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1 ., ., ., . 2007

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2007

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( Dixon, Schultze, 2002)

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Fe2+ 0,078(6)

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K+ 0,151 (8)

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Dixon, 1989.

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Dixon, 1989.

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. 2.7.

. Brady, 1998

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46

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47

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49

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51

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53

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0,36 (004)

1,44 (001)

0,72 (002)

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0,50 (002)

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-

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0,72 (002)

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0,36 (004)

1,44 (001)

0,72 (002)

0,48 (003)

0,36 (004)

1,44 (001)

0,72 (002)

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1,44 (001)

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0,72 (002)

0,48 (003)

0,36 (004)

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54

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55

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56

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57

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58

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59

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60

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61

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62

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63

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64

. 2.18. Q-1500 D. 1 –

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66

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67

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. 140 – 160 0

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, 9 –

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.

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6 – 9 % , ,

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. -

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68

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69

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70

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71

Fe .

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Al, , -

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72

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(Schultze, 2002).

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. 2.12. .

( ) ( ). Dixon, 1989.

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73

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74

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75

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76

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. Dixon, 1989.

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. Fe3+ ,

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77

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.2.14). -

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. 2.14. .

. Dixon, 1989.

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-FeOOH. -

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78

. 2.15. . -

. ,

. 2.14. Dixon, 1989.

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80

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81

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82

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84

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Fe -

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Fe3+,

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Fe, , – -

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1. – -

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– :

5Fe2O3 + 9H2O = Fe10O15·9H2O

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85

2. , ,

-

;

-+ - :

KAlSi3O8 + H2O = HAlSi3O8 + K+ + OH-

3. , -

;

:

CaSO4·2H2O + 2H2O = Ca2+ + SO42- + 4H2O

4. ,

, -

, – ;

Fe2+:

4FeO + O2 + 2H2O = 4FeOOH (II) ( (III))

5. ,

-

Al :

2KAl2(OH)2[AlSi3O10] + 6H2C2O4 + 8H2O = 2K+ + 8OH- + 6C2O4Al +

+ 6Si(OH)4

o

-

,

.

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86

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4.2.

.

4.2.1.

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1. : -

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Si Al.

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87

2. , -

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3. -

. -

2.5.6, -

Al(OH)2+ Al(OH)2+ -

.

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, -

Al

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, « -

»

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4.2.2. .

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88

– ,

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in situ , -

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-

(Stumm, 1992)

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. -

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( )

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( ) .

. 4.1– , -

Al Al

Al F-. ,

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89

.

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. 4.1. Al (1) Al F

Al.

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, . -

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90

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(

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, -

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Si . , , -

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Al- , ,

Si-O; , -

Al, Si

Si -

– . Al Fe

-

, .

Al Fe ,

– Si

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Al Fe,

, ).

-

, -

.

4.2.3.

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-

.

Si Al.

, -

.

- -

,

.

-

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. , , -

, ,

Al

, . ,

, -

.

H4SiO4 -

, -

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92

Al -

– . H4SiO4 Mg2+ -

, -+ – .

. 4.2. -

.

(K-

spar), (Vm)

(Sm). ( ) (Q) -

(Sm). , -

.

. 4.2. ( - N.C.Brady “The Nature and Properties of Soils”, 1990),

, -

, . -

.

t -

, Bm , -

-

,

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93

( ., 2005). , -

-

, ,

.

, -

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, -

, , .

. ,

, , -

, , -

, -

-

.

-

,

H4SiO4 Al , -

. -

. -

Al -

, ,

.

Si Al, -

.

4.3.

.

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94

-

, -

.

1938 ,

(

Essington, 2004):

-

-

-

-

-

, Na-

Na, - -

Na-

-

-

,

, . -

,

. -

, ,

.

: -Na- < Na- -

< < < .

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, -

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95

, ,

. -

,

: < -

< -

(Jackson, 1968).

-

.

, ,

. , -

, ,

, , ,

, .

4.4.

,

: , -

, -

– . .

,

, . , -

-

.

Si, Al Fe, -

. Si Al -

-

– .

.

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96

SiO2/Al2O3 -

. , . -

, ,

, . Si

– . , . -

Si -

Al Fe

Si. -

Si -

.

-

, , -

-

Al Fe – , . , -

, -

– .

4.1

. , -

-

-

, -

.

4.1. -,

%. SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO K2O Na2O

-

60 16 7 5 4 3 4

26 49 20 0,3 0,7 0,1 0,3

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97

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. ,

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in situ

. « »

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, -

, –

-

.

, , -

.

,

,

. ,

-

,

.

, ,

.

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98

4.5.

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, -

. -

-

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-

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, . -

.

,

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, , -

. -

.

, , -

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, -

,

.

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99

4.5.1.

. , -

.

– ,

( , ).

-

( , , ). – -

, ,

.

:

F = C + 2 + P – N (4.1)

F = C + P – N (4.2)

F – , -

, –

, –

, N – ,

. – , -

, .

-

(Dixon, Weed, 1989) -

SiO2 :

Al2Si2O5 (OH)4 ) + H2O ( .) = 2Al(OH)3 ( .) + 2SiO2 ( .)

