Upload
hannetjannet
View
233
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
7/24/2019 curs VI SIA
1/17
1
COMPUI HALOGENAI
Sunt compuii organici rezultai prin substituirea unuia sau mai multor atomi de hidrogen dinhidrocarburi cu atomi de halogen (F, Cl, Br, I).
Definiie
Clasificare eri!ai halogenai alchilici (cu reacti!itate normal")
eri!ai halogenai alilici sau benzilici (cu reacti!itate m"rit")
CH2 CH CH2 Xhalogenura de alil
C6H5 CH2 Xhalogenura de benzil
eri!ai halogenai !inilici sau arilici (cu reacti!itate sc"zut")
Formula general ! "Ar#$%& ' &( F' Cl' )r' I
Csp# $
e%.&C $
'
' ' sp #
C # $ C $#C C $#C
C #
C $#C
C #
C #
Csp# $Cspe%.&
Csp $
e%.& $CC Clhalogenura de !inil clorbenzen
7/24/2019 curs VI SIA
2/17
COMPUI HALOGENAI Nomencla*ura
* ad"ug+nd numele halogenului ca pre i% la numele hidrocarburii de la care pro!in
* ca halogenuri ale radicalilor hidrocarburi
CH 3 Clclormetan
clorura de metil
CH 2 CH Cl
clorura de vinilcloretena
CH 3 C CH 3
I
CH 3
2-metil-2-iodpropaniodura de tert-butil
CH 2 CH 2 CH 3Br 1-brom-propan
bomura de n-propil
C6H5 CH 2 Br brom-fenil-metan
bromura de benzil
+, Denumiri IUPAC!
-, Denumiri u.uale! C Cl # cloro orm
C C$ $
C$
C$
deri!at-!icinal-
deri!at-geminal-
C # CCl
C Cl
1, *diclorpropan
C C #
Cl
Cl1,1 *dicloretan
/*ruc*ura 0i 1ro1rie* i carac*eris*iceC $
sp# p
F / Cl / Br / I
Creste !olumulatomului de halogen
Csp# F Csp# Cl C sp# Br Csp# I
creste lungimea legaturii scade 0 leg C*$
Polari*a*ea leg *urii C%2alogen' C $ +
7/24/2019 curs VI SIA
3/17
#
COMPUI HALOGENAI
$eac*i3i*a*ea com1u0ilor 2alogenai, uncie de& natura halogenului natura radicalului halogenat
' F ' Cl ' Br ' I/ / /creste reacti!itatea scade 0 leg C*$
Pro1rie* i fi.ice primii termeni sunt gazoi, cei nesaturai sunt lichizi deri!aii primari au puncte de ierbere superioare izomerilor lor sunt insolubili n ap", solubili n sol!eni organici au densitate mai mare dec+t apa
$eac*i3i*a*ea c2imic
A, Pro1rie* i generale ale com1u0ilor 2alogenai+, $eacia 4e re4ucere a 2alogenuluia. Reducerea catalitic
' C $2 cat., B*
' C # 3 $
b. Reducerea cu acid iodhidric
c. Reducerea cu hidruri complexe
d. Reducerea cu metale i zinc 4n2 Cl2C#C55
e. Reducerea cu sodiu i alcool ter-butilic-, $eacia cu me*alele 4e o5inere a com1u0ilor organo%me*alici
' C $ 3 6g
eteranhidru ' C 6g$
' $ 3 7i (8a) pentan ' 7i 37i$
' 8a 3 8a$
7/24/2019 curs VI SIA
4/17
9
COMPUI HALOGENAI), Deri3ai 2alogenai 6 su5s*ra*uri elec*rofile
' #C $* Is
mediu polar
' #C3 3 $ *
pereche de ioni
+, /u5s*i*uia nucleofil ' #C $ +
3 : * ' #C : 3 $ *
' $
5 *
5 , 8a5' 5
$ * ' $
alcooli
deri!ati halogenati' 5 * ' 5' eteri
' C55 * 8a 3 ' C55' esteri' 6g$
' ' hidrocarburiC C ' C C alchine 8 # ' 8 amine'8
' 8 amine substituite 8a 3 C8 *
' C8 nitriliS *
an
ion tiosul ura ' S tioli' S *
tioalco%id ' S' tioeteri (sul uri)
;(;h) #
os ina
7/24/2019 curs VI SIA
5/17
>
COMPUI HALOGENAI-, $eacia 4e eliminare CH2 CH2
X-HX
CH CH2
/ol3eni C Cl CCl 9 Cl#C C #diclormetan(deco einizarea ca elei)
tetraclorura de carbon(to%ic, cancerigen)
1,1,1*tricloretan
Anes*e.ice C Cl # CF#C ClBr halotan
C #C Cl cloretancloro orm
(to%ic, carcinogen)
Ageni frigorificiCF Cl
reon 1
Pes*ici4eC
diclor*di enil*tricloretan ?
