144 Berieht: Analyse anorganischer Btoffe

Titrimetrisehe Bestimmung yon Tantal als Peroxyphosphatotantal-Komplex. A. K. BABI~O und I. G. LIIKIANETS [1]. Die Reaktionsgeschwindigkeit yon Peroxy- komplexen des Tantals mit KMnO 4 wurde unter versehiedenen Bedingungen unter- sueht. Das im Komplex mit Tantal gebundene H20 ~ wird dureh KMn04 langsam oxydiert. Ein Zusatz yon tt3PO t verzSgert die Reaktion, wahrscheinlieh ins Verbindungsbildung H202-Ta-PO 4. Die Reaktion mit K~nO 4 wird durch Temperatur- erhShung fiber 40~ und I-I2SOt-Konzentrationen fiber 9, M besehleunigt. Der Per- oxykomplex des Nb wird dagegen dureh I-I3PO ~ zerst6rt. Infolgedessen verl~uft die Umsetzung zwischen den l~b-Peroxykomplexen und KMnO 4 selbst in 0,5--2 ~ Sehwefels~ure praktiseh augenblicklich. Auf dieser Grundlage wird eine titrimetri- sche Bestimmung yon Ta in Gegenwart yon l~b vorgeschlagen. Zur H2SO4-sauren Ta-l~b-Fluoridl6sung wird eine bestimmte Menge eingestellte H202-LSsung, A12(SOt)a-LSsung nnd Phosphors~ure zugesetzt. A12(SO,) 2 binder den L~berschuB an Fluorid. Ohne diesen Zusatz ist der Titrationsendpunkt wenig seharf ausgepr~gt. Der Ta-H~O2-Komplex ist fiber 3 h stabfl. -- Analysenvorschri[t. In einen Titrations- kolben werden 5--10 ml Sehwefels~ure (1:1), 10--20 ml 0,2 M tt202-LSsung, 10--20 ml der zu bestimmenden Ta-lXTb-FluoridlSsung, 30--50 ml gesi~tt. A12(S04) 3- LSsung und 20--30 ml konz. Phosphors~ure gegeben. Bei 20 ~ C wird das nieht gebun- done H202 mit KMnO4-LSsung titriert. Aus der H202-Differenz wird aus dem Ver- h~ltnis Ta:H202 ~-- 1:1 der Ta-Gehalt bereetmet. Ti, Mo, V, Fe, Zr stSren die Be- stimmung nieht. Die Peroxykomplexe dieser Metalle sind in Gegenwart yon HsPOa in_stabil und werden mit K_M~Ot titriert. 1. ~. Anal. Chim. 21, 1430--1435 (1966) [Russiseh]. (Mit engl. Zus.fass.) Inst. all-

gemeine u. anorgan. Chemie, Akad. d. Wiss. der Ukrainischen SSR, Kiev (UdSSR).

Direkte voltammetrisehe Titration yon Selen(IV) mit Kaliumjodidliisung. L. B. A G ~ S ~ , E. R. I~n~O~EV~ und P. K. A ~ s ~ - ~ [1]. Dazu wurden die Abh~ngig- keiten der Funk~ion i ~ ](E) fiir Se(IV), J~ und J - an Pt- und Graphitelektroden untersueht. Die Reaktionen verlaufen in stark HCl-saurem Milieu mit genfigender Geschwindigkeit. Zwisehen 3--9 N HC1 ver~ndert sich der Charakter der i ~ / ( E ) - Kurven nicht. Be wird an Pt-Kathoden unter Bfldung eines roten Niedersehlages reduziert. Bei geringen Polarisationss~rSmen (unter 100 tzA) verl~uft die Reaktion sehneller als die der H+-Ionen. An Graphitelektroden werden Se(IV) und ~+ gleichzeitig reduziert. Bei der Titration yon So(IV) mit KJ wird eine elektroehemische Umwandlung 2 J - ~ J2 -]- 2e- erfaBt. So(IV) beeinfiuBt die Lage und Form der Kurve nicht. An Graphitelektroden ist das System weniger reversibel als an Pt- Elektroden. Die Bestimmung yon Be(IV) kann amperometrisch mit zwei polarisier- ton Elektroden bei/1E ~ 100 mV, potentiometrisch bei i ~-- 0 und potentiome~riseh b e i i ~ 3--4 ~A mit einer polarisierten Pt-Elektrode und mit zwei polarisierten Elektroden (Pt-Anode/C-Kathode) durchgeffihrt werden. Gegenfiber gravimetri- schen Methoden und indirek~en visuellen Titrationsverfahren ergibt sich eine syste- matische ErhShung der Ergebnisse der Se-]~estimmung um 15--20~ . Die Stan- dardisierung der KJ-LSsung mit Se(IV)-L5sung mul~ daher voltammetrisch erfol- gen. Sowohl amperometriseh (bei E = + 0,8 V gegen SCE) als auch voltammetrisch sind 0,05--0,50 mg So(IV) mit gut~r Genauigkeit bestimmbar. Ein 10facher Uber- schul~ an Te stiirt nicht. 1. ~. Anal. Chim. 21, 1470--1474 (1966) [Russiseh]. (Mit engl. Zus.fass.) Staatliche

Lomonossow-Universit~t ~oskau (UdBSR). H. Bv.~v,

Der prozentuale Anteil der Ionen Cr3+, CrOH ~,+ nnd Cr(OH)~ § in sehwaehsauren w~iflrigen Liisungen. J~. J r . LuRJ~ und V. E. GE~Kr~ [1]. Aus dem pH-Wert