Exercício de Reaçòes de Adição Eletrofílica

REAES DE ADIO ELETROFLICA

REAES DE ADIO ELETROFLICA

01) Quando o cis ou trans 2-buteno tratado com cloreto de hidrognio em lcool etlico, um dos produtos da reao o composto A. Represente um mecanismo que explique a formao deste composto.

02) Escreva um mecanismo que justifique a reao abaixo

03) Disponha os seguintes alcenos segundo a ordem de sua reatividade frente hidratao catalisada por cido e justifique a sua ordenao

04) Indique os produtos que se formam da reao de do 1-buteno com os reagentes abaixo:

a) H2 (Pt) c) HCl

e) O3 seguido de hidrlise g) KMnO4 em meio bsico

b) Br2 d) Um Perxido f) H3O+

05)Indique os produtos que se formariam das seguintes reaes . Equacione:

a) Ciclopenteno + HCl

b) 2-pentino + H3O+ c) 2-bromo-2-metilbutano + KOH ( alcolico)

d) 1-pentino + HCl ( excesso)

e)

06) Mostre o mecanismo da adio de H2SO4 ao buteno-1 produzindo o sulfato cido de butila. Por que o oxignio (do nion sulfato) que se liga ao carbono e no o enxfre, uma vez que este ltimo mais nucleoflico do que o Oxignio.

07) lcoois podem adicionar-se a ligao dupla Carbono-Carbono de maneira semelhante a da gua. Frequentemente um ter insaturado usado para reagir com lcoois como forma de proteger o grupo -OH, enquanto se processa reaes em outra partes da molcula. Indique o produto da reao do metanol com o dihidropirano em presena de catlise cida. Escreva um mecanismo para a formao deste produto e mostre as estruturas de ressonncia para alguns intermedirios, se apropriado.

-a- Escreva as equaes para as etapas da oximercurao-desmercurao do 3,3-dimetil-1-buteno

b- Compare o produto desta sequncia de reao com o produto da reao do 3,3-dimetil-1-buteno com soluo aquosa de HCl.

08)A oximercurao-desmercurao frequentemente empregada na obteno de lcoois. Mas se a reao for levada em presena de lcool no lugar da gua ( a sequencia denominada de solvomercurao-desmercurao ) um ter obtido como produto. Escreva equaes que mostrem como se pode preparar 2-metxi-2metilbutano a partir do 2-metil-1-buteno por esta tcnica.

09) Use a estrutura de um estado de transio para mostrar porque o trans-2-metilciclohexilborano no produz o cis-2-metilciclohexanol quando tratado com perxido de hidrognio em meio alcalino.

10) Indique o produto orgnico majoritrio (incluindo a estereoqumica) da hidroborao-oxidao do (a) 1-etilciclopenteno (b) (Z) 3-metil-2-penteno.

11)2,3-dibromobutano existe na forma de trs estereoismeros : um par de enantimeros (2R, 3R) e (2S , 3S) e a forma meso (2R, 3S). Use uma equao para indicar quais os ismeros so formados quando cis-2-buteno bromado.

12) Quando o propeno tratado com Br2 + Cl ( , somente um bromocloropropano isolado como produto. Qual seria a sua estrutura. Baseado no mecanismo de adio eletroflica mostre a sua estrutura

13) Quando o ciclohexeno tratado com soluo aquosa de Cl2 em gua, smente um produto com 70% de rendimento obtido. Escreva as equaes das diferentes etapas desta reao ( complete com a estereoqumica). Obs- reao da halohidrina.

14) O ismero cis de alquenos podem ser preparados por hidrogenao cataltica de alquinos. J o ismero trans de alquenos pode ser obtido com excelente rendimento pela reduo de alquinos em presena de metais-dissolvido. A soluo empregando metais sdio ou ltio dissolvido em amnia lquida a -33 oC, permite que o metal alcalino( inicialmente na forma de radical) seja oxidado ction, enquanto que um prton abstrado da NH3 . Escreva as equaes que mostrem o mecanismo destas reaes, reduzindo o 3-octino por:

a) hidrogenaao cataltica em presena de Pd. B) reduo empregando Na com NH3 lquido.

