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PONENTES BALABARCA MEDINA, MICHEL JACK CASTILLEJO TORRES, VICTOR HUGO ROMERO RIOS, JOEL ENRRIQUE

Fase vapor1

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PONENTES BALABARCA MEDINA, MICHEL JACK

CASTILLEJO TORRES, VICTOR HUGO

ROMERO RIOS, JOEL ENRRIQUE

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¿Qué es la deposición en fase vapor?

Es una técnica de recubrimiento basada en la formación de un vapor del

material que se pretende depositar en capa delgada, sobre otro material

con la finalidad de otorgarle a este segundo propiedades extras ya sea

contra el desgaste o la corrosión.

Las tres etapas principales de este proceso son:

1) Creación de la fase vapor de la especie del recubrimiento.

2) Transporte desde la fuente al sustrato

3) Deposición y crecimiento del recubrimiento en el sustrato

Pueden distinguirse dos procesos de deposición

Los basados en fenómenos físicos.

Los fundamentados en reacciones químicas.

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¿Cuáles son los tipos de

deposición?

• Física

PVD ( por ejemplo, sputtering o

epitaxial)

• Química

Baja presión LPCVD

Con plasma PECVD

Presión atmosférica APCVD o Laser.

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¿Como sucedió a través del

tiempo ?• Las primeras aplicaciones de PVD fueron técnicas,

siendo los recubrimientos de TiN, los primeros enrealizarse por este método, y tenían como finalidadaumentar la dureza de las piezas de acero recubiertas,consiguiendo de esta manera una mayor resistencia aldesgaste. Otros recubrimientos técnicos desarrolladosposteriormente son los de TiCN, CrN, TiAlN-AlTiN.

• Posteriormente se realizaron recubrimientostribológicos que son los que buscan no sólo mejorar ladureza de los materiales sino también las característicasde deslizamiento, rozamiento y auto lubricación encontactos metal-metal. Estos recubrimientos suelen sercapas de sulfuros y carburos metálicos sobresaturadosde carbono.

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• Con el fin de mejorar las propiedades de losmetales para que tengan un mejor desempeñofrente las extremas condiciones y factoresindustriales como la fricción, las altastemperaturas, corrosión y el desgaste, existennumerosas técnicas de recubrimientos concapas delgadas de materiales súper duros detipo cerámico.

• De todas las técnicas empleadas para obtenerrecubrimientos duros, quizás las que hantenido mayor auge en los últimos 20 años,tanto a nivel académico como industrial, sonlas basadas en la deposición en fase vapor detipo físico (PVD).

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Deposición física en fase vapor• Esta técnica está basada en la formación de un

vapor del material que se pretende depositar encapa delgada. Para ello, el material en formade sólido es sometido bien sea a un proceso decalentamiento hasta la evaporación(evaporación térmica) o bien se 'pulveriza'mediante un bombardeo intenso con partículascargadas en forma de iones (bombardeocatódico o 'sputtering'). También es posiblebombardear la muestra con un haz de ionesprocedentes de una fuente externa de iones.Esta última técnica permite variar la energía yla intensidad de los iones que alcanzan lasuperficie del material a depositar.

• Este proceso se realiza en atmósfera controladaen alto vacío (10-5 mbar), para evitar lainteracción del material en estado gaseoso conel aire, así como la absorción, por parte delsustrato, de gases contaminantes de laatmosfera, además se efectúa a temperaturas deentre 150 y 500 °c, dependiendo de lascaracterísticas a obtener en el recubrimiento.

Balabarca Medina, Michel Jack

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Variantes

bombardeo del material sólido

a depositar con partículas

la evaporación se inicia por

calentamiento

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La gran diferencia es el método de

evaporación

si la evaporación se produce por calentamiento

de un haz de electrones sobre un crisol

conteniendo el metalion plating

Si se produce por efecto de un arco eléctrico que

se desplaza sobre el metal (cátodo) evaporación por arco

Y si el vapor se consigue por bombardeo sobre el

material metálico o cerámico, mediante un haz de

iones de gas inerte (Ar)

sputtering o

pulverización catódica.

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Proceso de deposición por pulverización.

Esta técnica es fundamentada en el lanzamiento de partículas, aceleradas por

un campo eléctrico , plasma, contra la superficie de un cátodo, el cual libera

átomos que se proyectan para depositarse en el sustrato.

una fuente de iones de alta energía, producen iones del material recubrimiento

que se dirigen a la pieza sustrato de la especie a depositar. El choque de los

iones produce la atracción de los átomos que se proyectan sobre el sustrato

ubicada paralelamente al cátodo .

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En este proceso el vapor se

produce a partir del

material seleccionado para

el deposito ubicado en una

fuente que se calienta por

diversos métodos :

resistencia , inducción ,

arco eléctrico, proyección

de electrones o laser. Se

requiere realizar el vacío

dela cámara al nivel de

10−3 a 10−8 Pa .