CCl #
ClCl
ClCl
Cl
ClClCl
lindan Deri3ai 2alogenai na*urali
5
I
I
I
I
5 C C 8
C55
tiro%ina
5
I
I
C C 8
C55
diiodtirozina
U*ili. ri, $e1re.en*ani
7/24/2019 curs VI SIA
6/17
@
COMPUI HID$O&LICI
7/24/2019 curs VI SIA
7/17A
COMPUI HID$O&ILICI
Formula general ! $%OH
Clasificarea com1u0ilor 2i4ro7ilici
I, ALCOOLI
Clasificarea+, 8n funcie 4e num rul gru1 rilor 2i4ro7il
monoalcooli dialcooli (dioli) polialcooli (polioli)
C # C 5etanol
C C5 51, *etandioletilenglicol
C C5 5
C5
1, ,#*propantriol glicerina
-, 8n funcie 4e na*ura ra4icalului 2i4rocar5ona* saturai nesaturai ciclici
C # 5metanol
5ciclohe%anol
C C C 5
alcool alilic
C 5
alcool benzilic
5
-e%o-*norborneol5
-endo-*norborneol
' C 5Alcooli
Csp# 5
' C C 5
Enoli (instabili)
Csp 5
5
Fenoli
Csp ar. 5
7/24/2019 curs VI SIA
8/17
ALCOOLI
Nomencla*ura+, Denumiri IUPAC!
-, Denumiri u.uale!
9, 8n funcie 4e na*ura car5onului la care es*e lega* gru1area OH primari secundari
teriari
C C 5CC #
alcool n*butilic 1*butanol
C C #CC #5
alcool sec*butilic *butanol
C C #C #5
alcool tert*butilic*metil* *propanol
C #
C # 5alcool metilic
C # C 5alcool etilic
C # 5metanol
C 5etanol
C #
carbinolD E denumire acceptat" I ;GC C # 5
carbinol
C 5C@ >
C@ >di enil*carbinol
Or4inea 1riori* ii funciunilor la com1u0ii cu funciuni mi7*e!
' $ / C C / 5 / C
5
/ C
5
/ C55
creste prioritatea unctiunii
C # C C555
acid *hidro%i*propionic acid lactic
5Cl
1*cloro*1*propanol
Ex.:
7/24/2019 curs VI SIA
9/17H
ALCOOLI Me*o4e 4e o5inere
+, O5inerea me*anoluluia, Dis*ilarea usca* a lemnului! gaz combustibil
c"rbune de lemn gudroane acid pirolignos (metanol, acid acetic, etanal)
5, Hi4rogenarea ga.ului 4e sin*e. !
C5 3 #>oC
atmo%izi 4n, Cr
C #5
-, O5inerea e*anoluluia, Fermen*aia 5ioc2imic a gluco.ei!
C@ 1 5 @enzime C >5 3 C5
5, A4iia a1ei la e*en sau la ace*ilen urma* 4e 2i4rogenare
CH2 CH2etena
! H 2" H!
C2H5"H
HC CH ! H 2"acetilena
CH2 CH"H
C2H5"H#aut$
CH3CH"aldehida acetica
2%H&
7/24/2019 curs VI SIA
10/17
1
ALCOOLI
/*ruc*ura
5 '$(6)
1 9.>o
5C'
'$(6)1 Ho
1$*3)
