Tagungsberich te

Hauptjahrestagung der Chemischen &se~scha!t der DDR rom 8 . 4 . Dezeniber l9SI in Dresden

Die gemeinsrtm mit der Sektion Chemie der Technischen Univer- sitiit Dresden veranstaltete Hauptjahmdagmg 1984 der Chemi- echen Qesellschaft der DDR f h r t e iiber 600 Teilnehmer aus der DDR sowie Experten a m der BRD, der &SR, aus der Republik Kuba, herreich, der VR Polen, der Schweiz, der UdSSR md der VR Ungarn zummmen. Im Rahmen der featlichen Eriifhung der Tagung wurde die Cle- mens-Winkler-Medaille an Prof. Dr. 0. Ackertnunn, Freiberg, und die August-KekulB-Medaille an Prof. Dr. Karlkinz Loha, Leipzig, verliehen. Herzliche Worte des Dankes und der Anerkennung galten H e m Dip1.-Chem. A&M A W fiir eein langjiihrigea erfolgreichea Wirken als Verantwortlicher Redakteur der Zeitachrift fiir Chemie. Parallel eur Hanptjahtagung 1984 fand die Tagung des Fach- verbandes ,,Lebensmittelchemie" der Chemischen Gesellschaft der DDR sowie die Fachtagung der Arbeitagemeinschaft ,,Geschichte der Chemie" atatt. Im folgenden sind die Themen der Plenawortriige, Auhrreferate bzw. Themen der Hauptvortriige und Autorreferate einer Auswahl der Sektionsvortriige sowie Poster aufge.W.

Roland Mayer, Dreaden

Plenarvortr ffge U . B. 0. Becker, Merseburg Thermische und photochemische Elektmneniibertrsgungen - Gemeinsamkeiten und Beeonderheiten

B. Tyofirnoa, Irkutak New Intermediateti Baaed on Amtylene

S. RomdhuZ, Berlin Anwendung eynthetiecher DNA-Abschnitte in der Gentechnik und Nolekularbiologie df. Makomz, Wamchau Vicarious flucleophilic Substitution of Hydrogen

H . Kdm, Giittigen Bildung molekular organisierter St,rukturen

J . Fernundez Bertran, Havanna Fermi Resonance Studies in Condenead Phases f. Rys, Zurich Durch Tramportvorgange gesteuer te Produktenvwteilung chemi- scher Rea!rtionen B. Qiese, Darmstndt Synthesen mit, Alkylradikalen - C. C-Bindungsbildung durch radhlische Addition an Alkene

K. Whener, Dreaden Noderne fiends auf dem Gebiete elektrochemischer Stromquellen D. Bohlmunn, Schwedt Energiepolitik der DDR - Entwicklung der Erdolverarbeitung und der Alkoholkraftatoffe

Eauptvcrrtriige, Sektionsvortriige, Poster I)

Sektia anwgankhe Chemic A. Tschadi (Martin-Luther-Univemitkt ILlle-Wittenberg. S e k b Chemie): Bmmtabiliaierta Stannylene - Strukt.iiren unll Reak- tivitiiten*) R. Miinze (AdW der DDR, Zentralinetitut fur Kernforschung, Roseendorf) : Neue Technetium-Verbindungen und ihre Anwen-

R. Kirmac, J . Bfizch, U. Abram (Karl-Marx-Univereitiit, Sektion Chemie, Leipzig; AdW der DDR. Zentrelinetitut fiirKernforschung Rossendorf) : EPR-spektroekopischer Nachweis von Koordina-

I) Hauptvortriige nhd mit *), P&r mit (P) hinter dem Titel gekennceichnet.

dung*)

