Informe Final. - cenma.clcenma.cl/Pagina web-LQA/4-Gestión de SPPC/2011-Informe_Final...... MUESTREO Y ANALISIS QUIMICO”. INFORME ... -Resultados de análisis de pentaclorofenol

I. Cortés, J. Muñoz “CATASTRO DE SITIOS CON PRESENCIA DE

DIOXINAS Y FURANOS, ASOCIADOS AL USO DE PENTACLOROFENOL EN ASERRADEROS: MUESTREO Y ANALISIS QUIMICO”. INFORME

FINAL. Centro Nacional del Medio Ambiente. Mayo 2011.

Universidad de Chile

1

Informe Final.

CATASTRO DE SITIOS CON PRESENCIA DE

DIOXINAS Y FURANOS, ASOCIADOS AL USO DE PENTACLOROFENOL EN ASERRADEROS:

MUESTREO Y ANALISIS QUIMICO

Santiago de Chile

Mayo 2011





2

AUTORES DEL INFORME:

Dra. Isel Cortés N.

Qco. Lab. Jorge Muñoz

Laboratorio de Química Ambiental, CENMA

OTROS PARTICIPANTES DEL PROYECTO:

• Sr Wilson Novoa.

• Sr. Daniel Rebolledo

• Sra Noelia Pizarro.

Ministerio de Medio Ambiente, Nivel Central

Sr. Lorenzo Caballero

Este Informe debe ser citado como: I. Cortés, J. Muñoz “CATASTRO DE SITIOS

CON PRESENCIA DE DIOXINAS Y FURANOS, ASOCIADOS AL USO DE PENTACLOROFENOL EN ASERRADEROS: MUESTREO Y ANALISIS

QUIMICO”. INFORME FINAL. Centro Nacional del Medio Ambiente. Mayo 2011.





3

Índice General

1.- PRESENTACION GENERAL DEL ESTUDIO 4

2.- ANTECEDENTES TEORICOS. 6

-Propiedades químicas y físicas del Pentaclorofenol. 6

-Compuestos Orgánicos Persistentes (COPs) 6

-Pentaclorofenol (PCF). 7

-Dioxinas y furanos como COPs. 18

3.- OBJETIVO. 22

4.- METODOLOGIAS DE TRABAJO. 22

-Metodología de muestreo. Plan de muestreo. 23

-Metodologías de análisis químico. 24

5.- RESULTADOS. 25

-Aserradero La Araucana. 25

-Cumplimiento del plan de muestreo. 28

-Resultados de análisis de pentaclorofenol en suelos y aserrín. 37

-Resultados de análisis de dioxinas y furanos en suelos y aserrín.

Factor de toxicidad equivalente.

41

6.- INTERPRETACION DE RESULTADOS. 49

7.- CONCLUSIONES. 54

8.- RECOMENDACIONES PARA EL DESARROLLO DE

POLITICAS PUBLICAS.

56

9.- REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS. 58

10.- ANEXOS. 60





4

1. PRESENTACION GENERAL DEL ESTUDIO.

El Convenio de Estocolmo, cuyo objetivo es proteger a la salud humana y al

medio ambiente de los efectos nocivos de los compuestos orgánicos

persistentes (COPs), establece que cada país elabore un Plan de Nacional de

Implementación para cumplir con las obligaciones contraídas, mediante un

programa estructurado de acciones dirigidas a la sustitución de productos y

procesos que generan COPs, así como a la identificación de nuevos COPs y sus

fuentes.

Chile aprobó en el año 2005 el Plan Nacional de Implementación para la

Gestión de los Compuestos Orgánicos Persistentes (PNI-COPs). Entre sus

compromisos se incluye un plan de acción para sitios contaminados con COPs,

cuyo objetivo general es asegurar una gestión sustentable y racional de dichos

sitios, a través de la identificación de estos sitios a nivel nacional y el

desarrollo de una efectiva gestión de los mismos.

Dentro de las actividades del inventario nacional, se encuentra la realización de

un catastro de sitios con presencia de dioxinas y furanos asociados al uso del

pentaclorofenol (PCF) en las regiones madereras de Chile. En marzo de 2009,

la entonces autoridad ambiental nacional (CONAMA) publicó la Fase I del

referido catastro, en el cual se identificaron 93 sitios sospechosos de estar

contaminados con pentaclorofenol (PCF) y eventualmente con dioxinas y

furanos.

El pentaclorofenol es un compuesto organoclorado, de naturaleza sintética, con

elevada toxicidad. Ha sido ampliamente utilizado como plaguicida, alguicida,





5

defoliante, germicida funguicida, molusquicida y como conservador de la

madera, previniendo la formación de hongos que manchan la madera,

manteniendo sus cualidades estéticas.

Se conoce que el PCF de grado técnico, dependiendo de su tecnología

específica de fabricación, contiene como impurezas pequeñas cantidades de

fenoles clorados, y otros microcomponentes como las

policlorodibenzodioxinas (PCDs) y policlorodibenzofuranos (PCDs), siendo

estos compuestos muy tóxicos, persistentes y difíciles de degradar incluso en

muy bajas concentraciones.

Durante el cumplimiento de la fase II del catastro de sitios con presencia de

dioxinas y furanos, asociados al uso de PCF en aserraderos, denominada

“Investigación confirmatoria de presencia de pentaclorofenol, dioxinas y/o

furanos, y estimación preliminar del riesgo ambiental”, Cenma ha participado

en el desarrollo y ejecución de una metodología de muestreo y en la

caracterización de los niveles de concentración de PCF en un sitio (aserradero)

con sospecha de la presencia de este contaminante. De este modo, se desarrolló

una exploración preliminar para visitar y obtener muestras de aserrín, suelo y

aguas en cinco aserraderos de la zona sur de Chile, de los cuales se seleccionó

el aserradero La Araucana para la caracterización detallada mediante muestreo

y análisis químico.

Resulta de vital importancia disponer de procedimientos apropiados para el

muestreo de este tipo de materiales ambientales, considerando que todos los

pasos involucrados desde la planificación del muestreo hasta el análisis de

muestras tienen una vinculación directa con los resultados obtenidos, y por

consiguiente con la interpretación que se pueda realizar de ellos.





6

2. - ANTECEDENTES TEORICOS.

- Propiedades químicas y físicas del Pentaclorofenol.

-Compuestos Orgánicos Persistentes (COPs).

Genéricamente se conoce como Compuestos Orgánicos Persistentes (COPs) a

un grupo diverso de compuestos de naturaleza orgánica, altamente resistentes a

la degradación por vía química, física o biológica. Los COPs se distinguen

como contaminantes especiales por su capacidad para transportarse a grandes

distancias, su lipofilia que les permite acumularse en tejidos biológicos de

animales incluido el hombre así como su capacidad para incorporarse a las

cadenas tróficas. En general son compuestos persistentes, bioacumulables y

tóxicos para muchas especies animales y para el hombre.

En mayo de 1995, el Consejo de Administración del Programa de las Naciones

Unidas para el Medio Ambiente - PNUMA, decidió iniciar la investigación de

los COPs, a partir de una lista corta de doce contaminantes, conocida como la

"docena sucia": aldrín, clordano, DDT, dieldrín, endrín, heptacloro,

hexaclorobenceno, mirex, bifenilos policlorados, dibenzop- dioxinas

policloradas, dibenzofuranos policlorados y toxafeno. En el año 2009, se

incluyeron a este listado las siguientes sustancias: éter de pentabromodifenilo,

clordecona, hexabromobifenilo, lindano, sulfonato de perfluorooctano, éter de

octabromodifenilo, pentaclorobenceno, alfa hexaclorociclohexano y beta

hexaclorociclohexano.

