Diazo aminobenzene Synthesis

8/19/2019 Diazo aminobenzene Synthesis

1/16

PERCOBAAN VIII

SINTESIS DIAZOAMINOBENZEN

I. Tujuan Percobaan

Mempelajari reaksi garam diazonium dengan amina dalam sintesis

diazoaminobenzen.

II. Tinjauan Pustaka

Garam diazonium adalah senyawa antara sistesis yang bermanfaat. Salah satunya

dalam reaksi kupling diazonium. Nitrogen ujung pada kation diozonium

digunakan sebagai suatu elektrofil dalam suatu reaksi substitusi elektrofilik pada

aromatic. Sebagian besar produk tipe reaksi kupling diazonium berwarna cerah,

dikenal dengan “azo-dyes. Sintesis kombinatorial dibutuhkan untuk menyediakan

beragam jenis senyawa dengan beragam fungsi dalam serangkaian reaksi yang

dilakukan bersamaan. !ua pendekatan yang dapat dilakukan yaitu sintesisi

parallel dan sintesis split. !alam sistem parallel, tiap senyawa dibuat secara

indi"idu dan beragam uji dilakukan secara terpisah untuk tiap senyawa.Sedangkan sintesis split hasil ujinya memerlukan proses decon"olution

#pemisahan campuran$. %at warna azo merupakan kelas zat warna yang terbesar

dan terpenting, jumlahnya mencapai ribuan. !alam pewarnaan&azo, mula&mula

tekstil itu dibasahi dengan senyawa aromatik yang teraktifkan terhadap substitusi

elektrofilik, kemudian diolah dengan suatu garam diazonium untuk menghasilkan

zat warna #'essenden dan 'essenden, ()*+$.

mina adalah turunan organik dari ammonia dimana satu atau lebih atom

hidrogen pada nitrogen telah tergantikan oleh gugus alkil atau aril. -arena itu

amina memiliki sifat mirip dengan ammonia seperti alkohol dan eter terhadap air.

Seperti alkohol, amina bisa diklasifikasikan sebagai primer, sekunder dan tersier.

Meski demikian dasar dari pengkategoriannya berbeda dari alkohol. lkohol

diklasifikasikan dengan jumlah gugus non hidrogen yang terikat pada kaebon

yang mengandung hidroksil. Namun amina diklasifikasikan dengan jumlah gugus


2/16

nonhidrogen yang terikat langsung pada atom nitrogen #Stroker dan alker,

())($.

mina dengan jumlah atom karbon dibawah enam biasanya larut dalam air akibat

adanya interaksi ikatan hidrogen. Meskipun nitrogen tidak seelektronegatif

oksigen namun mampu mempolarisasi ikatan N&/ sehingga terbentuk gaya dipol&

dipol yang kuat antara molekulnya. mine tersier tidak memiliki atom hidrogen

karena itu tidak terjadi ikatan hidrogen antara air dengannya atau dengan amin

tersier lainnya.konsekuensinya titik didihnya lebih rendah dibanding amina primer

atau sekunder.

Salah satu sifat yang paling dikenal dari amina berbobot molekul

rendah adalah aromanya yang tidak menyenangkan. Amine volatile ini menguap

secara cepat dan terciup seperti campuran ammonia dan ikan busuk. -ebanyakan

bahan yang membusuk terutama organ yang mengandung protein tinggi

menghasilkan amina. 0agian dari aroma tumbuhan yang mati, rumah

penyimpanan daging, dan bagian pengolahan limbah semuanya adalah amina

#Stroker dan alker, ())($.

Gambar (. Struktur !iazoaminobenzen

!iazoaminobenzene cukup diantisipasi menjadi karsinogen manusia berdasarkan

bukti dari penelitian pada hewan percobaan dan pada jaringan manusia

menunjukkan diazoaminobenzen yang dimetabolisme oleh benzene, yang dikenal

bersifat karsinogenik pada manusia, dan bukti bahwa diazoaminobenzen.

menyebabkan kerusakan genetik. Studi pada tikus dan tikus telah menunjukkan

bahwa metabolisme diazoaminobenzene benzena adalah kuantitatif. 0enzene

tercantum dalam 1aporan 2ahunan 3ertama di -arsinogen pada tahun ()*4

berdasarkan studi epidemiologi manusia menunjukkan bahwa paparan benzena


3/16

menyebabkan leukemia. 0enzene juga menyebabkan kanker pada berbagai situs

jaringan pada hewan pengerat #kron, 544)$.

!iazoaminobenzen digunakan sebagai perantara, agen kompleks kimia, dan aditif

polimer oleh Mathews dan !e 6osta pada tahun ())). !iazoaminobenzen

memiliki kegunaan yang berhubungan dengan sintesis organik dan pewarna serta

pembuatan insektisida oleh 1ewis pada tahun ())7 dan efektif untuk laser bla&

tion #mikro&mesin$ dari polymethylmethacrylate oleh 0olle pada tahun ())4.

