Alcuni composti significativi

isolati dagli organismi marini

AEROPLYSININ-1

dalla spugna Aplysina aerophoba

OCH3

Br

HO

Br

HO

CN

Chem. Comm. 751 (1970)

1970

AEROTHIONIN

dalla spugna Aplysina aerophoba

OCH3

Br

O

Br

HO

N CONHCH2CH2CH3NCO

O

N

OCH3

Br Br

OH

Chem. Comm. 752 (1970)

1970

NITENIN

dalla spugna Spongia nitens

O

C

O

O

H

O

1971

Tetrahedron, 27, 309 (1971)

Il primi furanoterpene isolato da organismi marini

OROIDINdalla spugna Agelas oroides

NH

CONH

N

NH

CH2NH2

Br

Br

NH

CONHBr

Br

N

HN NH2

La struttura errata

da noi stata proposta

Il primo bromoalcaloide da organismi marini

Chem. Comm. , 1129 (1971)

1971

SCALARIN

dalla spugna Cacospongia scalaris

OOCOCH3

O

HO

Il capostipite

dei sesterterpeni “scalaranici”

Tetrahedron, 28, 5993 (1972)

1972

AXISONITRILE-1 – AXISOTHIOCYANATE-1dalla spugna Axinella cannabina

NCSN+–C

Il primo isonistrile

ed il primo isotiocianato

da organismi marini

Tetrahedron, 29 4259 (1973)

1973

CALYSTEROL dalla spugna Calyx nicaensis

HO

Uno singolare sterolo

con un anello ciclopropenico

Tetrahedron, 31, 1715 (1975)

1975

CAULERPENYNEdall’alga verde Caulerpa prolifera

AcO

OAc

OAcH

Tetrahedron Letters, 3593 (1978)

La notissima ecotossina

delle alghe del genere Caulerpa

1978

UN INCREDIBILE ASSORTIMENTO DI NUOVI

SCHELETRI DITERPENICI dall’alga rossa

Sphaerococcus coroponifoliuscon una ipotesi biogenetica

Gazz. Chim. It. 106, 779 (1976)

Tetrahedron Letters, 4123 (1981)

Tetrahedron Letters 25, 3141 (1984)

J. Org. Chem. 50, 3982 (1985)

Tetrahedron 42, 4273 (1986).

Gazz. Chim. It. 117, 87 (1987).

Phytochemistry 27, 621 (1988).

1976/1988

H

HO

Br

HO

H H

CH2Br

OH

Br

H

H

OH

Br

OH

OH H

OH

Br

H

H

o

H H

H

CLATHRIDINE

dalla spugna Clathrina clathrus

Tetrahedron, 45, 3873 (1989) ; 46, 4387 (1990)

Il primo alcaloide

marino complessato con Zn

1990

N

N

N

N

NO

OO

O

2

Zn

INCISTEROLSdalla spugna Dictyonella incisa

O

R

O

H3CO

H

R=

Steroli derivanti da una

drammatica biodegradazione

del nucleo sterolico

J. Am Chem Soc, 112, 3505 (1995)

1995

PLAKOSIDE A and Bdalla spugna Plakortis simplex

O

OH

H

H

HO

H

HOH

O

OH

Plakoside A: R =

Plakoside B: R =

R

OH

O

OH

NH

C10H21

C10H21

C10H21

Singolari glicolipidi prenilati

con attività immunosoppressiva

J. Am. Chem. Soc., 119,12465 (1997)

1997

CARBOXYHOMOYESSOTOXINda Mytilus galloprovincialis contaminati

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

NaO3SO

NaO3SO Me

Me

Me

Me

Me

O

Me

40

( )n

41

COOH

OH

H

H

H H H HH

H

H

H

H

HH H

H

H

H

H

HO

Una tossina presente in grosse quantità

nei mitili contaminati dell’Adriatico

Chem Res. Tox.- 13, 770 (2000)

2000

HEXADECANOIC ACID 5’,6’,9’,10’,12’,13’,14’,16’,18’,18’,21’-UNDECACHLORO-

11’,15’,17’,22’,23’-PENTHYDROXY-1’-METHYL-7’-SULFOOXYTRICOS-2’-ENYL

ESTER

da Mytilus galloprovincialis contaminati

OH

O Cl

Cl

OSO3Cl

Cl

OH

Cl

Cl

Cl

OH

Cl

OH

Cl Cl

Cl

OH

C

O

(CH2)14

CH3

Un singolare clorosolfolipide con una

grossa funzionalizzazione della catena

con 11 atomi di cloro

J. Am. Chem. Soc., 124,13114 (2002)

2002

CLIONASTATIN A - Bdalla spugna perforante Cliona nigricans

OO

Cl Cl

Cl

H

OO

Cl Cl

Cl

H

Cl

•Primi steroli polialogenati trovati in natura•Primi androstani alogenati trovati in natura

Org. Letters, 6, 1633 (2004)

Dal commento di un REFEREE di Organic Letters:

Short of marinating the marine sponge in bleach after collection and before

extraction, I cannot see how this structure can arises, biosynthetically. It

challenges the conventional wisdoms of both the nature of halogenases

responsible for introduction of Cl into isoprenoid carbon skeletons and the

locus and detailed steps of nor-side-chain sterol biosynthesis within

invertebrates.

2004

O

NH

S

O

O

OH

OOO

NH

S

O

O

OH

OO

A

B C D

I Thiaplidiachinoni A-B agiscono sul sistema redox della membrana plasmatica in modosimile alla capsaicina e alla resiniferatoxina.

Essi determinano un drammatico aumento delle specie ROS (reactive oxygen species) ed undiminuzione del potenziale mitocondriale transmembranico inducendo la morte dellacellula per apoptosi.

THIAPLIDINONE A – Bchinoni citotossici dal tunicato marino

Aplidium conicum

J. Med Chem., 48, 3410-3416 (2005)

2004

O

H

HO

H

HO

H

OHH

O

O

OH

O

OH

NH OH

H

C13H27

C19H39

OHO

H

H

HO

H

OH

H H

O

OH

HO

H

OHH

HO

H

H

O

H

O

H2

O

H

HHO

H OH

OH

H

OH

OH

H

OH H

OH

HO

H

HO

HO

HO

OH

Vesparioside B

dalla spugna Spheciospongia vesparia

Il più complesso

glicosfingolipide

isolato da una

spugna marinaJ. Org. Chem. 2008, 73, 6158–6165

2008