported by TÁ

energy in

s and/or q

tőségei ho

mint foto

sa, Judit Mi

l Chemistry

emical reac

ndirectly to

ed and/or s

light, there

y a dispropo

hydroxyqu

making the

where water

d mechanis

tat pH-pote

m was used.

m(III) ions i

ess, the ne

rogen gases

yst of the p

cycle, i.e. o

eous catalys

drogen gas,

aqueous ac

vestigated u

itial reactio

ons, pH and

ÁMOP 4.2.1./

E

n homogen

quinones a

omogén v

okatalizát

ichnyóczkia,

y

ctions oxid

produce en

substituted

e are two

ortionation

uinone, the

e resulting s

r acts as a r

stic studies,

entiometric s

is also a pos

et reaction

s. The ener

process is t

oxidation of

sts (e.g. rut

, requires li

cidic Ce(IV

using a dio

on rate on

d temperatur

/B-09/1/KON

Előadás-öss

neous

as photoc

vizes közeg

torok)

, Katalin Ős

dizing wate

nergy.

1,4-benzoq

major reac

reaction tog

latest bein

solutions co

reducing ag

, UV-Vis d

system in c

ssibility to u

is the pho

rgy necessa

the cerium(

f water by

thenium dio

ight or anot

V) solutions

ode array s

n the samp

re was inve

NV-2010-00

szefoglalók

catalysts

gben:

sza

er, then the

quinones as

ction types

gether with

ng a highly

olored. The

gent) giving

diode array

ombination

utilize solar

otochemical

ary for the

(III) salt in

cerium(IV)

oxide). The

ther energy

at different

ingle beam

le volume,

estigated.

007.

k

e

s

s

h

y

e

g

y

n

r

l

e

n

)

e

y

t

m

,

46. Kompl

Hydra

comple

aMTA-DE bDepartme

e-mail: nag

N-Heterocy

role in h

transforma

synthesis,

NHC ligan

NHC prec

coupling r

successfull

reported th

Au(I)-NHC

and [Ag(sS

neat water

type hydra

[1] S. Roy, H

[2] S. Sanz,

[3] A. Alma

[4] C. E. Cz

AcknowledFund throug09/1/KONV101372) is a

lexkémiai K

ation reac

exes (Vízo

Research G

ent of Physic

gy.csilla@s

yclic carben

homogeneou

ation both

characteriz

nds and the

cursors, form

reactions [1

ly employed

he applicati

C complexe

SIMes)2] to

r the new g

ation of term

H. Plenio, Ad

J. A. Lathe,

assy, C. E. N

zégéni, G.Pap

dgement: Thgh the SocialV-2010-0007also apprecia

Kollokvium

ctions cata

oldható N

Csil

Group on H

cal Chemist

cience.unid

ne (NHC) c

us catalysi

from acad

ation and c

eir gold(I)-c

med in situ

1]. Au(I)-ph

d in catalyt

ion of wate

es were prep

[AuCl(tht)]

old(I)–NHC

minal alkyne

dv. Synth. Ca

F. Mohr, M

Nagy, A. C. B

pp, A. Kathó

his research wl Renewal Op

7. Financial sated.

m

alyzed by

N-heteroci

hidratállla Enikő Cz

omogeneou

try, Univers

deb.hu

complexes o

is. Hydrati

demic and

catalytic stu

complexes.

u the respe

hosphine co

ic hydration

er-soluble A

pared by ca

] (tht=tetrah

C complexe

es.

atal., 2010, 3

M. Laguna, Or

Bényei, F. Jo

ó, F. Joó, J. M

was supporteperational Pr

support of the

34

y water-so

iklus karb

lási reakczégénia, Fer

us Catalysis

sity of Debr

of transition

ion of alk

industrial p

udies of a n

Plenio and

ective Pd-co

omplexes (

n of alkyne

Au(I)-NHC

arbene trans

hydrothioph

es showed h

352, 1014 –

rganometalli

ó, Organome

Mol. Catal. A

d by the EU rogramme une National R

oluble N-h

bén komp

iók) renc Joóa,b

and Reacti

recen

n metals pla

kynes and

points of v

new class o

co-worker

omplexes a

(with TPPM

s in aqueou

in homoge

sfer from th

hene). In me

high catalyt

1022.

ics, 2007, 26

etallics, 2010

A: Chem., 20

and co-finannder the proj

Research Fun

heterocyc

plexek álta

on Mechan

ay an increa

nitriles is

view. Here

of water-sol

s synthesize

and applied

MS, TPPDS

us medium

eneous catal

he zwitterion

ethanol-wat

tic activity

6, 952-957.

0, 29, 2484–

011, 340 1–8

nced by the Eects TÁMOPd of Hungary

lic carben

al kataliz

isms

asingly impo

s an impo

e, we show

luble, sulfo

ed water-so

d in Sonoga

S, TPPTS)

[2]. Recent

lysis [3][4]

nic [Ag(sIM

ter mixtures

in Markovn

–2490

European SoP-4.2.1/B-y (OTKA K

ne

ált

ortant

ortant

w the

onated

oluble

ashira

were

ly we

. The

Mes)2]

s or in

nikov

cial

F

a MTb Debc Inst

e-ma

Stora

econ

pseu

from

impr

energ

In co

contr

inter

[1] A

[2] G

P-178

(ICCD

Chem

AcknFund09/1/1013

Fully reve

(Reverzi

P

TA-DE Hom

breceni Egy

titut des sci

ail: papp.gab

age and di

nomy”[1]. O

do first ord

m the tempe

roved the re

gy of the ca

onclusion, t

ribute to t

conversion

A. Boddien et

G. Papp et. al

8, Book of

DU XI), Dijo

m. 2011, 50,

nowledgmend through th/KONV-201072) is also ap

ersible for

bilis form

Papp Gábor

mogén Katal

yetem, Fizik

ences et ing

bor@scienc

istribution o

Our results

der rate con

rature depe

eaction con

atalytic deco

his H2 upta

the constru

of formate

t. al. Science

l. 17th Int. Sy

Abstracts, p

on, France, 2

10433-10435

nt: This resehe Social R0-0007. Finappreciated.

rmate-bic

miát-hidro

ra, Baranyi

lízis és Rea

kai Kémia T

génierie chim

ce.unideb.hu

of H2 are

proved the

nstant and t

endence of

nditions: the

omposition

ake and rele

uction of

and bicarbo

2011, 333, 1

ymp. Homog

p. 256; G. P

2011. 06. 27-

5; arch was su

Renewal Opeancial suppo

35

carbonate

ogénkarbo

Attilab, Lau

akciómechan

Tanszék

miques, EP

u

the fundam

e feasibility

reversi

bicarbo

establi

specie

was

decom

the activati

the reaction

e effect of

for a series

ease cycles

improved

onate.

1733-1736.

geneous Cata

Papp et. al.