!iazo aminobenzena telah diidentifikasi sebagai kontaminan tingkat rendah dalam

pewarna 8 3 red no. 99, '! 8 6 no kuning : #tartrazine$, dan '! 8 6 no

kuning +. -etiganya diizinkan untuk digunakan dalam obat&obatan dan kosmetik,

dan dua terakhir diizinkan dalam makanan #'!, 54(4$.

Menurut 2im !osen -imia ;rganik Sintesis #54(+$, senyawa diazoamino

disintesis dari senyawa garam diazonium dengan amina. 3ada proses

diazonisasinya asam klorida yang berlebih. !iazoaminobenzen dapat disintesis

dari dua eki"alen anilin dengan tiga eki"alen asam klorida dan ditambahkan

natrium nitrit yang diikuti dengan dua eki"alen natrium asetat.


4/16

III. Metodoo!i

".#. $aktu dan Te%&at

3raktikum ini dilaksanakan pada hari 2

sampai selesai di 1aboratorium -imia ;rganik, ?urusan -imia, 'akultas

Matematika dan >lmu 3engetahuan lam, @ni"ersitas 2adulako, 3alu.

".'. Aat dan Ba(an

9.5.(. lat

dapun alat&alat yang digunakan pada percobaan ini yaitu neraca analitik, neraca

ohaus, erlenmeyer 5:4 m1, gelas kimia 5:4 m1, gelas ukur (4 m1 dan :4 m1,

magnetic stirer, penyaring 0uchner, batang pengaduk, termometer, botol semprot,

melting point, pipa kapiler, bunsen, korek api, cawan petri, stopwatch, sendok zat,

lemari asam, wadah es dan pipet tetes.

9.5.5. 0ahan

dapun bahan&bahan yang digunakan pada percobaan ini yaitu /6l pekat, anilin,

natrium nitrit, natrium asetat, petroleum benzen, es batu, kertas saring, aluminium

foil dan aAuadest.

".". Prosedur )erja

Memasukkan 97,: m1 aAuadest, (4 m1 /6l pekat, dan +,*: m1 anilin ke dalam

erlenmeyer 5:4 m1. -emudian mengocok dengan stirer dan selanjutnya

menambahkan 5: gram serpihan es. Memasukkan 5,+ gram natrium nitrit dalam +

m1 aAuadest, kemudian mengaduk sampai natrium nitrit larut. Melanjutkan

pengocokan dengan stirer dan menambahkan larutan (4,: gram kristal natriumasetat dalam 54 m1 aAuadest lalu mengocoknya. Bndapan kuning

diazoaminobenzen mulai terbentuk dengan seketika. Selanjutnya, melanjutkan

pengocokan hingga C: menit dan jangan membiarkan temperatur diatas 54 o6

#menambahkan es bila perlu$. Menyaring endapan kuning diazoaminobenzen

dengan penyaring 0uchner dan mencuci dnegan (5: m1 aAuadest dingin,

mengeringkan dengan sempurna.


5/16

diazoaminobenzen dengan (44 m1 benzene. Senyawa murni diazoaminobenzen

diperoleh titik leleh )7 o6.


6/16

IV. *asi dan Pe%ba(asan

+.#. *asi Pen!a%atan

No. Perakuan *asi

(.

5.

9.

C.

:.

+.

7.

*.

).

95,: m1 air D (4 m1 /6l pekat

D +,*: m1 anilin

D 5: gr serpihan es #kocok$

D 5,+ gr NaN;5 dalam + m1 air #aduk

:&(4 menit$

D (4,: gr 6/96;;Na dalam 54 m1 air

#: menit$

-ocok larutan C: menit #54o6$

Saring endapan dan cuci dengan 5:4

m1 air dingin

-eringkan

• 0erat kristal

• 2itik lebur


7/16

0erat sebelum rekristalisasi E ((,5(* gr

0erat setelah rekristalisasi E C,99+ gr

!itanyakan =


8/16

diazoaminobenzen dibuat dengan mereaksikan senyawa anilin dengan senyawa

/6l pekat, NaN;5, dan 6/96;;Na.

