Christian Graßl Promotionsvortrag am 06.06.2013 Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später

Christian GraßlPromotionsvortrag am 06.06.2013

Beiträge zur Transformation der E4-Tetraeder (E = P, As)durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle

Dr. Max MustermannReferat Kommunikation & Marketing Verwaltung

Beiträge zur Transformation der E4-Tetraeder (E = P, As)

durch Koordination an Komplexfragmente später

Übergangsmetalle

Promotionsvortrag am 06.06.2013 Christian Graßl



Übersichtsartikel: M. Caporali, L. Gonsalvi, A. Rossin, M. Peruzzini, Chem. Rev. 2010, 110, 4178B. M. Cossairt, N. A. Piro, C. C. Cummins, Chem. Rev. 2010, 110, 4164M. Scheer, G. Balazs, A. Seitz, Chem. Rev. 2010, 110, 4236

Einleitung



Phosphorreiche Pn-Ligandkomplexe des Cobalts

F. Dielmann, M. Sierka, A. V. Virovets, M. Scheer, Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 6860



Synthese arsenreicher Asn-Ligandkomplexe

d (Å) d (Å)

As1–As2 2.6684(5) As6–As10 2.4473(5)

As1–As3 2.3809(5) As7–As8 2.4130(5)

As2–As4 2.3821(5) As7–As12 2.4282(5)

As3–As5 2.4156(5) As8–As9 2.3478(6)

As4–As5 2.4350(6) As9–As10 2.4277(6)

As5–As6 2.4352(5) As10–As11 2.4288(5)

As6–As7 2.4312(6) As11–As12 2.3638(5)

Vgl.: As4 2.4372 Å

d (Å)

As1–As2 2.703(3)

As1–As4 2.368(2)

As2–As3 2.375(2)

As4–As5 2.427(2)

As5–As5‘ 2.408(2)



Reaktionsverhalten von [{Cp‘‘‘Co(µ,h2:2-As2)}2] (2)

d (Å) d (Å)

As1–As2 2.4479(9) Co1–As1 2.424(1)

As2–As3 2.4758(9) Co1–As2 2.446(1)

As3–As4 2.4524(9) Co1–As3 2.389(1)

As4–As1 2.4353(9) Co1–As4 2.472(1)



Reaktionsverhalten von [{Cp‘‘‘Co(µ,h2:2-As2)}2] (2)



b – Diketiminatoligandkomplexe und deren Reaktivität ggü. kleinen Molekülen

Y.-C. Tsai, Coord. Chem. Rev. 2012, 256, 722M. M. Rodriguez, E. Bill, W. W. Brennessel, P. L. Holland, Science 2011, 334, 780



b-Diketiminatoverbindungen des Cobalts

paramagnetisch: µeff = 3.02 µB (11),µeff = 3.96 µB (12);

gemischtvalente Verbindung

paramagnetisch:μeff = 3.15 μB

ungefähr 2 ungepaarte Elektronen

low spin Co(II)

cyclo-P42-



b-Diketiminatoverbindungen des Nickels

u(Raman) = 1572 cm-1; Distickstoff u(Raman) = 2331cm-1;

N3-N3‘ = 1.195(4) Å; Distickstoff N-N = 1.098 Å;

N22-- Ligand

G. Bai, P. Wei, and D. W. Stephan, Organometallics, 2005, 24, 5901




diamagnetisch

As-As-Bindungslänge: 2.431(2) – 2.457(2) Å As-As-Bindungswinkel: ca. 60°

cyclo-As3-Ligand

diamagnetisch

31P{1H}-NMR:-376.3 (t, 1JPP = 133 Hz, 2P), -210.6 (t, 1JPP = 133 Hz, 2P)




S. Yao, Y. Xiong, C. Milsmann, E. Bill, S. Pfirrmann, C. Limberg, M. Driess, Chem. Eur. J. 2010, 16, 436

Verbindungen 19 und 21:

paramagnetisch: µeff = 1.93 µB (19); µeff = 1.96 µB (21);

1 ungepaartes Elektron;

Verbindung 20:

diamagnetisch;

As-As-Bindungslänge: 2.3927(6) - 2.4139(6) Å



b-Diketiminatoverbindungen des Eisens

- P–P-Bindungslängen in 23: 2.1997(8) bis 2.2792(8) Å, As–As-Bindungslängen in 24: 2.4262(4) bis 2.4974(4) Å

- Beide Verbindungen paramagnetisch: µeff = 7.55 µB (23); 5.62 µB (24);

-Theoretische Rechnungen zu 23: Grundzustand: Nonett-Zustand



Zusammenfassung

-Synthese von arsenreichen Asn-Ligandkomplexen

-Synthese von b-Diketiminatoverbindungen mit labilem Liganden

-Synthese von En-Ligandkomplexen mit dem b-Diketiminatoliganden



Danken möchte ich an dieser Stelle:

-Prof. Dr. Manfred Scheer

-Dr. Gábor Balázs

-Dr. Alexander Virovets, Dr. Eugenia Peresypkina, Dmitry Piryazev, Dr. Michael Bodensteiner

-dem Arbeitskreis Scheer

-Ihnen für die Aufmerksamkeit

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