-30. P-060, B

upported by terational Proort of the N

e catalytic

onát ciklu

urenczy Gáb

nizmusok K

FL, Lausan

mental que

y of cataly

ible trans

onate in a

ished that i

s namely

formed.

mposition ha

on energy

n rate. In th

cations wa

of formate

were analy

hydrogen

alysis (ISHC

11th Int. Co

Book of Abst

the EU and ogramme un

National Res

E

c hydroge

us hidrog

borc, Joó Fe

Kutatócsopo

nne, Switzer

stions for

ytic hydrog

sformation

aqueous so

in such sol

trans-[Ru

The kine

ave been stu

of this reac

his study w

as character

salts (K+, L

yzed and de

storage sy

C-17), Poznan

onf. on Car

tracts, p. 154

co-financed nder the proearch Fund

Előadás-öss

en storage

én tárolás

erenca,b

ort

rland

the future

en storage

of form

olution [2].

lutions a ne

H2(HCOO)

etics of

udied in det

ction were

we have exa

rized by the

Li+, Cs+, etc

veloped. Th

ystems bas

n, Poland, 20

rbon Dioxide

4.; G. Papp e

by the Euroojects TÁMof Hungary

szefoglalók

e cycle

sára)

„hydrogen

cycles via

mate and

We have

ew hydride

)(mtppms)3]

HCOONa

tail and the

determined

amined and

e activation

.).

hese results

ed on the

010. 07. 4-9.

e Utilization

t. al. Angew.

opean SocialMOP-4.2.1/B-y (OTKA K

k

n

a

d

e

e

]

a

e

d

d

n

s

e

.

n

l -

K

46. Kompl

Synt

(Vízol

University

Homogene

e-mail: kri

Th

heterogene

synthesized

complexes

reduction o

In

reduced sa

spectroscop

Th

examined

found that

of allylic a

and at high

[1] P. Pfeiff[2] C.T. Da[3] I. CorreF. G. C. Ge AcknowledFund throu09/1/KONV101372) is a

lexkémiai K

thesis and

ldható Pd

of Debrece

eous Catalys

stina.vorono

he salen-ty

eous cataly

d and stud

s is the hy

of the salen

n our work

alen ligand

py, pH-pote

he water-so

the catalyti

Pd-salan is

alcohols. Th

h temperatur

N

fer, E. Breithalton, K.M. Ria, J. Costa Praldes, F. Av

dgement: Thugh the SocV-2010-0007also apprecia

Kollokvium

d catalytic

d-szalán k

V

en, Departm

sis and Rea

[email protected]

ype compl

ysis, known

died [2]. T

drolysis of

results in a

we develo

d, i.e. salan

entiometry,

oluble Pd-sa

ic activity o

s a highly a

he complex

re.

NaO3S

h, E. Lübbe, TRyan, V.M. WPessoa, L. F.vecilla, Chem

his research wcial Renewa7. Financial ated.

m

c activity

komplex e

viz

Voronova Kr

ment of Phys

action Mech

com

exes are

n since 19

he big dis

f the C=N

an amine-typ

oped a new

n. It has b

elemental a

alan (Fig.1)

of this com

active cataly

x found stab

NH

O

Fig.

T. Tsumaki, Wall, C. Bou. Veiros, T. J

m. Eur. J., 20

was supportel Operationasupport of

36

of a wate

előállítása

sgálata)

ristina, Joó

sical Chemi

hanisms

an importa

33 [1]. Til

advantage

bond in e

pe compoun

w and simp

een charac

analysis and

has been a

mpound in se

yst for the h

ble in a wid

NH

OPd

1: Pd-salan

Liebigs Ann

usquet, D.G. Jackusch, A.004, 10, 2301

ed by the EUal Programmthe Nationa

er-soluble

a és katali

Ferenc

istry and MT

ant class

ll 1998 m

of the Sch

even slightl

nd which ha

ple method

cterized by

d single cry

also synthes

everal hydr

hydrogenati

de pH-rang

n., 1933, 503,Gilheany, To. Dornyei, T1-2317.

U and co-finme under thal Research

Pd-salan

itikus akt

TA-DE Res

in the hom

more than 2

hiff-base li

ly acidic so

as higher sta

for the pr

NMR, UV

stal X-ray c

sized and ch

rogenation r

ion and redo

ge, under hy

SO3Na

, 84. op. Catal., 19. Kiss, M. M

nanced by thehe projects Fund of Hu

n complex

tivitásána

search Grou

mogeneous

2500 have

gands and

olution [3].

ability.

eparation o

V, IR and

crystallograp

haracterized

reactions. I

ox isomeriz

ydrogen pre

998, 5, 75–9M. C. A. Cast

e European STÁMOP-4.2

ungary (OTK

x

ak

up on

s and

been

their

. The

of the

mass

phy.

d. We

t was

zation

essure

91. tro, C.

Social 2.1/B-KA K

su

aDebbMTA

e-ma

Catal

ligan

form

form

the h

proto

solve

amin

activ

the h

the h

tetrac

the m

alcoh

hexe

group

every

[1] Pu

Ackn

Fund

09/1/

1013

ulfosalen a

szulfosz

breceni Egye

A-DE Hom

ail: purgel.m

lytic activit

nds were in

m via two pr

mation where

heterolytic

onated phen

ent (water)

ne groups d

vation of the

hydride form

hydrodehalo

chloride an

most useful

hols in the

nol, hexano

p and the hy

y case.

urgel M., Joó

nowledgeme

d through th

/KONV-2010

72) is also ap

DF

and hydro

zalén kom

D

etem, Fizika

mogén Katal

mihaly@scie

ties of comp

vestigated i

rocesses in t

e the substi

dissociation

nolate group

molecule p

determine t

e hydrogen

mation does

ogenation r

nd tetrachlor

l for these

PdIIHSS –

ol, hexenon

ydride from

ó F., EMT ko

ent: This rese

he Social R

0-0007. Fina

ppreciated.

FT study

osulfosale

mplexek k

Dr. Purgel M

ai Kémia Ta

ízis és Reak

ence.unideb

plexes with

in different

the case of

tution of th

n of the hy

p and a hyd

plays an im

the differen

molecule.

s not need t

eactions we

roethylene

reactions. W

hex-1-en-3

n and hexan

m the metal a

onferencia, K

earch was su

Renewal Ope

ancial suppo

37

of the cat

en comple

katalitikus

módszer

Mihálya b, Pro

anszék

kciómechan

b.hu

h sulfosalen

t reactions.