t i w e r b i n d w n des Technetium in der Orydationsstufe ,.+V Koordinrrtionaverbindungen dm Tc in der seltenen Oyrdations- s M e ,,+G" d e n von uns aufonterschiedlichen Wegen darge- stellt: a) durch RRdukt.ion von Tc0,- in H$O,/HCl bzm. in Socl, und b) durch Oxydation von Tcl--Chelatkomplesen mit Cl, bzw. Brl und mit Hilfe der EPR-Spektroskopie untersucht. Die Raaktionaprodukte [hkt ion a) liefert das tiefblaue Kom- plexanion TCOCl,-, wahrend ale Wpmdukt der Osydation nacii b) TcNCl,*- entateht] ergahn d o n bei Raumtemperatur gut au+l&te EPRSpektren ('OTCH; S = l/2, I = 912). Die ge- wonnenrm Parameter dea &Tensors, des 'Prc-Hyperfeinstdtur- teneors sowie der Cl-Hyperfeinstmktur wurden zur -halrse der Symmetrie- und Bindungsverhiiltniase herangezogen. Die bei Reaktion b) auftretenden Intermediate konnten als Tcl-1- Gemischtligandspezies nachgewieeen und aufgrund einer fest- gestellten Abhangigkeit der EPR-Parameter von der Zusammen- setznng der Koordinationssphiire Strukturformeln zugeordnrt werden . 61. Oppcnnonn (Technische Univemitiit. Sektion Cliemie): Frst- korperchemische Probleme bei der Entnirklung von \Yerketoffen der Dickachicht-Hybrid-Technik+) Auegehend von der Dickachicht-Technologic wurden die m6gliclirn Wechdwirkungapmzmm zwischen den Pastenbeatandteilen \\-irk- phaae, GI-, Binder, Usungsmittal einerseita und dieser mit der Atmosphiire anderemita erlauhrt. die in simiiltmen hrteL.o- genen Reaktionen zum funktionafahigen Bauelemerit fdiren miken. Dabei wurde fiir potanti0lle \Viderstandswirkphasen in ihrem Verhalten zur Leitwirkpham, dem Glaa und der Atmosphare eine Beschreibung beziiglich SaMvetoffkoexistenzdrurk und Bil- dung temiirer Phesen vorgenommen und die Modifizierung der Ewn8chaften am Beiapiel Ru, - ,MexOz und Re, - JLe,O3 demon- Striert. Ein funktiodahigee kompntibles Paatensystem erfordert fedktirperchemiache Kenntniase iiber die Vertriiglichli-it und Koexistenzgebiete der Phasen, der entsprechenden Reahions- abliiufe etc., die nur mit defiiierten Materialien und in interdiszi- pliniiwr Zusemmenarbeit unter E h t z modernster materiell- technischer Btreia gewonnen w d konnen.

U. Bdlmunn, 8. Engeb, J . Kobelk, M. Kroft, F . Rdle (TH ..Cnrl Schorlermner" Leuna-Momburgwon Chemie, VEB Leonn- Werke ,,Walter Ulblcbt"/Abc. Katalyeatnren) : Eipenschiiften von kunzeitig tharmisch ektiviertorn Hydrargillit Im Rahrnen einer rationelieren und nbproduktfreicn Tecluiolo- gie LUI Heretcl!ung von a!kalismen, oberflacheiil eiclien -\hi- rnininmoxiden 31s Katelysatorkomponenten aus einheimiwhen Rohetoffen wnrden Grundlagenuntemuchungen zur Herstellung (Kmeiterhitzen von HydrargiUit) und Charakterisierung der partiell datrukturierten, hockkt iven Al,O,-Festkorper (Phasen- zuaammeneetzung, Morphologie, Textur, ,,Chemiache Realitiri- Gt") durchgefiihrt. EB konnte gezeigt werden, daO bei optimalen Aktivierunpbedin- gungen ein ansschlieOlich riintgenamorphea bzw. ,,rho'--AlZOa ent- shht, desaen chemische Reaktivitiit (hlichkeit in SaOHI pin Maximum aufweiet, die auf den aehr hohen Amorphisieningsspmd des Featkiirpers und ein Maximum in der Entwicklung der epezi- fieohen Oberfliichengrijfk und der Mikropoi-enstrubrtur zunick- zufiihren ist

M.Kont, L. Riescl (Huxu&mf-Universitkt zu Berlin, Sektion Chemie) : Untersuchungen zur oxydativen Fluorierung ron Phos- phorverbindungen Bei der Umaetzung dea Zweikomponenten8yetems (ROhP,rCCI, mit Akylammoninmfluoriden ale protieohen Nnkleophilen d e n n h Phmphoraiiureestertluofidm (RO),P(@)F, (I), H M O - pentazlnorophoephnte, HPF,-, (#). nnd A l k o x y p e n b f l ~ h o s - phste, (RO)PF,-, (3), erhalten. W h d 2 durch -en- a- nnd Addition von =,- anf der Phosphadm)-Stufe gebildet wird [Ql. (l)], &at die Bildmg von I und 3 einen a-*- tiven Reaktionsechritt voram [QL (2)]. DM doh i n t e m d i l r b d d d e Quaaiphaephonium8akr (R0)aPW-n antSr