Proceso de deposición por evaporación

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Velocidad de deposición.La velocidad de deposición 𝑉𝑛𝑚 expresada en átomos por segundo átomos/s.indica el crecimiento del espesor en cada puntos del sustrato y es funciónprincipal de la velocidad de encuentro de los átomos evaporados.𝑁𝑎,con lasuperficie del sustrato y esta influida por la separación y posición geométricaentre el metal fundido y el sustrato :

𝑀𝑚: peso molecular de la especie a depositar .

𝑃𝑣: presión de equilibrio de vapor en la superficie de evaporación.

T : temperatura .

𝑃𝑔: Presión del gas .

R : constante de Boltzman.

𝜂𝑒𝑟: rendimiento de la evaporación.(Rebajado por el ensuciamiento de lasuperficie)

S : superficie de deposición.

𝑉𝑛𝑚 =𝑑𝑁𝑎𝑑𝑡

= 𝜂𝑒𝑟𝑆 𝑃𝑣 − 𝑃𝑔

2𝑀𝑚. 𝑅. 𝑇1/2

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Velocidad de crecimiento del espesor.

𝑉𝑛𝑚 : velocidad de deposición.

𝜌 : densidad .

S : superficie de deposición.

d : distancia .

𝑙 : longitud.

𝑉ℎ =𝑉𝑛𝑚

𝑆. 𝜋. 𝜌. 𝑑21

1 +𝑙𝑑

2

2

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Variación de espesores en función de la variación de

los valores (l,d) de cada punto del sustrato

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Con esta tecnología se pueden recubrir todo tipo de aceros de alta y baja

aleación y metales duros; además, casi todos los materiales metálicos no

ferrosos, e incluso, cerámicos. Pueden producirse recubrimientos de una o de

varias capas (multicapas), así como capas de varios elementos y sistemas de

recubrimiento con muy buena adhesión. Los recubrimientos PVD tienen

infinidad de aplicaciones pero, básicamente, según su microestructura son

muy útiles para aplicaciones tribológicas (desgaste y fricción); resistencia

química, para proteger superficies frente a la corrosión; eléctricas y

magnéticas, con el fin de crear capas superconductoras, aislantes y

magnéticas.

Se usan en el recubrimiento de componentes de motores para vehículos y

autopartes, para proteger y prolongar la utilidad de herramientas de corte,

troqueles y moldes, en la construcción de dispositivos electrónicos,

biomateriales e implantes médicos, herramientas para minería y la industria

aeroespacial.

APLICACIONES DE LA DEPOSICION FISICA

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• prolongan la vida útil de los herramentales, aumenta los niveles de producción,

reduce los esfuerzos de corte o estampado, evita agarrotamientos y reduce los

tiempos muertos por cambios de herramientas o reprocesos.

• El recubrimiento abre nuevas dimensiones en la fabricación y diseño con claras

ventajas en la reducción de costos de numerosas aplicaciones.

• Los recubrimientos duros proporcionan una combinación ideal de bajo

coeficiente de fricción, elevada resistencia al desgaste y capacidad extrema de

carga. Una característica especial, es el notable rendimiento durante el rodaje y

en seco de los recubrimientos desarrollados por PVD y CVD.

• Reducción de costos: menos gastos en refrigerante, consumo de energía, esfuerzo

de la máquina y remplazo de herramientas, mejora la resistencia contra la

corrosión.

• Acortan los plazos de entrega: aumenta la productividad ya que permite mayores

velocidades de mecanizado, menos paradas de máquina.

• Mejoran la calidad del producto: mejor acabado superficial, menos rugosidades,

protege la herramienta cuando se mecaniza en seco (autolubricación).

Ventajas y Limitantes

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• Ofrecen un excelente desempeño industrial e impulsan la competitividad de las

empresas y la apertura de nuevos mercados.

• Reducen el impacto medioambiental, al ahorrar recursos. Sin duda, el limitante más

evidente de deposición física en fase vapor, PVD, es el alto costo de los equipos y el

proceso, según expertos en el tema un equipo completo de tipo industrial, instalado y

puesto a punto, para aplicar capas delgadas de diferentes espesores y materiales,

puede costar alrededor de US$2 millones. Para lograr el retorno de la inversión se

necesitarían aproximadamente tres o cuatro años y aplicar entre dos y tres turnos de

recubrimientos al día.

• La tecnología PVD (Deposición Física en Fase Vapor) es una interesante vía para la

obtención de recubrimientos decorativos sobre superficies cerámicas y de cristal, de

excelente resistencia tanto mecánica como química.