PdIISS and

he H2 molec

ydrogen. T

dride ligand

mportant ro

nce of the

H2 could c

he dissociat

ere done w

as substrate

We have al

3-ol system

non. We hav

are transfer

Kolozsvár, 2

upported by

erational Pro

ort of the N

talytic act

exes (Szul

s aktivitá

rrel)

of. Dr. Joó F

nizmusok K

(SS) and s

The catalyt

NiIIHSS co

cule and the

This is a on

. There is a

ole. The sp

flexibility

coordinate t

tion of the

with these th

es [1]. The

lso studied

m. There are

ve found th

rred in a con

011, nov. 3-6

the EU and

ogramme un

National Res

E

tivity of

lfoszalén

sának viz

Ferenca,b

Kutatócsopor

sulfosalan (H

tic active h

omplexes. O

e phenolate

ne step pro

also a multis

characters

of the lig

o the RhIIIS

phenolate g

hree comple

results sho

the hydrog

e four diffe

hat the proto

ncerned pro

6.

co-financed

nder the pro

earch Fund

Előadás-öss

és hidrog

zsgálata D

rt

HSS: hydro

hydride com

One of them

group occu

ocess what

step process

of the imi

gands and t

SS in axial

group. Calcu

exes involv

ow that the

genation of

erent equilib

on from the

cess to the

d by the Euro

ojects TÁM

of Hungary

szefoglalók

génezett

DFT

osulfosalen)

mplex could

m is a direct

ur including

leads to a

s where the

ine and the

that of the

position so

ulations for

ving carbon

NiIIHSS is

f the allylic

bria among

e phenolate

substrate in

opean Social

MOP-4.2.1/B-

y (OTKA K

k

)

d

t

g

a

e

e

e

o

r

n

s

c

g

e

n

l

-

K

46. Kompl

(Új ir

Horváth H

a MTA-DEb Debrecen

e-mail: hen

A series

trisulfonate

diphenylph

N-heterocy

[Ir(bmim)(

good cataly

allylic alcoh

reactions

[Ir(H2O)(b

[Ir(

alcohols (

catalyticall

isomerizati

[RuCl2(η6-p

(cymene)(P

Acknowled

Fund throu

09/1/KONV

101372) is a

.

lexkémiai K

Applic

rídium és

Henriettaa,

E Homogén

ni Egyetem,

nrietta.horvá

of iridium

ed tripheny

hosphinoben

yclic ligand

(cod)(P)]X

ytic activities

hols both in

the cataly

bmim)(cod)]

(bmim)(cod

(in toluene

ly inactive,

ion activity

-p-cymene)(

PPh3)(bmim

dgement: Th

ugh the Soc

V-2010-0007

also apprecia

Kollokvium

cation of n

in hom

ruténium

k

Szikszai Do

Katalízis és

Fizikai Ké

áth@scienc

m(I) comple

ylphosphine

nzenesulfon

d: bmim (

(cod = 1,5

s in hydrogen

organic solv

ytic activit

]X.

d)(PPh3)]Cl

e). While

its substitu

y increased

(PPh3)]

m)]Cl.

his research w

cial Renewa

7. Financial s

ated.

m

new iridiu

mogeneou

m komplex

katalitiku

orinab, Erde

F

s Reakcióm

mia Tanszé

ce.unideb.hu

exes conta

e, mtppds: m

nic acid, or

(1-butyl-3-m

5-cyclooctad

nation of alk

vents and in

ies were

was also u

in the la

ution produ

d dramatic

< [Ru

was supporte

l Operationa

support from

38

um and ru

us catalyti

x katalizá

s reakciók

ei Anikób, M

Ferenca,b

mechanizmu

ék

u

aining a w

m-disulfona

r pta: 1,3,5

methylimida

diene, X =

kynes and ke

aqueous-org

compared

used as cat

atter reacti

uct with PP

cally in th

uCl2(η6-p-cy

ed by the EU

al Programm

m the Nation

uthenium

ic reactio

átorok alk

kban)

Marozsán Na

sok Kutatóc

water-solubl

ated triphen

-triaza-7-ph

azol-2-ylide

Cl, BF4, C

etones as wel

ganic biphas

to that o

talyst for t

ion [{RuC

Ph3 showed

he series [

ymene)(bmi

U and co-fin

me under th

nal Research

m complex

ns

kalmazása

atália b, Kat

csoport

le phosphin

nylphosphin

hosphaadam

ene) was p

CF3SO3) co

ll as in redox

ic systems. I

of [IrCl(bm

the racemi

Cl2(η6-p-cym

d considerab

[{RuCl2(η6-p

im)] <

nanced by the

he projects

h Fund of Hu

xes

a homogé

thó Ágnes,b

ne (mtppts

ne, mtppms

mantane) an

prepared. T

omplexes sh

x isomerizat

In some of

mim)(cod)]

isation of c

mene)}2] pr

ble activity

p-cymene)}

[RuCl(

e European S

TÁMOP-4.2

ungary (OTK

n

Joó

s: m-

: m-

nd the

These

howed

ion of

these

and

chiral

roved

. The

}2] <

(η6-p-

Social

2.1/B-

KA K

[RuC

ideal

new

cis-[R

N-m

struc

(obta

were

cryst

mono

[RuC

yield

isom

It wa

bipha

form

[RuC

satur

[1] ESympThis the S2010is als4.2.2

for

(ci

Cl2(dmso)4]

l starting ma

air-stable R

RuCl2(dmso

ethyl and

ctures of

ained in ac

e determine

tallographic

odentate li

Cl2(dmso)2(p

ding trans-[

mer has been

as also show

asic isomer

mate). Unde

Cl2(dmso)2(L

rated alcoho

E. Alessio, p. Homogenresearch w

Social Renew0-0007. Finaso apprecia

2/B-10/1/KO

cis-[R

synthesis

is-[RuCl2(

Ru

A

University

is an easil

aterial for s

Ru(II)-phosp

o)4] with 2

N-benzyl

cis-cis-tran

cidic solutio

ed by sing

cally chara

gands. Bot

pta)2], but

[RuCl2(pta)4

n hitherto kn

wn, that cis

rization of a

er the sam

L)2] (L =

ol can be ob

Chem. Rev,neous Cataly

was supportewal Operatiancial suppated. A. UdONV-2010-

RuCl2(dm

s of water

(dmso)4]:

u-foszfánk

Antal Udvard

y of Debrec

e-mail

y prepared

synthesis of

phane comp

equivalents

derivatives

ns-[RuCl2(d

ons) and th

gle crystal

acterized c

th in wate

at higher

4] in CHCl

nown): neith

s-[RuCl2(dm

allylic alco

me condit

pta, pta-M

bserved, too

,. 2004, 104lysis, Poznaed by the EUional Prograort of the N

dvardy is gr-0024.

39

mso)4]: On

r-soluble R

Csak egy

komplexek

dy, Attila B

cen, Departm

l: udvardya@

compound

f water-solu

plexes can

s of 1,3,5-tr

(pta-Me

dmso)2(pta)

hat of cis-

X-ray dif

complexes

r and in c

excess of

3, and trans

her mono- n

mso)4] acts

ohols in the

tions, in t

e; pta-Bn)

.