1. Clrern.. 25. .I#. 11965) Hrft 3 111

Ch. WOhlfarlh, M . T. Rntrsch (TH ,,Carl Schorlemmer" Leuna- Merseburg, Sektion Chemie) : Pu'eue Ergebnisse Zuni Hochdruck- phasengleichgewicht in Monomer + Polymer-Systemen Bisherige Berechnungen zum Hochdruckphasengleichgewicht in Mkhungen aus Ethylen und Polyethylen bzw. Ethylenvinyl- acetatcopolymeren [l] erfolgten auf der Basis dea freien-Volumen- Koneepta von Flay , daa auf fliissigkeitanahe Dichten beschriinkt ist. BO dab die Ethylenliislicbkeit im Niederdruckbereich (C 20 ma) nicht damit beachrieben werden kann. Die Nutzung einer neuen Zustsndsgleichung f i r beliebige Fluiddichten nach Schdte [2] fGhrt zur &mvindung dea Problem, wie Berechnungen zum Hochdruckphasengleichgewicht und zur Geel6alichkeit in Abhan- gigkeit von Temperatur, Molmaese und Polymertyp in den ge- nanntsn Syntemen bewekn. Die Anwendung der kontinuier- lichen Thermodynamik [3] bietet dabei eine vertiefte Kenntnis der Struktur der Mischungsliicke. Die mit ihr enielten h u l t a t e fur die Triibungs- und Schatbnkurve werden mit den friiheren Ergebniesen dea Pseudokomponentenverfahrens verglichen und die Vberlegenheit der kontinuierlichen Thermodynamik gezeigt.

[l] Mudr, M. T.: Wohljarth, Ch., ma.: Acta Polymerica 83 (1981) 733, 740; 88 (1982) 463, 468; 84 (1983) 255, 340

[Z] 8&k, W.: IEC Procese Dea. Developm. 21 (1982) 2 d [3] Rdzecl~, M . T.; Kehlen, H. ; Bergmanib, J . : Z. physik Chem.

[Leipzig] 964 (1983) 318; K&. H.; R t i t d , M. T.: Z. physik. Chem. [ h i p i g ] 064 (1983) 1163

H.-J. Timpe, U. Oertel (TH ,,Carl Schorlemmer" Leuna-Merse- burg) : Phosphoniumsalz und polycycliecher aromatischer Kohlen- uwserstoff - ein Initiatorsystem fiir lichtinitiierte Polymerisa- tionereektionen Quaterniire Phosphoniumlze wirken als Reduktionsmittel fiir photoasgeregta polycyclische aromatiache Kchlenwaasemtoffe (PAH). llabei wird der fluoreszierende Singulettznstand der PAH dynamisch geliiecht. Die experimentellen Befunde konnen auf der Grundlage der W&r-Theorie gedeutet werden. Mit Hilfe der Kurzzeitapaktroekopie k0Mt.m die Kationenradikale der PAH ale Ergebnia der Elekhneniibertragung naligeaieaen werden. Die ebenfalle entatehenden Phoephoranylradiknle bew . deren Spaltprodukte sind in der Lage, die radikalische Polymerisntion von Methylmethacrylat zu initiieren. Kinetiache Messungen zeig- ten, daD die Bruttopolymeriaationegeschwindigkeit linear von der

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Luhrwerk Cheriiie Renktlonsverhalten und SyntlieseprineipIen

drbci.!dUch 7 Hochschullehrbucli

Von einem Autorenkollektiv unter Federfiihrung von K.-H. Thiele; Leipzig, VEB Deutacher Verlng fiir Grundatoffindustrie 1983. 2., bearbeitete Auflage; etwa 280 Seiten mit 11 Bildern, 23 Tnbel- len und einem Anhang, Format 14.5 x 21,5 em, Broschur, DDR 22,- M, Ausland 28,- DM. Bestell-Kr. 641 043 3

I)aa Arbeitabuch 7. dem Charakter nnrh ein Praktiliurnsbuch, das im Jahre 1976 emchien, komrnt nunniehr in der 2. duflage. l)er Text beginnt mit Hinweieen zum Gesundheits-, Arbeits- uiid Brandschutz eowie mit alleemeinen Hinweisen ziim priiparativen Arbeiten. Es folgen Salzbildungsrenktionen, Rndikalrwlktionen. nucleophile Subetitutiomreuktionen, Eliminierungs- und Addi- tiomrealstionen, elektrophile Subst,itutionareaktionen, Carbonyl- reaktionen, Umlagerungen, Radoxreaktionen, Polymaktionen, Komplexbildungsrmktionen, anorganische Festkorperreaktionen. Ieolierung von Naturetoffen. Der niichate Abschnitt umfaDt die Trennung und chemiache Identifizierung organischer Verbindun- gcn. Im Anhang ~ohlie6lich findet man Angaben iiber die Her- etellung hauf i gebrauchter Reagenzieii, Schmelzpunkttebellen fiir Derivate und Angaben iiber die Tmcknung von Liisungs- mitteln.

nloiiomcrkonzci~tlatioii sowie drr \\'unel 311s Pliosplionii~nianlz- konzentratiun und Liditintonsitit abliangt. Die Bcstiniinirrip ~ 1 1

Polymerisutionsqmntenausbeuten ergab. dnD die Empfindlichkrit unter derjeiiigen praktisch genutzter Systeme liegt.