En mayo de 2001, en Estocolmo, Suecia, 127 países adoptaron un tratado,

conocido como Convenio de Estocolmo, que bajo el amparo de las Naciones

Unidas busca prohibir o minimizar el uso de doce de las sustancias tóxicas





7

más utilizadas en el mundo, consideradas como causantes de cáncer y defectos

congénitos en personas y animales. Las sustancias objeto de este convenio

incluyen ocho plaguicidas, entre ellos el DDT, dos productos industriales

(bifenilos policlorados y hexaclorobenceno) y dos subproductos de diversos

procesos de combustión (dioxinas y los furanos).

El Convenio de Estocolmo pretende la eliminación o restricción en la

producción y uso de los compuestos orgánicos persistentes que se fabrican

intencionalmente. Además, se busca minimizar la generación de los

contaminantes producidos de manera no intencional, como las dioxinas y los

furanos. El Convenio sobre los COPs es un acuerdo importante, que viene a

complementar otros acuerdos ambientales a nivel mundial o regional

relacionados con el manejo de productos químicos, tales como el Convenio de

Basilea sobre el control de los movimientos transfronterizos de desechos

peligrosos y su eliminación y el Convenio de Róterdam sobre el procedimiento

de consentimiento fundamentado previo (PCFP) para ciertos productos

químicos peligrosos y plaguicidas en el comercio internacional.

-Pentaclorofenol (PCF).

El PCF es un compuesto químico sintético (no existe de forma natural), de

fórmula global C6Cl5OH. La estructura química del pentaclorofenol

corresponde a un anillo aromático benceno, totalmente sustituido por cinco

átomos de cloro y un grupo hidroxilo que facilita su reactividad y su capacidad

de formar sales u otros compuestos. Su composición porcentual corresponde a

C (27,03%), Cl (66,59%), O (6%), y H (0,38%).

http://es.wikipedia.org/wiki/Convenio_de_Estocolmo�





8

Figura 1: Estructura química del pentaclorofenol (PCF).

El PCF fue sintetizado por primera vez en 1841, sin embargo su producción a

escala industrial empezó a partir de 1936 en los Estados Unidos de Norte

América por Dow Chemical Company y Monsanto Chemical Company.

Existen dos procesos para la producción de PCF:

1) La cloración directa de la molécula de fenol descrita por Boehringer, y

2) La hidrólisis alcalina del hexaclorobenceno descrita por Dow.

En Europa la producción de PCF se realiza por ambos métodos. Mientras que

en los Estados Unidos de Norte América se realiza solo por el método de

Boehringer (1). La cloración de fenol por el proceso de Boehringer ocurre en

dos etapas. En la primera etapa el cloro es burbujeado a través del fenol a

100°C para producir tri- y tetraclorofenoles. En la segunda etapa la temperatura

se incrementa gradualmente hasta llegar a 180°C, posteriormente la mezcla de

reacción se mantiene a ésa temperatura para que se complete la cloración de los

clorofenoles, y formen PCF. Sin embargo, la síntesis de PCF tiene solamente

un rendimiento del 85-90%, por lo que existen sub-productos. Entre los más

destacados se encuentra el Tetraclofenol (4-8%), Triclorofenol (< 0,1%),





9

moléculas cloradas complejas (2-6%), y compuestos cáusticos insolubles (1%)

(1).

Las altas temperaturas en la síntesis de PCF favorecen la formación de

moléculas cloradas complejas; entre las cuales destaca el hexaclorobenceno,

algunas dioxinas y furanos (1).

Se puede encontrar al PCF de dos formas, como molécula neutra ó en forma de

anión, como pentaclorofenolato. El PCF es un ácido débil, aunque la presencia

de átomos de cloro lo hace más ácido que el mismo fenol. La sal sódica del

PCF es relativamente soluble en agua, mientras que la molécula neutra solo es

soluble en solventes orgánicos. La molécula del PCF es relativamente estable y

no sufre descomposición a grandes periodos de elevada temperatura (menores

de 310°C). Debido a que el PCF está constituido de una estructura fenólica,

puede sufrir las reacciones químicas usuales de los fenoles. Sin embargo, la

presencia de cinco átomos de cloro hace que el grupo hidroxilo sea menos

reactivo en muchos casos. Puesto que todos los átomos de hidrógeno en la

molécula del fenol han sido remplazados por átomos de cloro, las reacciones

más comunes de los fenoles (acoplamiento ó sustitución) no pueden ocurrir. En

presencia de metales pesados el PCF puede formar compuestos insolubles en

agua que generalmente son altamente coloridos. El pentaclorofenolato de

cobre, por ejemplo, es púrpura, con plata es dorado, y en presencia de una sal

de mercurio es amarillo limón (1). Algunas propiedades físicas y químicas del

PCF se resumen en la tabla 1.





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Tabla 1: Resumen de propiedades físicas y químicas del pentaclorofenol.

Propiedad Valor

Peso molecular 266,64 g/mol

Estado físico Sólido cristalino monocíclico

Grado técnico: gris oscuro-café

Punto de fusión 174°C

Punto de ebullición 310°C (se descompone)

Presión de vapor 0,00011 mm de Hg a 20°C

Solubilidad en agua Ligeramente soluble: 8 mg/L a 20°C y pH 8

Solubilidad Soluble en benceno, muy soluble en etanol,

metanol y eter etílico

pKa 4,75

Constante de Henry 2,75*10-6 atm.m3.mol-1

Elaborado según (1).

El PCF posee una baja solubilidad en agua, como expresa el valor bajo de la

constante de Henry. Su presión de vapor permite que se volatilice a partir de la

madera tratada y su coeficiente de partición octanol/agua indica que esta

sustancia es bioacumulable y es fuertemente adsorbida en la fracción orgánica

del suelo no saturada. (2)

El PCF ha sido utilizado como herbicida, insecticida, fungicida, alguicida,

desinfectante y como ingrediente en pinturas antiincrustantes. Algunas

aplicaciones se encontraban en las semillas agrícolas (para usos no

alimentarios), el cuero, la albañilería, conservación de la madera, torres de

enfriamiento de agua, y en fábricas de papel (2)





11

El uso más importante del PCF debido a su alta actividad citotóxica está en el

campo de la preservación, principalmente como preservador de maderas, y

como agente herbicida, bactericida, fungicida, alguicida, defoliante, germicida,

y molusquicida (contra caracoles y vectores de esquistosomiasis). Las maderas

tratadas con PCF pueden ser utilizadas tanto con fines de construcción como

con fines ornamentales (ventanas y marcos). Con fines de construcción las

maderas son impregnadas con una solución de PCF al 5% en combustibles de

petróleo en cilindros de alta presión, mientras que con fines ornamentales las

maderas son simplemente sumergidas en la misma solución de PCF que las

maderas de construcción. Estas maderas tratadas con PCF presentan algunos

beneficios, por ejemplo: conservan su apariencia natural, son limpias y no se

decoloran, emiten poco olor, y puede ser pintadas fácilmente como la madera

no tratada. También son fácilmente manipulables y no exudan materiales que

manchen la ropa. En los Estados Unidos de Norte América y en otros países

pertenecientes a la Comunidad Europea, el uso del PCF como agente biocida

está prohibido desde 1988. (1) En una época, fue uno de los biocidas más

usados en los Estados Unidos. Desde el año 1984, la adquisición y el uso del

pentaclorofenol se ha restringido a personas autorizadas. Ya no está disponible

para el público en general. El uso doméstico del pentaclorofenol como

herbicida y plaguicida constituyó solamente un 3% del consumo total en los

años 1970s. Antes de que su uso se restringiera, el pentaclorofenol se usó

extensamente como preservativo para madera. En la actualidad se usa

industrialmente para preservar la madera en postes de electricidad, postes de

cercas y estructuras similares. (3)





12

Habitualmente, la población se encuentra expuesta al pentaclorofenol de

calidad técnica, el cual generalmente contiene impurezas tóxicas tales como las

dibenzo-p-dioxinas policloradas y los dibenzofuranos (3).