4, 4203; [2]an, LengyeloU and co-finamme unde

National Rerateful for t

nly a Ru(I

Ru-phosp

y Ru(II)-f

k előállítá

ényei, Ágne

ment of Phy

@yahoo.com

d, well solub

uble comple

be formed

riaza-7-pho

and pta-Bn

)2], cis-cis

cis-trans-[R

ffraction. T

with RuC

chloroform

phosphane

s-[Ru(H2O)

nor trisphos

as an excel

presence o

the reactio

the format

] A. Udvaro., (2010) Pnanced by ter the projecsearch Fundthe predocto

E

II)-source

phane com

forrás víz

ásához?)

es Kathó

ysical Chem

m

ble in wate

exes. Recent

in high pur

osphaadama

n, respectiv

s-trans-[RuC

RuCl2(dmso

These com

Cl2P2S2 coo

at pta:Ru

further su

)2(pta)4]2+ in

phane comp

llent catalys

of a hydrog

ons catalyz

tion of con

rdy, A. BényP-115, Book the Europeacts TÁMOPd of Hungaoral employ

Előadás-öss

e

mplexes?

zoldható

mistry

er[1], theref

tly we have

rity by the

antane (pta)

vely). The

Cl2(dmso)2(

)2(pta-Me)2

mpounds are

ordination

u ≤ 2 the

ubstitution t

n water (on

plexes were

st for aqueo

gen source

zed by ci

nsiderable a

yei, Á. Kathof Abstract

an Social FuP-4.2.1/B-09ary (OTKA yment gran

szefoglalók

fore it is an

e found that

reaction of

[2] and its

molecular

(pta-H)2]Cl2

2](CF3SO3)2

e the first

containing

product is

takes place

nly the cis-

e formed.

ous-organic

(H2 or Na-

is-cis-trans-

amounts of

hó, 17th Int.ts, p. 191 und through9/1/KONV-K 101372)

nt TÁMOP-

k

n

t

f

s

r

2

2

t

g

s

e

-

c

-

-

f

h -) -


40

Félszendvics [(η6/η5-arén)M(H2O)3]2+ kationok hidrolitikus sajátságainak

szabályozása

(Controlling the hydrolytic behavior of half-sandwich

[(η6/η5-arene)M(H2O)3]2+ cations)

Bíró Lindaa, Bihari Zsolta, Eugenio Garribbab, Buglyó Pétera

a Debreceni Egyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék b Università di Sassari, Dipartimento di Chimica e Farmacia, and Centro Interdisciplinare per

lo Sviluppo della Ricerca Biotecnologica e per lo Studio della Biodiversità della Sardegna


Az elmúlt két évtizedben számos ruténium(II) és ruténium(III) komplex tumorellenes

aktivitását igazolták, köztük igen nagy jelentőségűek a félszendvics típusú ruténium(II)

vegyületek.[1] A szervezetbe kerülve ezen komplexek disszociálhatnak, így biológiai hatásuk

értelmezéséhez nélkülözhetetlen oldatbeli viselkedésük feltérképezése.

A [(η6/η5-arén)M(XY)Z] típusú anyagok – ahol XY kelátképző, míg Z egyfogú

ligandum - disszociációja során képződő [(η6/η5-arén)M(XY)(H2O)]+ vagy [(η6/η5-

arén)M(H2O)3]2+ kationok termodinamikai és kinetikai sajátságai, s ezáltal antitumor

aktivitásuk szabályozható a zongoraszék geometriájú félszendvicset alkotó egységek

megfelelő módosításával. Munkánk során részletesen tanulmányoztuk a különböző

hexa/pentahapto kötésmódú aromás szénhidrogének elektroneloszlásának és sztérikus

tulajdonságainak, valamint a központi fémion minőségének hidrolízisre gyakorolt

hatását.[2,3]

Az előadás keretében az [M(η6-arén)]2+ (M = Ru, Os) és az [Ir(η5-arén)]2+ kationok

pH-potenciometriás, 1H-NMR, ESI-TOF-MS és DFT módszerrel való vizsgálatának

eredményeit mutatjuk be.

[1] P. C. A. Bruijnincx and P. J. Sadler, Adv. Inorg. Chem., 2009, 61, 1–62.

[2] P. Buglyó and E. Farkas, Dalton Trans., 2009, 8063-8070.

[3] L. Bíró, E. Farkas, P. Buglyó, Dalton Trans., 2012, 41, 285-291.

Köszönetnyilvánítás: A munka az OTKA (K76142) és a TÁMOP 4.2.1/B-09/1/KONV-2010-0007 anyagi támogatásával készült. A szerzők köszönetet mondanak a COST D39 résztvevőinek a hasznos szakmai konzultációkért.


41

Az antitumor hatású Triapine és származékainak fémkomplexei

(Metal complexes of the antitumor drug Triapine and related

thiosemicarbazones)

Éva A. Enyedy,a Christian R. Kowol,b Nóra V. Nagy,c Éva Zsigó,a Tamás Jakusch,a Vladimir

B. Arion,b Bernhard K. Keppler,b Tamás Kissa,d a Szegedi Tudományegyetem, Szervetlen és Analitikai kémiai Tanszék, Szeged b Bécsi Egyetem, Szervetlen Kémiai Intézet, Bécs, Ausztria c Molekuláris Farmakológiai Intézet, Természettudományi Kutatóközpont, MTA, Budapest d MTA-SZTE Bioszervetlen Kémiai Kutatócsoport, Szeged


A Triapine az α-N-heterociklusos tioszemikarbazonok egyik legjelentősebb képviselője,

számos tumorsejten mutat jelentős citotoxicitást és jelenleg klinikai fázis I, ill. II

vizsgálatokba jutott [1]. A hatásmechanizmusa a vastartalmú ribonukleotid reduktáz, a de

novo DNS szintézis kulcsenzimének inhibícióján alapszik [2].

A tioszemikarbazonokban a donoratomok típusa és

elrendeződése miatt nemcsak a vasionok, hanem egyéb

fémionoknak is erős komplexképző ligandumai ezek a vegyületek. Számos fémkomplex

szerkezete és biológiai aktivitása ismert már [3], viszont az irodalomban alig találunk az

oldatbeli viselkedésükre vonatkozó információkat. Bizonyítottan vagy potenciálisan aktív

tioszemikarbazon − Fe(II/III), Ga(III), V(IV/V), Cu(II), Zn(II) fémkomplexek

oldatspeciációját vizsgáltuk/vizsgáljuk különböző módszerek kombinációjával (pH-

potenciometria, UV-látható spektrofotometria, CD, fluorimetria, 1H NMR, ESR, ESI-MS,

ciklikus voltammetria). A komplexek sztöichiometriájának, stabilitásának ismerete alapvető

fontosságú főképp a biológiailag releváns körülmények között vizes oldatokban, ahhoz hogy

bármilyen szerkezet – stabilitás − biológiai hatás összefüggést keressünk.