sp#
Alcoolii % molecule 1olare
Alcoolii % 4eri3ai ai a1ei
5
#C E 1.@@
5 E 1.
Formarea leg *urilor 4e 2i4rogen
5'
5'
5'
5'
5'
2$+)
'$1)
++
0 leg. E > Jcal2mol
solubilitate mare n ap" (datorit" orm"rii leg"turilor de hidrogen cu apa) au puncte de ierbere (? ) ridicate (datorit" orm"rii asociaiilor moleculare)
n seria alcoolilor primari, ? crete cu KC pentru iecare grupare metilen (C )
? scad n ordinea&
Pro1rie* i fi.ice
Glcool primar L alcool secundar L alcool teriar
7/24/2019 curs VI SIA
11/17
11
ALCOOLI $eac*i3i*a*ea c2imic
I, $eacii 4a*ora*e gru1 rii OH+, Alcoolii 1re.in* carac*er amfo*er
a. Formarea alcoxizilor
Carac*er 4e 5a.e Le:is M datorit" electronilor neparticipani de la o%igen
' 5 3 3 ' 5cationde o%oniu
Carac*er sla5 aci4(pJa E 1@*1H) M datorit" e ectului 3Is al radicalului alchil
I. 'eacii datorate grup"rii 5II. 'eacii datorate polariz"rii leg"turii C*5
III. 'eacii de , *eliminareIN. 'eacii de o%idare
' C 5 +
C C 5'
' #C5 / ' C 5 / 'C 5 / C #5
creste caracterul acid
/ 5
C >5 3 8a C >5* 8a 3 3 12
8aC >5
* 8a 3 3
eto%id de sodiu
eto%id de sodiu
etanol(C #)#C5 3 7i (C #)#C5
*7i 3 3 tert*buto%idde litiu
tert*butanol
7/24/2019 curs VI SIA
12/17
1
ALCOOLI
-, Formarea 4e e*eri M eliminarea intermolecular" a apei n condiii energice
b. Reacia cu baze mai tari ca anionul alcoxid (amiduri, acetiluri)C >5 3 8a8 C >5
* 8a 3 3 8 #
C >5 3 8a3 *&C C
amidurade sodiu
acetilura de sodiuC >5
* 8a 3 3 C C
C >5Gl 5 #
oCC > 5 C > 3 5
9, Formarea 4e es*eria. Esteri or anici
b. Esteri anor anici
' 5 3 ' C553 2 5 *
' C55' 3 5
!itrai: ' 5 3 585 ' 585nitrat de alchil3 5
"ul#ai: ' 5 3 S5 9 ' 5S5 #* 5 sul at acid de alchil
8a5' 5S5 #
* 8a 3sare de sodiua sul atului acidde alchil
* 5
7/24/2019 curs VI SIA
13/17
1#
ALCOOLIII, $eacii 4a*ora*e 1olari. rii leg *urii C%OH
+, /u5s*i*uia nucleofil a gru1ei OH cu 2alogeni
' C 5 3 $
S 8 ' C $ 3 5
' #C 5 3 $S 8 1 3 5' #C $
III, $eacii 4e eliminare
' #C5 L ' C 5 L 'C 5
scade reacti!itatea
Ex.:
C 5#C
C #
C #S5 9 ( #;5 9)
>*1Ao
C
C CC #
C #
S5 9
19 oCC C 3 5C >5
7/24/2019 curs VI SIA
14/17
19
ALCOOLI
I;, $eacii 4e o7i4are'C 5 ' C
5'C55
alcooli primari
aldehide acizi
' C 5'alcooli
secundari
' C 5'
cetone
' C 5'
alcoolitertiari
7/24/2019 curs VI SIA
15/17
1>
DIOLI Clasificarea 4iolilor
Dioli geminali Dioli 3icinali ( glicoli
Dioli 4is=unci Polioli
5C 5metandiol( oarte nestabil)
, ,*propandiol
#C C
5
C #
5
5C C 51, etandiol
(glicol sau etilenglicol)
C # C C
C #C #
5 5
C #
,#*dimetil butandiol(pinaco
5(C )951,9*butandiol
1, ,#*propantriol (glicerin
5 C C
5
C 5
1, ,#,9*butantetraol (tetritol)
5 C C C C 5
5 5
7/24/2019 curs VI SIA
16/17
1@
DIOLI
Pro1rie* i c2imice+, $eacii s1ecifice 4i% 0i 1olialcoolilor
a) "cindarea oxidati$ a le turii %-% se poate realiza cu acid periodic sau tetraacetat de &b.
6alaprade * 1H53I5 #3C@ > C 5I5 9
C@ > C
5
C C @ >
5
Criege * 1H#1
;b(5C5C #)3C #C553' C 5;b(5C5C #)9
' C
5
C'
5
7/24/2019 curs VI SIA
17/17
1A
ALCOOLI
#*metil*#*buten*1*o
C 5
#*metil* *buten*1*ol
C 5
arnesol(uleiul lorilor de tei, mOrgOritar)(ulei de tranda ir, muscatO)
C 5
geraniol
C 5
!itamina G(retinol)
5#C
C (C #)5
componentO principalOde uleiul de izmO
mentol
C#
5
#C C #
se #ormeaz 'n celulele plantelor sub #orm de esteri di#os#at care se pot combina ulteriorconduc nd la eraniol i #arnesol
$e1re.en*ani