La Asociación Chilena de Seguridad, en 2007, indicó que en Chile se

comercializaban los siguientes productos, cuyo ingrediente activo fue la sal

sódica del Pentaclorofenol (PCF-Na) (2):

• Basilit (Bayer): Perlas, escamas, polvos.

• Crytogil (Koppers Chile S.A.).

• Maxipon (Oxiquim S.A.) al 90 y 25%.

En los productos utilizados, generalmente el PCF se suministraba como polvo

o en solución acuosa, disuelto solo o con otros fungicidas en un solvente

orgánico o agua, para obtener una concentración entre 2 a 8%. El PCF utilizado

en solventes orgánicos genera una menor contaminación que el PCF-Na en los

baños antimancha, debido a que los primeros se aplican generalmente al vacío

en contenedores sellados. Son los agentes que más se utilizaron en el

tratamiento antimancha de la madera (2).

El PCF puede ser liberado al medio ambiente de varias formas. Puede

volatilizarse a partir de madera tratada, aguas superficiales o descargas

industriales. En el aire puede dispersarse y regresar nuevamente a tierra con la

lluvia o con la nieve. Puede llegar a mantos acuíferos superficiales y

subterráneos por lixiviación de los suelos, por erosión, a través de descargas

residuales. En los cuerpos de agua puede depositarse y contaminar los

sedimentos o puede ser consumido por los organismos encontrados en la

cadena trófica. El PCF puede contaminar los suelos como resultado de uso de





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plaguicidas, el lavado de maderas tratadas, derrames industriales y los sitios de

confinamiento de residuos peligrosos. Las plantas son capaces de sorber el PCF

y almacenarlo en sus raíces, por lo que pueden ser consumidas por el ganado y

así llegar hasta el ser humano a través de la cadena alimenticia. (1).

Se ha observado que las principales fuentes de exposición de PCF para los

seres humanos son los lugares de trabajo, el hogar, el aire de interiores y

exteriores, el agua potable, y la comida. La intoxicación con PCF se presenta

por inhalación, ingestión de agua ó alimentos contaminados, y por absorción a

través de la piel; por medio de madera, aceite, combustible, y agua

contaminada (1).

Se estima que el 96,5% del PCF en el ambiente se encuentra en suelos, 2,5% en

agua, 1% en el aire, y menos del 1% en sedimentos suspendidos y organismos

en sistemas acuáticos. Debido a esto, el 99,9% de la intoxicación humana con

PCF se da por medio de la cadena alimenticia, principalmente con frutas,

vegetales, y granos (1).

Por otra parte, según (2) las personas pueden estar expuestas a la PCF en

lugares de trabajo a través de la inhalación de aire contaminado y el contacto

con la piel o con los productos de la madera tratada con el producto químico.

Asimismo, la exposición de la población en general puede producirse por

contacto con los elementos del ambiente contaminado, especialmente en las

proximidades de las instalaciones de tratamiento de la madera y sitios de

manejo de desechos peligrosos. Además, algunas otras vías importantes de

exposición parecen ser la inhalación de aire contaminado, la ingestión de agua

subterránea contaminada utilizada como fuente de agua potable, la ingestión de





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alimentos contaminados, y el contacto dérmico con el suelo o productos

tratados con el producto químico.

Algunos, pero no todos los efectos adversos asociados con exposición al

pentaclorofenol se deben a las impurezas presentes en el mismo. Las

exposiciones breves a grandes cantidades de pentaclorofenol en el lugar de

trabajo o a través del uso impropio de productos que lo contienen pueden

producir efectos adversos en el hígado, los riñones, la sangre, los pulmones, el

sistema nervioso, el sistema inmunitario y el tracto gastrointestinal. El contacto

con el pentaclorofenol especialmente en forma de vapor caliente) puede irritar

la piel, los ojos y la boca. Si una gran cantidad de pentaclorofenol entra al

cuerpo, las células del cuerpo producen calor, lo que produce un aumento de la

temperatura del cuerpo. La temperatura corporal puede alcanzar niveles

peligrosos, dañando varios órganos y tejidos, o aun causando la muerte. Este

efecto es producido por el pentaclorofenol y no por las impurezas. Las

duraciones de las exposiciones y los niveles que causan efectos perjudiciales

no se han definido bien. La exposición prolongada a bajos niveles, como ocurre

en el trabajo, puede dañar el hígado, los riñones, la sangre y el sistema

nervioso. Los estudios en animales también sugieren que el sistema endocrino

y el sistema inmunitario pueden sufrir daño luego de una exposición

prolongada a niveles bajos de pentaclorofenol. Todos estos efectos se agravan a

medida que los niveles de la exposición aumentan (3).

En animales expuestos al pentaclorofenol durante la preñez se han observado

disminución del número de crías, alteraciones en los órganos de la

reproducción de las madres, disminución de la fertilidad y prolongación de la

duración de la preñez. En hembras expuestas cuando no estaban preñadas





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también se observaron efectos adversos en los órganos de la reproducción. No

sabemos si el pentaclorofenol produce en seres humanos los mismos efectos

que produce en animales. En algunos animales de laboratorio a los que se les

administró grandes cantidades de pentaclorofenol en forma oral durante largo

tiempo se observó un aumento del riesgo de desarrollar cáncer. La evidencia

de que el pentaclorofenol produce cáncer en seres humanos es poco

convincente. La Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer

(IARC) ha determinado que el pentaclorofenol es posiblemente carcinogénico

en seres humanos. La EPA ha clasificado al pentaclorofenol como sustancia

probablemente carcinogénica en seres humanos (3).

La exposición en sitios de desechos peligrosos generalmente incluye

exposición simultánea a otras sustancias químicas, como por ejemplo el

hexaclorobenceno, el cual puede degradarse a pentaclorofenol. Por otra parte,

la medición de niveles de pentaclorofenol y sus productos de degradación en la

sangre y la orina en grupos de personas constituye un modo apropiado para

averiguar si ha ocurrido exposición al pentaclorofenol o a sustancias químicas

similares.(3).

El pentaclorofenol se ha utilizado ampliamente como modelo en estudios de

degradación, debido a que en su estatus regulatorio es considerado como un

compuesto tóxico moderado (clase II de toxicidad de la EPA) y, sin embargo,

posee una estructura química muy parecida a la de otros compuestos con altos

niveles de toxicidad. El PCF es también un pesticida restringido en su uso, y en

algunos casos como en Estados Unidos de Norteamérica y en Europa está

prohibido su uso general para otros propósitos y muy restringido su uso para

conservar la madera.





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El compuesto se usa principalmente para proteger la madera de la degradación

por hongos presentes en las raíces, o de insectos que la incluyan en su dieta,

pero también puede usarse como un deshojante precosecha en cultivos de

algodón, como un herbicida preemergente general y como un biocida en

sistemas de agua industrial. Está disponible en forma de bloques, escamas,

gránulos, concentrados líquidos y soluciones de petróleo listas para usarse. El

PCF en grado técnico tiene un 86% de pureza y contiene dioxinas (tetra, hexa y

octoclorodibenzo-p-dioxina) y hexaclorobenceno. El PCF es también un

producto principal del metabolismo del hexaclorobenceno en los mamíferos

(4).

Este compuesto es moderadamente tóxico por vía oral, con una dosis letal

DL50 de 27 a 211 mg/kg en ratas. También es moderadamente tóxico vía

inhalación, con una DL50 de 0.2 a 2.1 mg/L en ratas. Causa irritación de las

membranas mucosas, piel y ojos. La penetración por la piel puede ser la forma

de exposición más dañina: se conocen alrededor de 50 casos de

envenenamiento con PCF, 30 de los cuales fueron mortales. La inmersión de

una mano humana en una solución al 0.4% de PCF durante 10 minutos causa

dolor e inflamación (4).