[1] Nutting, C.M et al., Annals Oncol., 2009, 20(7), 1275-1279. [2] J. Shao, et al., Mol. Cancer Ther., 2006, 5(3), 586-592. [3] C. R. Kowol, et al., J. Med. Chem., 2009, 52(16), 5032-5043.

Köszönetnyilvánítás: OTKA K77833, K72781, Magyar-Osztrák Akció Alapítvány (84öu1),

TÁMOP-4.2.1/B-09/1/KONV-2010-0005, Bolyai J. Ösztöndíj

N

R3

NNH

S

NR1R2

R4


42

Rákellenes gallium(III) komplexek oldategyensúlyi vizsgálata

(Solution studies on antitumor gallium(III) complexes)

Dömötör Orsolyaa, Varga Erikaa, Christian G. Hartingerb, Bernhard B. Kepplerc, Kiss

Tamása,d, Enyedy Éva A.a a Szegedi Tudományegyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék b School of Chemical Sciences, The University of Auckland c Institute of Inorganic Chemistry, University of Vienna d Magyar Tudományos Akadémia Bioszervetlen Kémiai Kutatócsoport e-mail: [email protected]

A gallium(III) komplexek rákterápiában való alkalmazása viszonylag új keletű. A gallium-

nitrát rendelkezik rákellenes hatással, de a só farmakokinetikája kedvezőtlen; gyors

infúzióban adva vesekárosító volt, lassú infúzióban látóideg károkat okozott [1]. A

legoptimálisabb a tartósan alacsony Ga(III) koncentráció fenntartása lenne a vérben, ezt pedig

alkalmas komplexekkel lehet biztosítani. Ennek megfelelően számos komplexet szintetizáltak

és teszteltek in vitro és in vivo. A Ga(III)-maltolát és a Ga(III)-oxinát (KP46) komplexek a

legígéretesebb rákellenes Ga(III) vegyületek, jelenleg klinikai tesztelés alatt állnak [2,3].

Munkánk céljaként hat ligandum (oxin, 5-szulfoxin, maltol, allomaltol, tiomaltol,

tioallomaltol) Ga(III) komplexeinek oldategyensúlyi jellemzését tűztük ki. Vizsgálatainkhoz

pH-potenciometriát, UV-Vis fotometriát, 1H-NMR spektroszkópiát és spektrofluorimetriát

alkalmaztunk.

[1] P. Collery, B.K. Keppler, C. Madoulet, B. Desoize, Crit. Rev. Oncol. Hematol. 2002, 42 283-296.

[2] M.A. Jakupec, B.K. Keppler, Curr. Top. Med. Chem. 2004, 4(15), 1575-1583.

[3] M.A. Jakupec, M. Galanski, V.B. Arion, C.G. Hartinger, B.K. Keppler, J. Chem. Soc., Dalton

Trans. 2008, 183-194.

Köszönetnyilvánítás: OTKA K77833, Bolyai J. Ösztöndíj (Enyedy É.A.). "A TÁMOP-4.2.1/B-09/1/KONV-2010-0005 azonosító számú, "Kutatóegyetemi Kiválósági Központ létrehozása a Szegedi Tudományegyetemen" című projekt az Európai Unió támogatásával, az Európai Regionális Fejlesztési Alap társfinanszírozásával valósul meg, TÁMOP-4.2.2/B-10/1-2010-0012.


43

Rákellenes hatású Ru(η6-p-cimol)-pir(idin)on típusú komplexek

oldategyensúlyi vizsgálata

(Solution equilibria of Ru(η6-p-cymene) complexes with anticancer activity)

Sija Évaad, Jakusch Tamása, Christian G. Hartingerb, Bernhard B. Kepplerc, Kiss Tamásad,

Enyedy Éva A.a a Szegedi Tudományegyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék b School of Chemical Sciences, The University of Auckland c Institute of Inorganic Chemistry, University of Vienna d Magyar Tudományos Akadémia Bioszervetlen Kémiai Kutatócsoport e-mail: [email protected]

Az elmúlt évtizedekben a daganatos betegségek gyógyítására irányuló kutatásokban egyre

nagyobb figyelmet kapnak az átmeneti fémek komplexei. Napjainkban számos kutatás irányul

olyan fémkomplexek kifejlesztésére, melyek citotoxikus hatása specifikus a rákos sejtekre.

Ígéretes kutatások folynak fémorganikus ruténium(III/II) vegyületekkel is, melyek közül több

vegyületnek klinikai tesztelése folyik. Munkánk során a [Ru(II)(η6-p-cimol)(H2O)3]2+

komplex különböző (O,O), (O,N) és (O,S) pir(idin)on típusú ligandumokkal való

kölcsönhatást vizsgáltuk oldategyensúlyi módszerekkel. Ezek a fémkomplexek, főképp a

kéndonoratom-tartalmúak, igen hatásosnak bizonyultak egyes rákos sejtvonalakon. [1,2] A

vizes oldatban képződő komplexek összetételét és stabilitási állandóit, elsősorban pH-

potenciometriás módszerrel határoztuk meg, amit 1H-NMR és UV-látható spektrofotometriás

mérésekkel is alátámasztottunk. A meghatározott stabilitási állandók alapján az (O,S) > >

(O,N) > (O,O) stabilitási trendet állapítottuk meg, ami megfelel a komplexek rákos

sejtvonalakon tapasztalt biológiai aktivitási sorrendjével.

[1] W. Kandioller, et al., Chem. Eur. J. 2009, 15, 12283. [2] M. Hanif, et. al., Inorg. Chem. 2010, 29, 7953.

Köszönetnyilvánítás: OTKA K77833, Bolyai J. Ösztöndíj (Enyedy É.A., Jakusch T.). "A TÁMOP-4.2.1/B-09/1/KONV-2010-0005 azonosító számú, "Kutatóegyetemi Kiválósági Központ létrehozása a Szegedi Tudományegyetemen" című projekt az Európai Unió támogatásával, az Európai Regionális Fejlesztési Alap társfinanszírozásával valósul meg. Magyar-Osztrák Akció Alapítvány (84öu1).


44

Geminális helyzetű metil csoport hatása a ritkaföldfém(III)-PDTA-

komplexek stabilitására, kinetikai inertségére, relaxációs és szerkezeti

sajátságaira.