3ertama&tama, mencampurkan /6l pekat dengan senyawa anilin dalam aAuadest

lalu mengocok larutan sampel dan menambahkan serpihan es yang berfungsi

untuk membentuk garam diazonium. 3ada pencampuran senyawa ini, aAuadest

dimasukkan lebih dahulu. /al ini dikarenakan /6l pekat merupakan senyawa

asam monoprotik yakni senyawa yang dapat terionisasi secara cepat melepaskan

ion /D dan ion 6l& dan larutan /6l bersifat eksoterm. Sehingga ion ion 6l& akan

berikatan dengan anilin membentuk garam. 'ungsi dari anilin dalam percobaan ini

yakni untuk membentuk garam diazonium dalam hal ini anilin bersifat basa lemah

yang larut dalam mineral asam. Garam diazonium adalah senyawa organik yang

diperoleh dari reaksi suatu amina aromatik primer yang dilarutkan atau

disuspensikan dalam suatu larutan asam mineral dalam air. tom N ujung pada

kation diazonium digunakan sebagai suatu elektrofil dalam suatu reaksi substitusi

elektrofilik pada aromatik. Sebagian besar produk tipe reaksi kupling diazonium

berwarna cerah, dikenal dengan “azo-dyes. 3embuatan garam diazonium disebut

dengan reaksi diazotisasidiazotasi yang berfungsi untuk pembuatan garam

diazonium yang diperlukan tiga macam pereaksi, yaitu suatu amina aromatik

primer, suatu asam mineral, dan garam natrium nitrit.


9/16

pekat. /6l pekat akan menghidrolisis natrium nitrit sehingga terbentuk asam yang

akan dihidrolisis oleh larutan /6l pekat menjadi asam nitrit. sam nitrit yang

terbentuk, dapat bereaksi dengan /6l untuk melepaskan molekul air serta

menghasilkan ion N;D. >on N;D akan diserang oleh pasangan elektron bebas dari

anilin yang nantinya akan diikuti oleh reaksi dehidrasi #pelepasan molekul air$.

3ada reaksi ini, terjadinya donor proton dari suatu basa konjugasi yang mudah

lepas yaitu /6l.

Mekanisme reaksi yang terjadi yaitu saat larutan asam klorida diencerkan

direaksikan dengan anilin maka reaksi ini berlangsung dalam suasana asam,

sehingga terbentuk amina terprotonkan #ril&N/9D$. -emudian saat natrium nitrit

bereaksi dengan asam klorida membentuk asam nitrit dan garam natrium klorida.

Selanjutnya terjadi proses protonasi antara asam nitrat dan kation asam klorida

membentuk kation asam nitrat #/D/N;5$ yang kemudian melepaskan molekul

airnya dan ion nitrosonium #N;D$ yang merupakan spesies reaktif dalam reaksi

asam nitrit. 3roses selanjutnya adalah proses diazotisasi. !imana terjadi serangan

nukleofilik dari amina primer pada ion nitrosonium, diikuti lepasnya proton dan

nitrosamine primer. Setelah protonasi oksigen pada nitrosamine yang diperoleh,

diikuti oleh eliminasi air, kemudian dihasilkan kation diazonium aromatik #kation

arildiazonium$.

Selanjutnya campuran ditambahkan natrium asetat yang berfungsi untuk

memutuskan suatu ion klorida yang masih terdapat dalam campuran. -arena ion

klorida #6l&$ merupakan gugus pergi yang baik, reaksi kesetimbangan dapat

berjalan ke arah produk. 3ada reaksi ini, campuran dibiarkan dalam wadah yang

berisi air dingin untuk mencegah terdekomposisinya aminobenzena menjadi fenol.

1alu campuran larutan dikristalisasi untuk mendapatkan senyawa azo dyes yang

murni. 0ila ion klorida tidak dieliminasi, maka akan memungkinkan terjadi

mekanisme reaksi SN( yang mana ion klorida akan menyerang ion diazo yang

terikat langsung pada cincin benzen sehingga molekul air yang ada akan

menggantikan posisi diazo sehingga hasil yang terbentuk berupa senyawa fenol.


10/16

Selanjutnya menambahkan natrium asetat sehingga terbentuk endapan kuning

diazoaminobenzen. 3ada tahap ini kation diazonium aromatik yang mengandung

gugus diazonio #&N5D$ akan digantikan oleh nukleofilik ion asetat #6/96;;

&$,

sehingga menghasilkan arilasetat dan gas N5 namun karena reaksi dalam keadaan

suhu dingin maka gas N5 tidak sampai hilang sehingga menyebabkan ion asetat

#6/96;;&$ dalam aromatik #arilasetat$ akan terlepas kembali dan gas N5 yang

tidak menguap akan terikat kembali dalam cincin aromatik membentuk kation

diazonium aromatik. >on diazonium aromatik ini kemudian bereaksi lebih lanjut

dengan anion anilin. -emudian bereaksi dengan kation diazonium aromatik

membentuk diazoamino aromatik #diazoaminobenzena$ dan asam klorida.