La elevada exposición a este compuesto puede causar elevación de la

temperatura, abundante sudoración, deshidratación, pérdida de apetito,

descenso del peso corporal, nauseasy efectos neurológicos varios (como

temblores, movimientos descoordinados, dolor en piernas, contracciones

musculares e incluso coma), degeneración del hígado y niveles de enzimas y

química sanguínea irregulares. A muy altos niveles causa la obstrucción del





17

sistema circulatorio en el pulmón y fallas cardiacas. Los sobrevivientes a

exposiciones al tóxico pueden sufrir daños visuales y en el sistema nervioso

central permanentes. Hay que destacar, no obstante, que algunos síntomas

pueden ser debidos a las impurezas de la formulación más que al propio PCF.

Hasta el momento no se han encontrado efectos sobre la reproducción, aunque

sí tiene efectos teratogénicos. No es mutagénico en bacterias, es débilmente

mutagénico en ratas y es mutagénico en levaduras. Se han observado efectos

mutagénicos débiles en linfocitos humanos cultivados y expuestos a PCF. La

evidencia disponible que se tiene con respecto a sus efectos carcinogénicos no

es suficiente, sin embargo, como para asegurar que el PCF sea carcinogénico

en humanos. Los principales órganos dañados por el PCF son el hígado,

riñones y sistema nervioso central (4).

En cuanto a sus efectos ecológicos, prácticamente no tiene efectos tóxicos en

aves. En peces su toxicidad es de alta a muy alta. Varias especies de peces,

invertebrados y algas han demostrado tener niveles internos de PCF

significativamente más altos que la concentración del compuesto en las aguas

circundantes (4).

Sin embargo, una vez absorbido por los peces, el PCF puro es rápidamente

excretado, con una vida media biológica de tan sólo 10 horas. Se sabe que el

compuesto es moderadamente persistente en el suelo, con una vida media de 45

días. El PCF puede ser incorporado por las plantas (la lechuga, por ejemplo,

crece sobre suelos contaminados con PCF), siendo el compuesto muy tóxico

para las plantas (4).





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- Dioxinas y furanos como COPs.

Se conoce con el nombre genérico de “dioxinas y furanos” a un grupo de 75

dibenzo-para-dioxinas policloradas (PCDD) y 135 dibenzofuranos policlorados

(PCDF) con fórmulas estructurales que se indican en la figura 2. (5)

Figura 2: Estructura genérica de dioxinas y furanos.

De estos 210 compuestos, aquellos que poseen cloro en las posiciones 2,3,7,8

presentan actividad toxicológica . El congéner más tóxico, la 2,3,7,8

tetracloroparadibenzo dioxina (TCDD) ha sido clasificada como cancerígena

para humanos.(5)

Las dioxinas son compuestos extremadamente estables que se generan

principalmente como subproductos en procesos industriales. Las emisiones en

procesos de combustión, la fabricación a través de procedimientos que

implican la utilización de cloro (blanqueo de papel con cloro, industria del





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PVC, fabricación de ciertos insecticidas, etc) constituyen fuentes bien

conocidas de dioxinas. Los residuos procedentes de estas actividades pueden

contener dioxinas en mayor o menor grado (cenizas de incineradora, fangos de

depuración de aguas residuales, etc), pero también algunos compuestos,

después de ser utilizados, pueden convertirse en residuos con un alto contenido

en dioxinas, este es el caso del pentaclorofenol (PCP, utilizado como

preservador de madera) o los bifenilos policlorados (PCBs, principalmente

usados como dieléctricos y refrigerantes en transformadores eléctricos). (5)

El interés principal por el estudio de la presencia de dioxinas y furanos

(PCDD/Fs) en diferentes sustratos se debe principalmente a los potenciales

efectos perjudiciales de estos compuestos sobre la salud humana. Cada uno de

los 17 compuestos tóxicos presenta un nivel diferente de toxicidad, de manera

que para evaluar la toxicidad total de una mezcla de diferentes congéneres, se

ha introducido el concepto de factores de equivalencia tóxica (TEFs). Ello

significa que el resultado analítico referente a los 17 compuestos se convierte

en la suma de cada uno de ellos multiplicado por su TEF y se expresa como

“concentración equivalente de TCDD” o “TEQ”. La Organización Mundial de

la Salud (WHO) ha aprobado un conjunto de factores de toxicidad referidos

específicamente a efectos en humanos, hablándose en este caso de valores

“WHO-TEQ”. Es importante tener en cuenta las recomendaciones de la

Organización Mundial de la Salud de no sobrepasar en la dieta (en humanos)

entre 1 a 4 pg WHO-TEQ/kg de peso y día. Esta recomendación, ha sido

asumida por otros organismos internacionales. (5)

Los primeros avisos de preocupación pública por las dioxinas y furanos se

realizaron en 1976, después del accidente de Seveso, Italia, donde se liberaron





20

al ambiente entre 1-5 kg de tetraclorodibenzodioxinas provenientes del

sobrecalentamiento del proceso de síntesis del herbicida ácido 2, 4, 5-

triclorofenoxiacético. Entre los síntomas desarrollados se encontraron brotes de

cloracné, disfunciones del sistema nervioso, dolores en músculos y

articulaciones y desórdenes psicológicos, en la población afectada, y una

elevada mortandad de animales domésticos (Schwedt, 2001). Dada la similitud

estructural de estos compuestos, también presentan propiedades físico-

químicas similares: son sólidos cristalinos de color blanco con puntos de fusión

y ebullición elevados. También tienen una estabilidad térmica muy elevada,

razón que lo hace ser muy difíciles de destruir en procesos de combustión.

Estos compuestos se caracterizan por su lipofilia, la cual favorece su

acumulación en los tejidos grasos del organismo de los seres vivos, y que los

hace solubles en la mayoría de los disolventes orgánicos (Casanovas, 1996).

Estas sustancias nunca se han fabricado industrialmente, sin embargo, se

pueden generar por diversas vías.

Limitar el problema de la presencia de dioxinas al de las emisiones descartaría

la ruta de influencia más importante sobre la salud. Se conoce actualmente que

más del 95% de las dioxinas que se acumulan en el cuerpo humano (body

burden) provienen de la ingestión de alimentos y que la contribución por vía

de inhalación sería sólo del orden de 1%. Estas evaluaciones serían válidas

para el caso de población sin exposición ocupacional (5).

La presencia de dioxinas en residuos es principalmente peligrosa, como queda

demostrado en los casos que se describen a continuación, a causa del peligro de

transferencia de estos compuestos a los alimentos a través de su utilización





21

indebida en la elaboración de piensos. Algunos de estos episodios han tenido

una amplia repercusión mediática (5):

a) Granulado de pulpa de cítrico (Pais de origen: Brasil)

b) Crisis del “pollo” en Bélgica (Origen en Bélgica)

c) Utilización de arcillas contaminadas como aditivo en piensos (Origen en

USA y Alemania)

d) Contaminación con dioxinas de una formulación con cloruro de colina.

(Origen de la contaminación en España)

En Junio del año 2000, el Ministerio de Agricultura Alemán alerta al

Ministerio Español homónimo de la presencia en el producto premix de cloruro

de colina procedente de España y utilizado en piensos para cerdas, de un

elevado contenido en PCDD/Fs. Las autoridades alemanas toman las medidas

necesarias para impedir el uso de otras partidas contaminadas. Ante ello el

Ministerio español pone en marcha una investigación para conocer el origen y

alcance de la contaminación.