(Influence of gem-Dimethyl Substitution on the Stability, Kinetics and

Relaxometric Properties of PDTA Complexes) Forgács Attila,a Giovanni B. Goivenzana,b Mauro Botta,b Brücher Ernő,a

Tóth Imre a és Baranyai Zsolta

a Debreceni Egyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék, 4032, Debrecen, Egyetem

tér1. b Dipartimento di Scienze Chimiche, Alimentari, Farmaceutiche e Farmacologiche

(DiSCAFF), Università del Piemonte Orientale “A. Avogadro”, Via Bovio 6, I-28100 Novara, Italy


Munkám során a DMPDTA ligandum protonálódási és komplexképző, a Gd(DMPDTA)- és

Gd(PDTA)- komplexek relaxációs és kinetikai, illetve a Ln(DMPDTA)- és Ln(PDTA)- komplexek

szerkezeti sajátságait vizsgáltam pH-potenciometriás, spektrofotometriás és 1H-NMR spektroszkópiás

módszerekkel.

A DMPDTA ligandum az alkáliföldfém- és átmeneti fém-ionokkal azonos, illetve

kicsit kisebb, míg az lantanida(III)-ionokkal lényegesen kisebb stabilitású komplexeket képez,

mint a PDTA ligandum.

A Gd3+ - DMPDTA és Gd3+ - PDTA rendszerek relaxivitásának pH- és hőmérséklet függése

alapján megállapítható, hogy mindkét rendszer esetében azonos pH-tartományban következik be a

Gd(III)-komplexek képződése és a Gd3+-ion hidrolízise. A relaxometriás vizsgálatok alapján

Gd(DMPDTA)- és Gd(PDTA)- komplexekben a Gd3+-ionhoz két vízmolekula koordinálódik

közvetlenül, amelyek gyors cserefolyamatokban vesznek részt az oldószer vízmolekulákkal.

A Gd(DMPDTA)- és Gd(PDTA)- komplexek fémioncsere reakciói azonos reakció utakon, a

komplexek disszociációján keresztül játszódnak le, de a Gd(DMPDTA)- esetében lényegesen

lassabban. A Gd(DMPDTA)- és Gd(PDTA)- komplex spontán disszociációjához rendelhető sebességi

állandók alapján a Gd(DMPDTA)- komplex belső átrendeződése lényegesen lassabb, amit a

Ln(DMPDTA)- és Ln(PDTA)- komplexek 1H-NMR spektroszkópiás vizsgálatai igazoltak.

H4PDTA H4DMPDTA

NCOOH

COOHN

HOOC

HOOCN

COOH

COOHN

HOOC

HOOC

H3C CH3

Depa

e-ma

“Fun

by th

the s

new

chem

scop

follo

1. Ex

a)

un

b)

de

ro

2. M

pa

sp

fe

3. M

w

4. Sy

sy

Ackn

This

co-fi

artment of P

ail: gaspar.v

nctional dyn

he European

upport of th

tools and m

mical system

e of FUNC

wing areas:

xperimental

) new dyna

nder the infl

) systematic

ependence o

otating disk

Modelling an

atterns appe

patial gel r

errocyanide-

Monitoring t

with chronic

ystematic d

ystem (CaSO

nowledgeme

work is sup

nanced by t

Func

(Funkc

Physical Ch

vilmos@scie

namics” ref

n Science F

he TÁMOP

methods for

ms that are d

CDYN. Wi

:

l and numer

amical beha

fluence of de

c theoretical

of period (f

electrode.

nd experim

earing in r

reactors (O

-iodate-sulf

the dosing o

renal disea

design, expe

O3 – H2O2 –

ent:

ported by th

the Europea

ctional dy

cionális di

Vilmos

hemistry, Un

ence.unideb

fers to the R

oundation.

P project. Th

modelling

dynamically

ithin this fr

rical studies

aviour: biry

elayed-feed

l and experi

frequency)

mental inves

reaction-diff

OSFR) and

fite (FIS) sy

of ribavirin

se.

erimental stu

– HCO3-) th

he TÁMOP 4

an Union an

45

ynamics, o

inamika,

Gáspár and

niversity of

b.hu

Research Ne

Our researc

he main inte

dynamical

y similar to

framework

s on the dyn

thmicity ha

dback,

imental stud

of electroc

stigation on

ffusion syst

d studied th

ystem.

n for patient

udy and num

hat shows pe

4.2.1./B-09/

nd the Europ

oscillating

oszcilláci

d Gyula Rá

Debrecen, D

etworking P

ch group pa

ention of th

phenomena

living syst

our group

namics of el

as been fou

dies to deve

chemical os

n the dynam

tems. We h

he dynami

ts infected w

merical mo

eriodic chan

/1/KONV-20

pean Social

E

g reaction

iós reakci

ábai

Debrecen, H

Programme

articipated in

e programm

a in biologic

ems have b

has carried

lectrochemi

und in elect

elop a new g

cillators on

mics of self

have built

cs of patt

with hepati

delling of a

nges in pH i

010-0007 pr

Fund.

Előadás-öss

ns

ók)

Hungary

FUNCDYN

n this progr

me has been

cal systems

been equally

d out resea

ical oscillato

trochemical

general form

n the rotatio

f-replicating

one-side-fe

ern format

itis C, espec

an oscillatin

in a closed r

roject. The p

szefoglalók

N supported

ramme with

n to develop

. Studies of

y within the

arch in the

ors:

l oscillators

mula for the

on rate of a

g and other

d unstirred

tion in the

cially those

ng chemical

reactor.

project is

k

d

h

p

f

e

e

s

e

a

r

d

e

e

l


46

Mn2+-komplexek kinetikai inertségének hangolása a ligandumok

szerkezetének módosításával

(Applying ligand design to tune the kinetic inertness of the complexes of

MnII formed with macrocyclic ligands)

Garda Zoltána, Kálmán Ferenc Krisztiána, Timári Saroltaa, Tóth Imrea, Kovács Zoltánb és

Tircsó Gyulaa

a Debreceni Egyetem, Természettudományi és Technológiai Kar, Szervetlen és Analitikai

Kémiai Tanszék, Debrecen H-4032, Egyetem tér 1, Magyarország. b Advanced Imaging Research Center, University of Texas Southwestern Medical Center,

5323 Harry Hines Blvd, Dallas, TX 75390, USA

E-mail: [email protected] Az MRI kontrasztanyagok vizsgálata az elmúlt 20 évben néhány esettől eltekintve

egyet jelentett a paramágneses Gd3+-komplexek előállításával és vizsgálatával. Az utóbbi

években azonban egy a vesebetegeknél sorozatosan előforduló megbetegedés, a Nefrogén

Szisztémás Fibrózis (NSF), komolyan beárnyékolta a Gd3+-alapú kontrasztanyagok

alkalmazását. Az NSF kialakulásának elkerülésére alapvetően két módon lehetséges: 1.

növelnünk kell a Gd3+-komplexek kinetikai inertségét vagy 2. endogén paramágneses fémion

alkalmazását (Mn2+, Fe2+/Fe3+, stb.) helyezzük előtérbe. Emiatt a Mn2+ makrociklusos

ligandumokkal képződő komplexeinek egyensúlyi és kinetikai vizsgálata újabb lendületet

vett.

