Lista exercícios Aromático e Substituição Eletrofílica Aromática Jorge M. David 2012.1

1) De que maneira os grupos substituintes podem aumentar ou diminuir a reatividade do anel

aromático frente a reações de substituição eletrofílica?

2) Existe um grupo (pequeno) de substâncias que apresentam sistema conjugado, são

cíclicas e não seguem a regra de Huckel (4n+2 eletrons π). Mas seguem uma regra 4n

elétrons π, onde n é inteiro. Este tipo de substância é chamada de anti-aromática. As

substâncias aromáticas são mais estáveis que o sistema conjudado similar a elas. As

anti-aromáticas são menos estáveis que as aromáticas e as não-aromáticas. Quais das

substâncias abaixo são aromáticas e anti-aromáticas? Justifique.

a) b)c)

d)e) f)

3) A cloração do o-xileno dá uma mistura de dois produtos, mas a cloração do p-xileno

dá um único produto. Escreva as equações e justifique.

4) Quantos e quais os produtos que podem ser formados na bromação do m-xileno?

5) Como pode ser explicado o fato do deutério substituir lentamente o hidrogênio no

anel aromático no tratamento do benzeno com D2SO4.

6) Qual o produto principal da monossubstituição de Friedel-Crafts do benzeno com o

1-cloro-2-metil-propano na presença de AlCl3?

7) Ordene as substâncias abaixo de acordo com a reatividade para SEA. Justifique

utilizando formas canônicas.

a) nitro-benzeno, fenol, tolueno e benzeno; b) benzeno; bromobenzeno, benzaldeído e

anilina

8) Justifique por que a acetanilida é menos reativa que a anilina e por que na reação de

bromação ocorre formação predominante do derivado para substituído.

9) Onde você esperaria que ocorresse a reação de SEA em a) m-bromometoxibenzeno;

b) 2-cloronitrobenzeno.

10) O t-pentilbenzeno é o produto principal da reação do benzeno na presença de BF3

com a) 2-metil-butanol-1; b) 3-metil-butanol-2 e álcool neopentílico. Justifique cada

caso.

11) Sugira uma razão para que o tetrafeniletileno não reagir com Br2/CCl4.

12) Na reação do 1-(4-nitrofenil)propeno com HBr e com HBr/peróxidos, preveja quais

os produtos formados.

13) Compare a velocidade da reção do 1-(4-nitrofenil)propeno com HBr e do 1-fenil-

propeno com HBr. Qual delas você esperaria ser maior. Justifique.

14) Escreva a estrutura do produto principal (ou produtos) que será obtido quando cada

um dos compostos abaixo for nitrado:

a)

CN

SO3H NO2

b)

c)

OCH3

NO2

d)

NHCOCH3

COCH3

e)

OH

CF3