Para la fabricación de la mezcla en España se utiliza cloruro de colina

importado de Bélgica que se mezcla con excipiente vegetal en proporciones

variables que pueden llegar a ser el 50% de la mezcla. El excipiente vegetal,

con origen en España puede estar constituído por proporciones variables de

zuro de maiz, cáscara de almendra o de arroz y aserrín de pino. El premix se

autoriza en una proporción de hasta un 1% en el pienso. Se procede a la

verificación de las diferentes posibilidades de origen de la contaminación, y se

verifica que el cloruro de colina importado de Bélgica no está contaminado,

encontrándose valores del orden de 20 pg WHO-TEQ/kg de producto.





22

Diferentes mezclas de producto en proporciones diferentes se encuentran

contaminadas con valores que varían entre 7,300 hasta 121,950 pg WHO-

TEQ/kg de producto en mezclas de cloruro de colina al 50%. Se examinan los

diferentes componentes del soporte vegetal (carrier), encontrándose valores

elevados (224,000 pg WHO-TEQ/kg) en el aserrín de pino, que sugieren un

perfil correspondiente a la utilización de pentaclorofenol para el tratamiento de

la madera que se ha utilizado como componente de la mezcla. Se debería

investigar la presencia eventual de valores moderados (pero claros) en el zuro

de maiz, que podrían provenir de tratamientos previos con compuestos

agrícolas halogenados durante la época de crecimiento del maiz. La utilización

de madera tratada como componente en piensos está expresamente prohibida

en la Decisión de la Comisión 91/516/EC, por lo cual se está en este caso ante

una utilización de un residuo contraviniendo previsiones legislativas anteriores.

(5)

3. - OBJETIVO

El objetivo de este informe es dar a conocer los resultados obtenidos durante la

realización del Proyecto, entregando los resultados obtenidos en el muestreo y

análisis químico de muestras de suelo y aserrín obtenidas en el aserradero La

Araucana, como continuación de las conclusiones obtenidas en el Informe de

Avance No 1, que se incluye como Anexo 1.

4. METODOLOGIAS DE TRABAJO.

El trabajo se ha desarrollado de manera conjunta en colaboración entre Cenma

y la consultora Ingeniería Alemana (IASA). Para la coordinación del proyecto,

se han realizado reuniones en las oficinas de CONAMA, actualmente





23

Ministerio del Medio Ambiente, (Teatinos 258, piso 8). Ver Minutas en Anexo

2.

A partir de las conclusiones del Informe de Avance No 1 (ver Anexo 1)

respecto de "seleccionar el Aserradero La Araucana para realizar el estudio

detallado, considerando que fue el lugar con las mayores concentraciones de

Pentaclorofenol en el aserrín y también en los suelos adyacentes" se procedió

al diseño del Plan de Muestreo. Cabe señalar que este aserradero no forma

parte del catastro elaborado por CONAMA/DICTUC (2009), pese a que

existían antecedentes sobre la presencia de pentaclorofenol en el sitio. (6)

- Metodología de muestreo. Plan de muestreo.

El Plan de Muestreo se encuentra detallado en el Anexo 3 del presente Informe

Final. El mismo contiene la metodología de muestreo propuesta así como la

ubicación de los puntos para la toma de muestras de suelo y aserrín. Se incluyó

la toma de muestras en un punto blanco, alejado de la zona de influencia del

aserradero, para ser utilizado como blanco de terreno. Las muestras fueron

debidamente preservadas como indica el Plan de Muestreo.

Sin embargo, por la complejidad del aserradero en cuestión, las muestras de

aserrín fueron obtenidas con una retroexcavadora mecánica para alcanzar las

profundidades necesarias dentro de la pila de aserrín, que se encontraba

mezclado con troncos y ramas.

La toma de muestras fue realizada por personal del Laboratorio de Química

Ambiental de Cenma, acompañados de especialistas de Ingeniería Alemana





24

S.A, representantes del Seremi de Salud y de Medio Ambiente de la VIII

Región y representantes de la empresa Arauco (Jefe de Turno, Encargado de

Medio Ambiente y dos profesionales de la Universidad de Concepción

contratados por Arauco quienes tomaron contramuestras de cada uno de los

puntos muestreados). El muestreo fue realizado entre el 9 y 11 de marzo del

2011.

- Metodologías de análisis químico.

Los análisis químicos fueron realizados en el Laboratorio SGS Bélgica según

las siguientes metodologías analíticas:

Tabla 2: Resumen de análisis realizados a cada una de las muestras.

Analito Matriz Método

analítico

Número de

muestras

Número de

puntos de

muestreo

Pentacloro

fenol

Aserrín

Método

UPLC-MS-MS

24 8

Suelo

28 + 3 muestras

de suelo blanco

no contaminado

7 + 1 punto

blanco no

contaminado

Dioxinas y

furanos

Aserrín

Método

HGR/HRMS;

ECO/AV/IAC/

012

1 1

Suelo

7 + 1 muestra de

suelo blanco no

contaminado

7 + 1

muestra de

suelo blanco

no

contaminado

Los informes de análisis se encuentran en el Anexo 4.





25

5. -RESULTADOS.

-Aserradero La Araucana.

• Dirección: Ruta P – 60 -R, a 9.6 km al sur este de la ciudad de Los Alamos.

• Comuna: Los Álamos

• Provincia: Arauco, VIII Región del Biobío

La ubicación del aserradero y sus áreas cercanas, según Plan de Muestreo de

IASA (6), se ilustran en la figura 3.





26

Figura 3: Deslindes y ubicación general del aserradero La Araucana.

La población más cercana es la localidad de “La Araucana” que rodea el sector

y que se ubica sobre la carretera tanto al norte como al sur del predio y en una

calle local ubicada al este del mismo. La población vecina en un radio de 2.000

m al aserradero se estima en unas 500 personas. Otras fuentes la estima en

2.000 personas (6).

Deslindes Ubicación General del Predio

Coordenada

Este [m]

Coordenada Norte

[m]

A 641.735 5.831.704

B 641.996 5.831.999

C 642.005 5.831.953

D 641.872 5.831.661

E 641.871 5.831.682





27

El sitio tiene una superficie total aproximada de 5,7 hectáreas, que se compone

de lo siguiente (6):

• Construida: 12.080 m2

• Galpones: 3.500 m2

• Losas: 8.000 m2

• Administración.: 580 m2

• Áreas de acopio de maderas: 9.000 m2

• Pilas de Aserrín: 14.500 m2

• Áreas sin uso y no ocupados: 21.500 m2

De acuerdo los antecedentes disponibles, el aserradero inicia sus operaciones

en 1967. Aserraderos Arauco lo compra en 1980, y según antecedentes

recopilados en distintas fuentes de prensa, el aserradero se encuentra inactivo y

fue cerrado en octubre 2007, debido a la crisis inmobiliaria de Estados Unidos,

con el consiguiente despido de sus 130 trabajadores. A esta fecha, el aserradero

procesaba el 2,7% de los 4 millones de m3

que el grupo Aserraderos Arauco

produce anualmente (6).

De acuerdo a la Guía para el Control y Prevención de la Contaminación

Industrial -Rubro Aserraderos y Procesos de Madera, La Planta La Araucana

en 1998 tenía instalada una capacidad por turno de 48.000 m3, trabajaba en dos

turnos y presentaba una producción de 93.000 m3

anuales (6).

No se tiene antecedentes de los datos de constitución de la empresa.





28

Actualmente la misma no opera, desde el cierre de sus instalaciones en el año

2007, se mantiene vigilancia permanente las 24 horas, para evitar el ingreso de

extraños al predio (6).

Figura 4.-Vista general del aserradero y su entorno.

- Cumplimiento del plan de muestreo.

El plan de muestreo contenía la obtención de muestras en los siguientes puntos:





29

Figura 5: Ubicación de los puntos para toma de muestras de suelo.





30

Figura 6: Ubicación de los puntos para toma de muestras de aserrin.

Se obtuvieron las muestras correspondientes a todos los puntos de muestreo.