Ebben a munkában vizsgáltuk néhány makrociklusos komplexképző (DO2A, PCTA és

származékai) Mn2+-ionnal kialakuló komplexének egyensúlyi, kinetikai, relaxációs és redox

tulajdonságát, különös tekintettel arra, hogy miként befolyásolja a ligandum-váz merevsége,

ill. a donorcsoportok száma a komplex kinetikai inertségét. Megállapítottuk, hogy a ligandum

szerkezetének merevítése jelentősen csökkenti a komplexek disszociációjának sebességét.

Ugyanakkor bebizonyosodott, hogy a gyakorlati alkalmazáshoz megfelelő paraméterek

optimalizálása, összehangolása nem egyszerű feladat. A nagy kinetikai inertséggel rendelkező

komplexek általában rossz relaxációs paraméterekkel bírnak, ami nem előnyös a vegyületek

in vivo alkalmazásának tekintetében.

Köszönetnyilvánítás: Köszönjük az OTKA (PD-83253 és K-84291), a TÁMOP 4.2.1./B-

09/1/KONV-2010-0007 és a Magyar Tudományos Akadémia Bolyai János Kutatói Ösztöndíjának

anyagi támogatását.


47

Cu-, Mn-, Fe-, Co- és Ni-tartalmú SOD és kataláz enzimmodellek előállítása

és vizsgálata

Kaizer József, Pap József Sándor, Kripli Balázs, Bors István, Bogáth Dániel és Speier Gábor



Az élő szervezetekben az oxidációs- és oxigénezési reakciók többnyire egyensúlyi

rendszerekkel írhatóak le. Káros külső tényezők hatására azonban az egyensúlyi állapot

felborulhat, amely a sejtfalra nézve káros, un. „reaktív oxigén részecskék” (ROS: HO., RO.,

ROO., O2.-) megjelenésével járhat. A rendellenességek elkerülése céljából az élő szervezetek

kataláz (Kat) és Szuperoxid diszmutáz (SOD) enzimeket használnak fel, amelyekre jellemző,

hogy aktív centrumukban kofaktorként átmeneti fémion(oka)t (pl. Cu, Fe, Mn, Ni)

tartalmaznak.

A fenti enzimek szintetikus modelljeinek előállításához az irodalomból ismert N3- (N-

propanoát-N,N-bisz(2-piridilmetil)amint) és N3O-donoratomokat (N-metilpropanoát-N,N-

bisz(2-piridilmetil)amint) tartalmazó vegyületeket választottuk, amely ligandumok

szerkezetükből adódóan igen változatos geometriák kialakulását tették lehetővé.

Segítségükkel Cu-, Fe-, Mn-, Co- és Ni-tartalmú komplexeket állítottunk elő, melyek

szerkezetét spektroszkópiai módszerekkel és röntgendiffrakcióval írtuk le. A kidolgozott

SOD- ás kataláztartalmú rendszerek lehetővé tették mind a fémek, mind a ligandumok

lehetséges szerepének kiderítését a vizsgált bioutánzó reakciók során.



48

Vastartalmú dioxigenáz utánzó komplexek előállítása és oxigénezési

reakciójának vizsgálata

(Synthesis and Oxygenolysis of Dioxygenase Mimicking Iron Complexes)

Váradi Tünde;a Pap József Sándor;a Kaizer József;a Speier Gábora aPannon Egyetem, Szerves Kémia Intézeti Tanszék, 8201 Veszprém,Wartha V. u. 1.


A dioxigenáz enzimek molekuláris oxigén beépülését katalizálják valamilyen szerves

szubsztrátumba. Jelentőségük kiemelkedő az aromás vegyületek anyagcseréjében,

lebontásában és vízoldható alifás vegyületekké való átalakításában. Ennek az összetett

folyamatnak kulcslépése a pirokatechinek (1,2-dihidroxi-benzol származékok) vastartalmú

pirokatechin dioxigenázok (PDO) által katalizált gyűrűbontása. Az enzimben található fém

oxidációs állapota meghatározza e reakció regioszelektivitását: FeII esetén a szubsztrátum

extradiol (1,2-diol melletti C-C kötésének), FeIII esetén pedig intradiol (1,2-diol közötti C-C

kötésének) gyűrűhasítására kerül sor.

Munkánk során olyan vastartalmú PDO-utánzó komplexeket állítottunk elő és

vizsgáltunk, melyek elsősorban funkciójukat tekintve jól modellezik az intradiol PDO enzim

aktív centrumát. A ligandumok kiválasztásánál szem előtt tartottuk, hogy az egyes

származékok komplexképző sajátsága hasonló legyen, de emellett a komplexben kötött

vascentrum redox tulajdonságát lehetőleg megváltoztassák. A modellvegyületek

előállításához ezért háromfogú, izoindolin-alapvázú ligandumokat használtunk fel, melyek

merev, planáris szerkezetűek. A komplexek elektrokémiai sajátságainak meghatározására

ciklikus voltammetriát alkalmaztunk. A dioxigénnel való reakciójuk során keletkező

termékeket gázkromatográfiás és tömegspektrometriás módszerrel azonosítottuk. Részletes

reakciókinetikai vizsgálataink alapján javaslatot tettünk a reakció mechanizmusára.

Elmondható, hogy a ligandumok a fémre gyakorolt elektronikus hatásukkal befolyásolták a

reakció sebességét, ugyanakkor a termékösszetételben csak csekély változás volt

tapasztalható.

Köszönetnyilvánítás: Munkánk anyagi hátterét az OTKA PD75360 és K75783 számú pályázatai

biztosították.


49

Toxikus fémionok eltávolítására felkészített baktériumok előállítása,

valamint fémion toleranciájuk vizsgálata (Preparation of bacteria to remove toxic metal ions – a metal ion tolerance

study) Szunyogh Dániel, Cserkó Anett, Gyurcsik Béla, Jancsó Attila

Szegedi Tudományegyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék


A toxikus fémionok szennyezett közegekből genetikailag módosított baktériumok

segítségével történő eltávolítását célzó kutatásaink legfrissebb eredményeiről számolunk be

előadásunkban. A baktériumok hatékony fémion abszorpcióját úgy kívántuk elősegíteni, hogy

egy fémszabályzó fehérje fémionkötő szakaszát és annak variánsait juttatjuk be és

termeltetjük a baktériumokban. Ennek előkészítéseként részletesen megvizsgáltuk a CueR

fémszabályzó fehérje fémionkötő helye [1] által inspirált két oligopeptid szekvencia

higany(II) és kadmium(II) [2] megkötő képességét és a fémionok kötésmódját. A szekvenciák

potenciális alkalmasságáról meggyőződve léphettünk tovább a fragmensek baktériumainkba

történő beépítéséhez.