Selanjutnya, melakukan pengocokan hingga C: menit dan menahan temperatur di

bawah 54K6 yang berfungsi untuk menghentikan pelepasan nitrogen, menjaga

temperature 54o6 juga untuk membantu proses pengendapan #pembentukan

endapan$. -emudian, endapan yang terbentuk disaring menggunakan corong kaca

sambil memberikan pencucian kristal menggunakan air dingin dan diperoleh berat

kristal sebelum rekristalisasi sebesar ((,5(* gram dan rendemen yang dihasilkan

sebesar 9:,47I. 'ungsi pencucian dengan air dingin yakni untuk tetap menjaga

nitrogen tetap terikat dan pembentukan kristal dapat berlangsung sempurna juga

sebagai rekristalisasi awal untuk membersihkan pengotor&pengotornya. 3rinsip

kerja corong 0uchner yakni meminimalisir suatu tekanan di dalam sistem

sehingga tekanan di luar sistem menjadi lebih besar, hal ini yang membuat proses

penyaringan manjadi lebih cepat. 2itik leleh diazoaminobenzen yang diperoleh

adalah )4

o

6. Menurut Gnanou dan 'ontanille #544*$, titik leleh dari garamdiazoaminobenzen yang belum direkristalisasi mencapai )5,:o6. ?ika melihat hasil

yang diperoleh, titik leleh yang dihasilkan sesuai dengan literatur.

Selanjutnya, merekristalisasi kristal diazoaminobenzen menggunakan petroleum

benzene. Menurut nonim #54(+$, rekristalisasi adalah proses pengulangan kristal

agar diperoleh zat murni atau kristal yang lebih murni.


11/16

ke dalam pelarut yang sesuai pada atau dekat titik didihnya. 3enggunaan

petroleum benzene karena sifatnya yang sama&sama tidak polar. Maka kristal

diazoaminobenzen dapat sedikit larut. /asil rekristalisasi disaring pada penyaring

buchner kemudian ditimbang dan diperoleh berat kristal diazoaminobenzen murni

adalah C,99+ gram dan titik leleh sebesar )7o6.


12/16

9. /asil yang diperoleh endapan diazoaminobenzen sebelum rekristralisasi

yakni berat endapan kristal sebesar ((,5(* gram, titik leleh pada suhu )4 o6

dan rendemen kristal sebesar 9:,47 I.

C. /asil yang diperoleh endapan diazoaminobenzen setelah rekristralisasi yakni

berat endapan kristal sebesar C,99+ gram, titik leleh pada suhu )7o6 dan

rendemen kristal sebesar (9,:: I.

DA-TAR PSTA)A

kron. 544). The Chemical Database. 2he !epartment of 6hemistry at the

@ni"ersity of kron. http=ull. chemistry.uakron.eduerd and search on

6S number. !iakses pada tanggal 4C maret 54(+. 3alu

nonim. 54(+. Rekristalisasi. http=tihamahsiti.blogspot.co.id54(5((laporan&

rekristalisasi.html. !iakses pada tanggal 4* Maret 54(+. 3alu

http://tihamahsiti.blogspot.co.id/2012/11/laporan-rekristalisasi.htmlhttp://tihamahsiti.blogspot.co.id/2012/11/laporan-rekristalisasi.htmlhttp://tihamahsiti.blogspot.co.id/2012/11/laporan-rekristalisasi.htmlhttp://tihamahsiti.blogspot.co.id/2012/11/laporan-rekristalisasi.html


13/16


14/16

No. STB 0 2 "3# #" 3#3

)eo%&ok 0 III

Asisten 0 Prati4i D4ias%ukti

No. /ari 2anggal -oreksi 3araf

/APORAN /EN2)AP

PRA)TI)M )IMIA OR2ANI) SINTESIS

5SINTESIS DIAZOAMINOBENZEN6


15/16

Disusun Oe(0

Na%a 0 No1adi

No. STB 0 2 "3# #" 3#3

)eo%&ok 0 III

Asisten 0 Prati4i D4ias%ukti

/ABORATORIM )IMIA OR2ANI) DAN BIO)IMIA

7RSAN )IMIA

-A)/TAS MATEMATI)A DAN I/M PEN2ETA*AN A/AM

NIVERSITAS TAD/A)O

PA/

'3#,

T2AS PENDA*/AN

PRA)TI)M )IMIA OR2ANI) SINTESIS

5SINTESIS DIBENZA/ASETON6


16/16

Disusun Oe(0

Na%a 0 No1adi

No. STB 0 2 "3# #" 3#3

)eo%&ok 0 III

Asisten 0 Annisa Set8anin!ru%

/ABORATORIM )IMIA OR2ANI) DAN BIO)IMIA

7RSAN )IMIA

-A)/TAS MATEMATI)A DAN I/M PEN2ETA*AN A/AM

NIVERSITAS TAD/A)O

PA/

'3#,

Documents

Diazo aminobenzene Synthesis