Sin embargo, la mayor modificación estuvo en el uso de maquinaria tipo

excavadora para alcanzar los niveles de profundidad requeridos en la pila de

aserrín, considerando la dificultad de que el aserrín se encontraba mezclado

con troncos y ramas de árboles utilizados como relleno.





31

El depósito de aserrín en el aserradero La Araucana está construido en un

declive del terreno, que fue rellenado con palos, troncos y ramas

conjuntamente con el aserrín depositado en el mismo.

Las muestras de suelo se obtuvieron de manera manual, con pala y con barreno

según la profundidad necesaria, tal como se ilustra a continuación:

Figura 7. Foto ilustrando la toma de muestra de suelo superficial, utilizando

pala.





32

Figura 8. Foto ilustrando la toma de muestra de suelo, utilizando barreno.

Las muestras de aserrín fueron obtenidas usando una retroexcavadora, que

removió el material hasta la profundidad indicada. Las muestras para análisis

se extrajeron directamente de la porción extraída mecánicamente. El material

removido fue restituido a cada punto de los respectivos puntos en el aserradero.





33

Figura 9. Foto que ilustra la presencia de ramas, troncos y palos en la pila de

aserrín.





34

Figura 10. Foto que ilustra el trabajo de la retroexcavadora, perforando la pila

de aserrín en uno de los puntos de muestreo.





35

Figura 11. Foto que ilustra la retroexcavadora volteando el material extraído.





36

Figura 12. Foto que ilustra la toma de muestra desde el material removido por

la retroexcavadora.





37

Figura 13. Foto que ilustra la retroexcavadora devolviendo el material extraído

del punto de muestreo.

- Resultados de análisis de pentaclorofenol en suelos y aserrín.

Los resultados del análisis de pentaclorofenol en las muestras de aserrín se

presentan en la siguiente tabla.





38

Tabla 3: Concentración de PCF (mg/Kg) en muestras de aserrín.

Código de

la muestra

Concentra-

ción PCF

(mg/Kg)

Punto de

muestreo

Coordenadas

Muestreo (UTM)

Profundid

ad (m)

MA-1-0.5 15

1

5831893 N

0,5

MA-1-1.0 16 641847 E 1,0

MA-1-1.5 9,6 1,5

MA-2-3.0 2,2

2 641907 E 5831984 N

3,0

MA-2-3.5 1,4 3,5

MA-2-4.0 1,8 4,0

MA-3-5.5 1,6

3 641877 E 5831997 N

5,5

MA-3-6.0 1,4 6,0

MA-3-6.5 1,8 6,5

MA-4-5.5 2,2

4 641846 E 5832007 N

5,5

MA-4-6.0 5,2 6,0

MA-4-6.5 2,4 6,5

MA-5-3.0 3,3

5 641824 E 5831958 N

3,0

MA-5-3.5 1,6 3,5

MA-5-4.0 1,7 4,0

MA-6-2.5 8,9

6 641811 E 5831916 N

2,5

MA-6-3.0 12 3,0

MA-6-3.5 12 3,5

MA-7-3.0 5,2

7 641839 E 5831927 N

3,0

MA-7-3.5 1,4 3,5

MA-7-4.0 0,60 4,0

MA-8-4.0 1,4

8 641855 E 5831976 N

4,0

MA-8-4.5 1,9 4,5

MA-8-5.0 1,2 5,0





39

Las concentraciones encontradas de pentaclorofenol en las muestras de aserrín,

revelan los mayores valores en los puntos 1 y 6, lo que se ilustra en la siguiente

figura:

Figura 14: Representación de las concentraciones de PCF (mg/kg) en las

muestras de aserrín.

En dichos puntos de muestreo, fue donde se encontraron las mayores

cantidades de cortezas, ramas y enrejados de troncos entre el aserrín, lo cual

explicaría los valores elevados de los mismos, considerando que dichos troncos

deben corresponder a madera impregnada con PCF técnico.

Respecto de las muestras de suelo, los valores obtenidos se presentan en la

tabla 4.





40

Tabla 4: Concentración de PCF (mg/Kg) en muestras de aserrín.

Código de la

muestra

Concentraci

ón PCF

(mg/Kg)

Punto de

muestreo

Coordenadas Muestreo

(UTM)

Profundida

d (m)

MS-1-0.05 0,35

1

641899 E 5831787 N

0,05

MS-1-0.15 3,9 0,15

MS-1-0.5 47 0,5

MS-1-1.0 34 1,0

MS-2-0.05 0,10

2 641905 E 5831804 N

0,05

MS-2-0.15 0,12 0,15

MS-2-0.5 0,12 0,5

MS-2-1.0 0,32 1,0

MS-3-0.05 0,41

3 641887 E 5831770 N

0,05

MS-3-0.15 1,1 0,15

MS-3-0.5 24 0,5

MS-3-1.0 9,5 1,0

MS-4-0.05 <LD

4 641880 E 5831737 N

0,05

MS-4-0.15 2,5 0,15

MS-4-0.5 <LD 0,5

MS-4-1.0 <LD 1,0

MS-5-0.05 2,2

5 641905 E 5831782 N

0,05

MS-5-0.15 0,15 0,15

MS-5-0.5 <LD 0,5

MS-5-1.0 1,9 1,0

MS-6-0.05 <LD

6 641909 E 5831779 N

0,05

MS-6-0.15 <LD 0,15

MS-6-0.5 0,69 0,5

MS-6-1.0 1,2 1,0

MS-7-0.05 0,47 7 641918 E 5831796 N

0,05

MS-7-0.15 13 0,15





41

MS-7-0.5 1,0 0,5

MS-7-1.0 0,54 1,0

Bco MS-0.05 <LD

Bco 641842 E 5831648 N

0,05

Bco MS-0.5 <LD 0,5

Bco MS-1.0 <LD 1,0

Estos resultados ilustran las mayores concentraciones en el punto No 1 que

corresponde a la zona más próxima a los galpones donde se realizaba el baño

antimanchas. Según la dirección de escurrimiento propuesta por Ingeniería

Alemana en (6), corresponde a la dirección preferencial.

- Resultados de análisis de dioxinas y furanos en suelos y aserrín. Factor de

toxicidad equivalente.

En la siguiente tabla se presentan los nombres químicos y su correspondiente

fórmula estructural para los congéneres de dioxinas y furanos analizados,

evidenciando las similitudes y diferencias en sus respectivas estructuras.





42

Tabla 5: Nombre químico y fórmula estructural de policlorodibenzofuranos

(PCDF´s) y policlorodibenzodioxinas (PCDD´s) 2,3,7,8 sustituidas

P A R Á -

M E T R O

N O M B R E

Q U Í M I C O F Ó R M U L A E S T R U C T U R A L

2,3,7,8-TCDF

2,3,7,8-Tetraclorodibenzo

furano

2,3,7,8-TCDD

2,3,7,8-tetraclorodibenzo

dioxina

1,2,3,7,8-PeCDF

1,2,3,7,8-Pentaclorodiben-

zofurano

2,3,4,7,8-PeCDF

2,3,4,7,8-Pentaclorodiben-

zofurano

1,2,3,7,8- PeCDD

1,2,3,7,8-Pentaclorodibenz

odioxina

1,2,3,4,7,8-HxCDF

1,2,3,4,7,8-Hexaclorodibenzo

furano

http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/f/f5/Dioxin-2D-skeletal.svg�

http://www.lookchem.com/300w/2010/0622/57117-41-6.jpg�





43

1,2,3,6,7,8-HxCDF

1,2,3,6,7,8- Hexaclorodi-benzofurano

2,3,4,6,7,8-HxCDF

2,3,4,6,7,8-Hexaclorodi-benzofurano

1,2,3,7,8,9-HxCDF

1,2,3,7,8,9-Hexaclorodi-benzofurano

1,2,3,4,7,8-HxCDD

1,2,3,4,7,8-Hexaclorodibenzo

dioxina

1,2,3,6,7,8-HxCDD

1,2,3,6,7,8- Hexaclorodibenzo

dioxina

1,2,3,7,8,9-

HxCDD

1,2,3,7,8,9-

Hexaclorodibenzo

dioxina

1,2,3,4,6,7,8

-HpCDF

1,2,3,4,6,7,8-

Heptaclorodiben-

zofurano

http://img.guidechem.com/structure/67562-40-7.gif�





44

1,2,3,4,7,8,9-HpCDF

1,2,3,4,7,8,9- Heptaclorodibenz

ofurano

1,2,3,4,6,7,8-HpCDD

1,2,3,4,6,7,8-Heptaclorodiben-

zodioxina

OCDF Octaclorodibenzofurano

OCDD Octaclorodibenzodioxina

Los resultados de los análisis de congéneres de dioxinas y furanos en la

muestra de aserrín se presentan en la siguiente tabla.