Az SCPGDQGSDCSI aminosav szekvenciájú, két ciszteint tartalmazó dodekapeptid

genetikai kódját polimeráz láncreakcióval előállítottuk, majd hordozó DNS-ek segítségével

baktériumokba juttattuk. Ellenőriztük, hogy a sejtek túltermelik a kívánt fehérjét, miáltal

képesek lehetnek nagymennyiségű fémion megkötésére. A fémkötő szekvenciát kifejező

baktériumok tápoldatban csak igen nagy higany(II)ion koncentráció jelenlétében pusztultak.

Speciális táptalajokat készítve a baktériumok higany(II)ionokkal történő szennyezésre adott

válaszreakcióiban szignifikáns különbséget tapasztaltunk a fémionkötő szekvenciát nem

tartalmazó rendszerekhez képest, ami ígéretes eredmény a továbbiakban tervezett kvantitatív

fémion-akkumulációs kísérletek elvégzéséhez.

[1] A. Changela, K. Chen, Y. Xue, J. Holschen, C. E. Outten, T. V. O’Halloran, A. Mondragón,

Science, 2003, 301, 1383-1387.

[2] A. Jancsó, D. Szunyogh, F. H. Larsen, P. W. Thulstrup, N. J. Christensen, B. Gyurcsik L.

Hemmingsen, Metallomics, 2011, 3 (12), 1331-1339.

Köszönetnyilvánítás: HURO/1001/232/2.2.2 – METCAP, TÁMOP-4.2.1./B-09/1, TÁMOP-4.2.2/B-

10/1-2010-0012, MTA Bolyai János Kutatási Ösztöndíj (Jancsó Attila).

Konferencia résztvevői


név intézmény e-mail Árus Dávid Szegedi Tudományegyetem [email protected] Bakos József Pannon Egyetem [email protected] Bakos Józsefné Pannon Egyetem [email protected] Balogh Szabolcs Pannon Egyetem [email protected] Baranyai Zsolt Debreceni Egyetem [email protected] Bényei Attila Debreceni Egyetem [email protected] Biri Bernadett Debreceni Egyetem [email protected] Bíró Linda Debreceni Egyetem [email protected] Biruš, Mladen University of Zagreb [email protected] Bogdándi Virág Debreceni Egyetem [email protected] Buglyó Péter Debreceni Egyetem [email protected] Czégéni Csilla Enikő

MTA-DE, Homogén Katalízis és Reakciómechanizmus Kutatócsoport

[email protected]

Czene Anikó Szegedi Tudományegyetem [email protected] Dávid Ágnes Debreceni Egyetem [email protected]

Dóka Éva Debreceni Egyetem [email protected] Dömötör Orsolya Szegedi Tudományegyetem [email protected] Enyedy Éva Anna Szegedi Tudományegyetem [email protected] Erdei Anikó Debreceni Egyetem [email protected] Fábián István Debreceni Egyetem [email protected] Farkas Etelka Debreceni Egyetem [email protected] Farkas Gergely Pannon Egyetem [email protected] Fodor Tamás Debreceni Egyetem [email protected] Forgács Attila Debreceni Egyetem [email protected] Gajda Tamás Szegedi Tudományegyetem [email protected] Garda Zoltán Debreceni Egyetem [email protected] Gáspár Vilmos Debreceni Egyetem [email protected] Godó Attila Debreceni Egyetem [email protected] Gombár Melinda Debreceni Egyetem [email protected] Grenács Ágnes Debreceni Egyetem [email protected] Győrváriné Horváth Henrietta

MTA-DE, Homogén Katalízis és Reakciómechanizmus Kutatócsoport

[email protected]

Gyurcsik Béla Szegedi Tudományegyetem [email protected] Horváth Ottó Pannon Egyetem [email protected]


név intézmény e-mail Horváthné Csajbók Éva

Debreceni Egyetem [email protected]

Jakusch Tamás Szegedi Tudományegyetem [email protected] Jancsó Attila Szegedi Tudományegyetem [email protected] Joó Ferenc Debreceni Egyetem [email protected] Józsa Éva Debreceni Egyetem [email protected] Kaizer József Pannon Egyetem [email protected] Kálmán Ferenc Krisztián

Debreceni Egyetem [email protected]

Kalmár József Debreceni Egyetem [email protected] Kathó Ágnes Debreceni Egyetem [email protected] Kiss Tamás Szegedi Tudományegyetem [email protected] Koczka Péter István Debreceni Egyetem [email protected] Lente Gábor Debreceni Egyetem [email protected] Lihi Norbert Debreceni Egyetem [email protected] Lippert, Bernhard Technical University

Dortmund [email protected]

Madarász József Pannon Egyetem [email protected] Marozsán Natália Debreceni Egyetem [email protected] Matuz Andrea Pannon Egyetem [email protected] Matyuska Ferenc Szegedi Tudományegyetem [email protected] Nagy Nóra MTA TTK, Molekuláris

Farmakológiai Intézet [email protected]

Nagy Viktória Debreceni Egyetem [email protected] Németh Eszter Szegedi Tudományegyetem [email protected] Ősz Katalin Debreceni Egyetem [email protected] Pap József Sándor Pannon Egyetem [email protected] Papné Góger Szabina

Pannon Egyetem [email protected]

Papp Gábor MTA-DE, Homogén Katalízis és Reakciómechanizmus Kutatócsoport

[email protected]

Peruzzini, Maurizio ICCOM-CNR, Firenze [email protected] Purgel Mihály MTA-DE, Homogén Katalízis

és Reakciómechanizmus Kutatócsoport

[email protected]

Rábai Gyula Debreceni Egyetem [email protected] Sija Éva Szegedi Tudományegyetem [email protected]


név intézmény e-mail Sóvágó Imre Debreceni Egyetem [email protected] Speier Gábor Pannon Egyetem [email protected] Szabó Orsolya Debreceni Egyetem [email protected] Szatmári Imre Debreceni Egyetem [email protected] Szigyártó Imola MTA TTK, Molekuláris

Farmakológiai Intézet [email protected]

Szikszai Dorina Debreceni Egyetem [email protected] Szunyogh Dániel Mihály

Szegedi Tudományegyetem [email protected]

Timári Sarolta Debreceni Egyetem [email protected] Tircsó Gyula Debreceni Egyetem [email protected] Tóth Eszter Szegedi Tudományegyetem [email protected] Tóth Imre Debreceni Egyetem [email protected] Turi Ildikó Debreceni Egyetem [email protected] Udvardy Anta Debreceni Egyetem [email protected] Várnagy Katalin Debreceni Egyetem [email protected] Voronova Kristina Debreceni Egyetem [email protected] Zóka István Győző Szegedi Tudományegyetem [email protected] Zsigó Éva Szegedi Tudományegyetem [email protected]

Documents

A Debreceni Egyetem Kutatóegyetemi Program ... · 46. Komplexkémiai Kollokvium Az MKE Komplexkémiai Szakcsoportjának és az MTA Koordinációs Kémiai Munkabizottságának rendezvénye