15) Quais dos seguintes pares de alquenos devemos esperar que apresente maior diferena de energia entre os seus ismeros cis e trans ? Por que?

a) (CH3)3CCH=CHCH2CH3 e CH3CH=CHCH3b) ClCH=CHCl e CH3CH=CHCl

16) Indique os produtos que se formaria ao reagir

17)Por que no processo de produo de margarina se hidrogena parcialmente os leos vegetais, como indicado no equao abaixo?

18) Que produtos devem se originar da oxidao por ozonlise dos substratos indicados?

19)equacione o mecanismo da reao de ozonlise do (-terpineno indicando todas as etapas e mostre os produtos formados.

20) Em relao ao 3-metilciclopenteno, indique o mecanismo da epoxidao. Por que a epoxidao possui estereoqumica sin? Quais as dois enantimeros que se formam na estrutura A . Ao se hidrolisar o epxido qual a estereoqumica que se formaria em B?

21) Em relao ao 3-metilciclopenteno, indique a estrutura de C e os produtos D e E

22) Indique quais os produtos de adio que se poderia esperar da reao do HBr com 1,3-ciclohexadieno. Justifique, indicando as estruturas de ressonncia possveis.

23)Indique como podemos realizar a sntese abaixo.

Respostas

Questo 01

Com a formao de carboction a molcula fica solvatada e ocorre uma competio entre o Cl:- e o etanol. A formao do ter se deve ao ataca do etanol ao carboction. Nesta reao forma-se uma mistura de produtos.

Questo 02

A reao sofre um rearranjo com objetivo de formar o carboction mais estvel

Questo 03

O mais reativo a molcula A (isobutileno), por que ele que exige menor energia para reagir porque forma na etapa de transio um carboction 3ario.

O segundo mais reativo molcula B porque forma um carboction 2ario que necessita mais energia que o 3ario O menos reativo o C porque forma um carboction 1ario que necessita mais energia que o 2ario.

Questo 04

Questo 37

Questo 05

Questo 36

Questo 06

Questo 07

Questo 08

Obs: a reao similar a da gua apenas houve troca da gua pelo lcool.

Questo 09

Obs isto s ocorre se houver um indutor quiral como por exemplo ipc2BH (visto em aula), pois caso contrrio, o bororohidreto pode reagir em ambas as faces do metil-ciclohexeno conduzindo a dois diastereoismeros, como se pode observar pelos exemplos abaixo.

Questo 10

Questo 11

Questo 12

Questo 13

Questo 14

Questo 15

O ismero cis de cada par apresenta maior energia por possuir grupos mais volumosos prximos.

Questo 16

Questo 17

Por que leo por apresentar maior nmero de insaturaes permite maior facilidade de quebra das ligaes e mais facilmente digervel pelo organismo. Gorduras saturadas so mais difceis de serem fragmentadas e so rotas metablicas para a sntese de colesterol.Questo 18

Questo 19

Questo 20 e 21

Questo 22

Questo 23

Alcenos podem formar ciclopropanos de duas maneiras:

A partir do diazometano (CH2N2). O diazometano muito reativo e possui trs formas de ressonncia.

Ele se decompe em presena de luz ou calor produzindo o grupo metileno.

O metileno reage com alcenos por adio na dupla formando ciclopropano.

O metileno pode ser entendido como:

Assim ele pode reagir com alceno recebendo um eltron da ligao pi do alceno no orbital vazio e doando outro do orbital cheio para o carbono da dupla do alceno.

Se ele reagir com com ciclohexeno o produto formado ser:

Outra maneira de produzir ciclopropanos utilizar Dialocarbenos. S que formar com dois halognios.

Ex:

Os dialocarbenos podem ser obtidos da seguinte forma

As reaes de dialocarbeno so estereoespecfica. Se os grupos R do alceno so trans eles permaneceram trans no produto.

Prof . Renato Halfen

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