http://www.lookchem.com/300w/2010/0622/55673-89-7.jpg�





45

Tabla 6: Concentración de policlorodibenzofuranos (PCDF´s) y

policlorodibenzodioxinas (PCDD´s) 2,3,7,8 sustituidas. Método HGR/HRMS;

ECO/AV/IAC/012.*

Parámetro

Identificación de la muestra: MA-1-0.5

Concentración

(ng/kg, BMS) I-TEF

I-TEQ (ng/kg,

BMS)

2,3,7,8-TCDF <1,9 0,1 <0,19

2,3,7,8-TCDD <1,9 1 <1,9

1,2,3,7,8-PeCDF <1,9 0,05 <0,097

2,3,4,7,8-PeCDF <1,9 0,5 <0,97

1,2,3,7,8-PeCDD <1,9 0,5 <0,97

1,2,3,4,7,8-HxCDF 2,1 0,1 0,21

1,2,3,6,7,8-HxCDF <1,9 0,1 <0,19

2,3,4,6,7,8-HxCDF <1,9 0,1 <0,19

1,2,3,7,8,9-HxCDF <1,9 0,1 <0,19

1,2,3,4,7,8-HxCDD 11 0.1 1,1

1,2,3,6,7,8-HxCDD 9,9 0.1 0,99

1,2,3,7,8,9-HxCDD 2,7 0.1 0,27

1,2,3,4,6,7,8-HpCDF 59 0,01 0,59

1,2,3,4,7,8,9-HpCDF 4,2 0,01 0,042

1,2,3,4,6,7,8-HpCDD 280 0,01 2,8

OCDF 470 0,001 0,47

OCDD 3300 0,001 3,3

TOTAL 9,7-14





46

Los resultados de los análisis en las muestras de suelo, se presentan en las

siguientes tablas.

Tabla 7a: Concentración de policlorodibenzofuranos (PCDF´s) y


ECO/AV/IAC/012.*

Paráme-tro

MS-1-0.05 MS-2-0.05 MS-3-0.05 MS-4-0.05

I-

TEF

C

(ng/kg,

BMS)

I-TEQ

(ng/kg,

BMS)

C

(ng/kg,

BMS)

I-TEQ

(ng/kg,

BMS)

C

(ng/k

g,

BMS

)

I-TEQ

(ng/kg,

BMS)

C

(ng/k

g,

BMS

)

I-TEQ

(ng/kg,

BMS)

2,3,7,8-

TCDF 0,1 <0,78 <0,078 <0,93 <0,093 <0,83 <0,083 <0,65 <0,065

2,3,7,8-

TCDD 1 2,4 2,4 6,6 6,6 3,0 3,0 1,1 1,1

1,2,3,7,8-

PeCDF 0,05 0,91 0,045 1,6 0,080 1,8 0,092 <0,65 <0,033

2,3,4,7,8-

PeCDF 0,5 2,6 1,3 3,5 1,8 4,0 2,0 0,75 0,38

1,2,3,7,8-

PeCDD 0,5 11 5,6 24 12 20 9,9 5,2 2,6

1,2,3,4,7,8-

HxCDF 0,1 8,0 0,80 18 1,8 19 1,9 2,9 0,29

1,2,3,6,7,8-

HxCDF 0,1 6,9 0,69 12 1,2 18 1,8 2,3 0,23

2,3,4,6,7,8

-HxCDF 0,1 17 1,7 21 2,1 22 2,2 5,6 0,56





47

1,2,3,7,8,9-

HxCDF 0,1 <0,78 <0,078 <0,93 <0,093 <0,83 <0,083 <0,65 <0,065

1,2,3,4,7,8-

HxCDD 0,1 58 5,8 180 18 65 6,5 33 3,3

1,2,3,6,7,8-

HxCDD 0,1 37 3,7 76 7,6 130 13 16 1,6

1,2,3,7,8,9-

HxCDD 0,1 29 2,9 54 5,4 69 6,9 13 1,3

1,2,3,4,6,7,8

-HpCDF 0,01 220 2,2 300 3,0 540 5,4 71 0,71

1,2,3,4,7,8,9

-HpCDF 0,01 16 0,16 22 0,22 56 0,56 4,4 0,044

1,2,3,4,6,7,8

-HpCDD 0,01 1200** 12 1800** 18

3200

** 32 400 4,0

OCDF 0,001 1400 1,4 1700 1,7 3100

** 3,1 250 0,25

OCDD 0,001 31000** 31 35000** 35 5200

0** 52

6400

** 6,4

TOTAL 71,8-

71,9

114,2-

114,4

140,6-

140,8

22,7-

22,8

*





48

Tabla 7b: Concentración de policlorodibenzofuranos (PCDF´s) y


ECO/AV/IAC/012.*

Paráme-

tro

MS-5-0.05 MS-6-0.05 MS-7-0.05 MS-8-0.05(Bco)

I-

TEF

C

(ng/kg,

BMS)

I-TEQ

(ng/kg,

BMS)

C

(ng/kg,

BMS)

I-TEQ

(ng/kg,

BMS)

C

(ng/kg,

BMS)

I-TEQ

(ng/kg,

BMS)

C

(ng/kg,

BMS)

I-TEQ

(ng/kg,

BMS)

2,3,7,8-

TCDF 0,1 2,4 0,24 <0,59 <0,059 3,9 0,39 <0,64 <0,064

2,3,7,8-

TCDD 1 17 17 0,80 0,80 8,9 8,9 <0,64 <0,64

1,2,3,7,8-

PeCDF 0,05 4,2 0,21 <0,59 <0,029 6,3 0,32 <0,64 <0,032

2,3,4,7,8-

PeCDF 0,5 11 5,6 0,93 0,46 18 8,9 <0,64 <0,32

1,2,3,7,8-

PeCDD 0,5 52 26 5,1 2,6 51 25 <0,64 <0,32

1,2,3,4,7,8-

HxCDF 0,1 51 5,1 4,0 0,40 62 6,2 0,87 0,087

1,2,3,6,7,8-

HxCDF 0,1 30 3,0 3,7 037 57 5,7 0,82 0,082

2,3,4,6,7,8-

HxCDF 0,1 82 8,2 6,2 0,62 93 9,3 1,1 0,11

1,2,3,7,8,9-

HxCDF 0,1 0,67 0,067 <0,59 <0,059 1,6 0,16 <0,64 <0,064

1,2,3,4,7,8-

HxCDD 0,1 510 51 26 2,6 240 24 1,1 0,11

1,2,3,6,7,8-

HxCDD 0,1 280 28 28 2,8 440 44 4,6 0,46

1,2,3,7,8,9- 0,1 140 14 15 1,5 190 19 2,3 0,23





49

HxCDD

1,2,3,4,6,7,

8-HpCDF 0,01 1100** 11 120 1,2 2300** 23 30 0,30

1,2,3,4,7,8,

9-HpCDF 0,01 76 0,76 9,0 0,090 260 2,6 2,8 0,028

1,2,3,4,6,7,

8-HpCDD 0,01 6300** 63 670 6,7

14000*

* 140 190 1,9

OCDF 0,001 5900** 5,9 600 0,60 16000*

* 16 200 0,20

OCDD 0,001 110000

** 110 9100** 9,1

150000

** 150 4200** 4,2

TOTAL 340 29,7 –

29,8 480

7,8 –

9,2

6. INTERPRETACION DE RESULTADOS.

Dioxinas y furanos son sustancias antropogénicas, resultado de gran variedad

de procesos industriales, los cuales contribuyen en la formación de estas

sustancias siempre como productos secundarios no deseados. Son compuestos

que presentan propiedades fisico-químicas caracterizadas por una gran

estabilidad térmica y química, así como un gran carácter lipofílico. Son

sustancias capaces de bioacumularse y biomagnificarse lo que genera el marco

ideal de lo que se conoce como un contaminante persistente potencialmente

muy tóxico.