• Las técnicas de tratamiento superficial mediante métodos físicos en fase vapor (PVD)

se han consolidado desde hace varios años como una herramienta eficaz para el

aumento de las prestaciones de soportes, herramientas y componentes empleados en

distintos sectores industriales. Entre las propiedades de este tipo de recubrimientos

cabe destacarse su elevada resistencia al desgaste, su buena adhesión, su elevada

resistencia a la corrosión, etc.

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(Chemical Vapour Deposition o CVD) se basa en la reacción de una

mezcla de gases o vapores químicos, para dar lugar a un producto

sólido, generalmente en forma de recubrimiento sobre un substrato,

aunque también es posible obtener el material en forma de polvo.

La diferencia con las denominadas técnicas de tipo físico, (Physical

Vapour Deposition o PVD) estriba en que en este segundo caso no

hay reacción química, y las capas se obtienen directamente por

condensación en vacío de los vapores procedentes de un material

sólido que es calentado hasta la fusión o bombardeado con

partículas suficientemente energéticas

La deposición química en fase de vapor

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• Estos procesos son muy extensos pues

conjugan una alta versatilidad en los

materiales que depositan y un alto grado

de optimas características del deposito.

• Se define como los procesos en los que los

productos reaccionantes en fase vapor se

conducen a la cámara de reacción y

mediante su activación , por medio del

calor, del plasma o del laser , en la

aproximidad del sustrato , se produce la

reacción y se deposita el producto sobre el

mismo sustrato .

• Se depositan películas muy uniformes y de

baja porosidad aun con las formas

complejas del mismo .

CARACTERISTICAS DEL CVD

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Las reacciones químicas tienen lugar cuando las temperaturas alcanzan un cierto nivel. El

calor es producido por el calentamiento de sustratos por resistencias . Este principio

determina el reactor denominado de paredes calientes .

PROCESOS ACTIVADOS POR CALOR

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Es idóneo para reacciones químicas exotérmicas pues la alta temperatura de

las paredes impide la deposición sobre las mismas y lo permite sobre el

sustrato, que permanece a las temperaturas adecuadas para que suceda la

reacción.

Otra alternativa es el calentamiento del sustrato por inducción o radiación de

lámparas.

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Es definida por las etapas principales del proceso de deposición química:

1) Velocidad de absorción de los reactantes por la superficie del sustrato.

2) Cinética de la reacción química de los reactantes en el sustrato y

nucleación del embrión depositado.

3) Difusión de los productos resultantes atreves de la capa limite depositada.

VELOCIDAD DE DEPOSICION

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Existen numerosas variantes de la técnica de CVD, clasificadas según el sistema de

activación mediante el cual se posibilita la reacción, ya que se supone que en

ausencia de activación los gases no reaccionarían o lo harían con una velocidad muy

lenta. A continuación se presenta una clasificación esquemática de las técnicas de

CVD de uso más frecuente.

• CVD térmico

El calentamiento directo de los gases de reacción para aumentar la velocidad de

reacción constituye el método de activación más usado en los reactores de CVD (7-

10). Básicamente, un reactor de CVD térmico (ver Figura 2) consta de un sistema de

inyección de gases o vapores precursores, un sistema que mantiene la presión

constante durante el proceso, una fuente de calor que activa la reacción, y un

substrato sobre el cual se deposita el producto sólido de la misma. Con objeto de

evitar la incorporación de impurezas en la película, tanto los gases precursores de

partida como los subproductos de la reacción y otras especies presentes en el proceso

deben ser volátiles en las condiciones existentes de presión y temperatura.

TECNICAS DE CVD

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• En la técnica de activación por fotones, lasmoléculas son excitadas mediante exposición aradiación electromagnética de energíasuficientemente elevada (7, 9, 14). Lautilización de radiación ultravioleta (porejemplo, la emitida por una lámpara demercurio) lleva a las moléculas de los gases dereacción a estados excitados muy reactivos, ycon ello se incrementa notablemente lavelocidad de deposición (Ultra-Violet CVD oUV-CVD). Con objeto de aumentar latransferencia de energía a las moléculas delgas, se puede añadir vapor de mercurio alreactor. Los átomos de mercurio absorben laenergía muy eficientemente, y posteriormentela transfieren a las moléculas del gas porcolisiones. De este modo es posible alcanzarvelocidades de deposición aceptables incluso atemperaturas bajas.

CVD ASISTIDO POR FOTONES

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Infiltración química en fase gaseosa (CVI)Mediante la técnica de infiltración es posible reducir el tamañode los poros de dicho medio o, incluso, llenarlos por completo.La técnica recibe el nombre de infiltración química en fase devapor (Chemical Vapor Infiltración o CVI).

Las técnicas de CVI son muy variadas y encuentran numerosasaplicaciones en ingeniera de materiales, ya que permitepreparar materiales compuestos, también llamados“composites”, de alta densidad, en donde se aprovechan laspropiedades de materiales de distinta naturaleza (cerámicas,metales, polímeros) para formar nuevos materiales concaracterísticas œúnicas.

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