N . Moezner. 3I. Hartmunn (Friedrich-Schiller-Univmitiit Jena, Sektion Chemie) : Selektive Pfmpfcopolymeriaation m Gegenn-art reduzierender Ubergangsmetallverbindungen Die Untersuchungen zur Initiierung radikalischer Pfropfcopoly- merimtionen mittels reduzierender Ubergangsmetallverbindungen wurden auf die aelektive Pfmpfung von carboxylgruppenhaltigen Polymeren sowie von partiell oxydierten Polyalkylensulfiden er- weitert. So initiiert Titanium(1II)-chlorid die Pfropfung auf Polymethacrylsiiure, die partiell mit Trichlorethanol verestert iat. Im Falle der Pfmpfung von S t p n bilden sich vernetzte Produkte mit Pfmpfenausbeuten im Bereich von 90% .Demgegen- iiber liefert die Pfmpfung von Styn?n/Methylmethacrylat - oder Styren/Acrylnitril-Mchungen 16aliche Pfropfcopolymere. Durcli die selektive Pfmpfung von dfoxidgruppenhaltigen Polyallcclen- sulfiden mit Methylmethacrylat in Gegenaart von Molybdii~i(III)- chlorid wird die Molmasee der Ausgangspolymeren deutlicli er- hoht. K.-F. A d t , E . SSchriider, P. Zander (TH ,,Carl Schorlemmer~~, Sektion Chemie) : Zur Verteilung der Vernetzungsknoteiinbstdrldr in polymeren Netzwerken Das in einem gequollenen polymeren h'etzaerk befi+lirlie LO- sungamittel gefriert wegen dea Einflusses von Kepillnreffekten bei einer tieferen Temperatur als daa hungsmittel in ehier makroskopisch ausgedehnten Phase. Aus der Gefrierpunktsdepree- sion lamen sich die Dimensionen der sich im Netzwerk bildendm Kristdle berechnexi, die dem Vernetzungsknotenabshnd ini g\-- quollenen Zustand entaprechen. Aus dem Verlltuf der Abkiililkurve kann die Verteilung der Ver- netzungsknotenabstiinde im Quellungsgleichgewicht bestimm t werden. Aus ihr l a w n sich Aussagen iiber den Verlauf ron Ver- netzungs- und Abbaureaktionen mwie iiber daa Deformations- verhalten gewinnen. Die experimentell unkomplizierte Methode stellt die Grundlage fur die Klarung der Frage nach dem Zuwm- menhang zwischen Abstandwerteilung und Eigenechaften einrs Netzwerkes dar. Als geeigneta Usungamittel enveisen sicli Benzen, Cyclohexan und Dioxan.

ZCT E X i i

insgesrrmt enthiilt das BucL 262 Vorschriften, die gescllirkt aiis- gewahlt wurden und alle stofflichen Bereir!ie der nnorganisrhen und organiechen Chemie e r f w n . Die Gliederung erfolgt tcils nach methodischen, teile nach stofflichen Gaichtepunkten ond entapricht weitgehend der des Lehrbuches 7. J d c m Abscllnitt iat eine kurzgefabte Einfiihrung iiber Theone, Anwendungsbereirli und techniache Bedeutung der betreffenden Reaktionen roran- gestellt, 80 daD das Arbeitsbuch auch unabhangig vom entspre- chenden Lehrbuch benutzt werdcn ksnn. Jedcr Abschnitt enthiilt einige Obungaaufgaben sowie Literaturhinweiae fiir die nniiloge Darstellung anderer Verbindungen. Insgesamt kann man sagen, daB ein modern- und anspruchs- vollea Praktiiumabuch geschaffen wurde, dae gegeniiber der 1. Auf- lage zahlreiche Verbeaserungen und Emsiterungen aufweiat. siesfi&?d Hauptmatur. Leipzig ZCB 8.%4

Catalysis by Yet131 Complexes Chemlaals from Bynthesls aes Von R.A.ShcMon; Dordrecht, Boston, Lancaeter, D.Rside1 Publishing Company 1983; 216 Seiten; Format 16 x 22 cm, Papp

Auageliist durch die Erdolkrieen dea zuriicliliegenden Jahnehnta und die sich damn 8nechliel3enden Prognoaen iiber die Verfiig- barkeit und Preieentwicklung der Rohstoffba~is fiir die petml-

bmd US $48,-