= 4 ( , ,

, SiO2 ), = 3 ( , -

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100

) N = 1 ( ). ,

:

F = 4 – 3 – 1 = 0

0, , -

, . SiO2

.

, .

.

, – .

,

. – -

, .

– -

, .

( ) -

, -

, . ,

,

. -

.

-

, , ,

. -

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101

-

S.

-

( G):

G = – T S (4.3)

, , -

-

, S, – -

. , -

.

, G < 0,

. . -

-

, G 0. G = 0,

, -

.

. -

, ,

. ,

= 250 (298,15 )

= 0,101 (1 .).

( G0)

-

G0 = G0 – G0 (4.4)

(4.3):

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102

G0 = ( 0 – 0 ) –

– S0 - S0 ) (4.5)

-

:

G0 = – RT lnK . (4.6)

R – , 8,314 /( ),

– (2980 ), . – . -

G0 ,

:

log K . = (- G0 )/5,708 (4.7)

, -

G :

G = G0 + RTlnQ (4.8)

Q - -

. (4.7) (4.8) :

G = – RTlnK + RTln Q G = RTln, (4.9)

G = 0, (4.8) :

G0 = RTlnQ, Q . .

Q/ . > 1, G > 0,

, .

. Q/ . < 1, G < 0,

, . -

. Q/ .

.

G0, 0 S0

, -

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103

-

.

4.5.2.

, -

, SiO2, , -

(Karathanasis, 2002, . Dixon, Schultze, 2002):

1. SiO2 ( ) + 2 2 = 4Si 40

)

2. SiO2 ( .) + 2 2 = 4Si 40

)

3. Al(OH)3( ) + 3 + = Al3+) + 3H2O

4. Al2Si2O5(OH)4 + 6H+ = 2Al3+) + 2H4SiO4

0) + H2O

4.2. G0

(Rai, Kittrick, Dixon, Weed, 1989, SiO2 –

Karathanasis, Dixon, Schultze,2002)

2

)

SiO2

)

SiO2

.)

H4SiO40

)

Al3+

)

Al(OH)3

)

Al2Si2O5(OH)4

)

-237,1 -856,9 -849,5 -1308,3 -490,8 -1153,3 -3789,6

. 4.2

, -

(4.4) log K (4.7).

1.

SiO2 ( ) + 2 2 = 4Si 40

)

G0 = (-1308,3 ) – (-856,9 ) – 2(-

237,1 ) = 22,8 ;

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104

log = -(22.8)/(5,708) = -4,00;

, 1,

( –

):

= ( 4Si 40); log K = log ( 4Si 4

0) = (-4,0) (4.14)

2.

SiO2 ( .) + 2 2 = 4Si 40

)

G0 = (-1308,3 ) – (-849,5 ) – 2(-

237,1 ) = (15,4) ;

log = -(15,4)/(5,708) = (-2,70)

, SiO2

1, ( – -

):

= ( 4Si 40); log K = log ( 4Si 4

0) = (-2,70) (4.15)

3.

Al(OH)3( ) + 3 + = Al3+) + 3H2O

G0 = (-490,8 ) + 3(-237,1 ) – (-1156,3

) = -45,8 ;

log = -(-45,6)/(5,708) = (+8,04)

, 1,

( –

):

(Al3+)/( +)3 = ;

log (Al3+) – 3log (H+) = log K = 8,04;

3 , -

:

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105

pH + 1/3 log (Al3+) = 2,68. (4.16)

4. :

Al2Si2O5(OH)4 + 6H+ = 2Al3+) + 2H4SiO4

0) + H2O

G0 = 2(-490,8 ) + 2(-1308,3 ) + (-237,1) – (-

3789,6 ) = -45,7 ;

log K = -(-45,7)/(5,708) = (+8,00).

, 1,

( –

):

= [(Al3+)2(H4SiO4)2]/(H+)6;

2log(Al3+) + 2log(H4SiO40) + 6pH = logK = (+8,00);

6 , -

:

pH + 1/3log(Al3+) = -1/3log(H4SiO4) + 1,33 (4.17)

(4.14), (4.15), (4.16) (4.17)

, :

– (pH + 1/3log(Al3+)), – log(H4SiO4).

. 4.3. -

, SiO2,

. -

SiO2 , -

Al3+

, .

(H4SiO40), . Si -

, .

, + 1/3log (Al3+) > 2,68

, . -

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106

( ), + 1/3log (Al3+) < 2,68 –

, . (

). + 1/3log (Al3+) = 2,68

, -

.

, ,

, -

.

(pH + 1/3log(Al3+)) > 2,68 log (H4SiO4) > (-4,00) -

.

-

, ,

, – . = 2980 (25 ) = 0,101

(1 .). -

-

, (4.6).

. 4.3. , SiO2, , -

( + l/3 log Al3+) log H4SiO40. ( Karathanasis,

2002).

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107

4.6.

.

-

. ,

,

,

, . ,

Fe Al,

, -

Fe Al.

,

.

– -

. ,

, -

-

. -

-

,

.

Ca, Mg, K Na -

, .

-

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. -

.

Fe Al -

, -

. , -

Fe Al -

-

.

-

, .

, -

,

, , -

.

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109

. . .

, ., 1980 –188 . ., . , , . ., « »,

1968, - 370 . . .

. “ ”, ., 1976 -126 . . . ., .

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