Sin embargo, no todas las dioxinas son igualmente tóxicas. De los 210

compuestos se han manifestado como tales, los que presentan mayor toxicidad

son los que corresponden a compuestos policlorados con átomos de cloro en





50

las posiciones 2,3,7,8. De todos, un total 17 compuestos divididos en 7

dioxinas y 10 furanos, son los que han recibido mayor atención por su

toxicidad. De estos 17, la 2,3,7,8-policlorodibenzo-p-dioxina es la que

manifiesta el mayor grado de toxicidad. De hecho en febrero de 1997, la OMS

declaró a esta sustancia como cancerígena en humanos (Van den Berg y col.,

1998, citado por 7).

El diferente comportamiento toxicológico de PCDDs//PCDFs en función del

grado y orden de cloración obliga a tratar de forma especial la cuantificación

de dichos compuestos. De hecho, el principal objetivo será conocer el potencial

toxicológico real de la mezcla de dioxinas y furanos presente en una

determinada muestra.

Normalmente en muestras reales nunca se encuentra un sólo isómero sino que

tenemos un perfil que incluye, dependiendo del tipo de matriz, una mezcla de

isómeros tóxicos y no tóxicos. Una de las medidas sugeridas por la

NATO/CCMS en 1988 para evaluar dicha toxicidad fue el empleo del concepto

de TEF (Toxic Equivalent Factor: ‘factor de equivalencia tóxica’), este

concepto ya había sido propuesto previamente por Grant en 1977. El método se

basa en dos hechos probados:

• Los compuestos que se encuentran clorados en la posiciones 2,3,7,8 presentan

de forma cualitativa un mecanismo de acción idéntico, aunque la potencia

puede variar de unos compuestos a otros.

• La respuesta tiene carácter aditivo cuando nos encontramos con mezclas de

estas sustancias, que es lo que sucede habitualmente.





51

En base a estos dos hechos se asigna un factor de equivalencia tóxica (TEF) a

cada uno de los congéneres en función de su potencial toxicológico relativo al

compuesto más tóxico: la 2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p- -dioxina. Esta propuesta

ha sido ampliamente aceptada a nivel internacional, estableciéndose así los I-

TEF (International Toxic Equivalent Factor: ‘factor de equivalencia tóxica

internacional’). De aquí se deriva un nuevo concepto: el ‘Toxic Equivalent

Quantitated’ o equivalente tóxico total (TEQ), que es el resultado de

multiplicar la concentración de cada congénere por su TEF (7).

De esta forma la toxicidad de una mezcla de PCDDs/ /PCDFs se expresa como

la suma de los TEQs obtenidos para cada uno de los 17 isómeros tóxicos,

obteniéndose así un único valor que permite que una mezcla de sustancias

pueda ser evaluada como si tan sólo estuviera presente la 2,3,7,8-TCDD (7).

Los resultados obtenidos evidencian la presencia de cantidades medibles de los

diferentes congéneres de dioxinas y furanos en la totalidad de las muestras de

suelo, donde fue detectado pentaclorofenol (muestras superficiales), tal como

se presenta brevemente en la siguiente tabla:

Tabla 8: Resumen de la concentración de PCF y del congener 2,3,7,8-TCDD

en muestras superficiales de suelo.

Punto de

muestreo

suelo

Conc PCF

(mg/Kg)

C 2,3,7,8-

TCDD

(ng/kg)

Total- I-TEQ

(ng/kg, BMS)

1 0,35 2,4 71,8-71,9

2 0,10 6,6 114,2-114,4

3 0,41 3,0 140,6-140,8





52

4 <0,10 1,1 22,7-22,8

5 2,2 17 340

6 <0,10 0,80 29,7-29,8

7 0,47 8,9 480

Bco <0,10 <0,64 7,8-9,2

Estos resultados ilustran que, incluso en las muestras con concentraciones no

detectables de pentaclorofenol, se pueden encontrar concentraciones medibles

de la dioxina más tóxica (2, 3, 7, 8-TCDD ). De igual modo, en todos los

puntos donde se encontraron concentraciones medibles de pentaclorofenol, se

encontraron cantidades medibles de uno o varios congéneres de dioxinas y

furanos. Si se considera que estas muestras provienen de las inmediaciones de

un depósito de aserrín con antecedentes de haber utilizado PCF como

preservante de la madera, es razonable pensar que las concentraciones medidas

de dioxinas y furanos provienen mayoritariamente de los restos de estos

compuestos contenidos en el PCF utilizado, los cuales no han sido degradados

con el tiempo en consecuencia a su conocida persistencia ambiental.

Respecto del movimiento de contaminantes, estos datos parecen comprobar la

hipótesis acerca de la dirección preferencial planteada por Ingeniería Alemana

S.A en el sentido del escurrimiento lateral desde el portón del área del baño

antimanchas, con dirección radial hacia la derecha y la izquierda. Esto

concuerda con el hecho de que las mayores concentraciones de PCF y de

dioxinas y furanos se encuentren en los puntos 5 y 7, a los que siguen con

valores muy próximos, los puntos 2 y 3.





53

En el siguiente esquema se ejemplifica la propuesta respecto del movimiento

del PCF y los congéneres de dioxinas y furanos en el suelo aledaño al

aserradero La Araucana.

Figura 15: Representación esquemática de la dirección de movilización del

PCF en el aserradero La Araucana.

Respecto del muestreo preliminar realizado en 2010, es importante destacar

que las concentraciones de pentaclorofenol encontradas en dos muestras de

aserrín fueron de "No detectable" y 0,42 mg/kg respectivamente. Si bien estos





54

valores aparentemente pueden considerarse bajos, correspondieron al mayor

valor encontrado de todos los aserraderos muestreados. Igualmente, al

comparar con los resultados obtenidos en el muestreo detallado, es evidente

que una evaluación rigurosa de los sitios presuntamente contaminados con PCF

(y por consiguiente con dioxinas y furanos) no debe basarse en análisis de

muestras superficiales ni tampoco descartar el estudio detallado en

consideración a que una evaluación preliminar arroje valores aparentemente

bajos. Es importante recordar que las propiedades contaminantes de estos

compuestos orgánicos persistentes se manifiestan inclusive a muy bajas

concentraciones por lo que no existe un límite razonable para descartar un

estudio profundo.

7. CONCLUSIONES.

Las conclusiones obtenidas de este estudio son:

1. Por primera vez se dispone de mediciones de las concentraciones de

pentaclorofenol y otros polifenoles en aserrín, suelo y aguas

superficiales de cinco aserraderos de Chile, considerados como sitios

potencialmente contaminados con dioxinas y furanos a partir del uso

de pentaclorofenol como preservante de la madera.

2. Durante el estudio preliminar, luego de analizar muestras procedentes

de cinco aserraderos se escogió como sitio para realizar la

investigación detallada el aserradero La Araucana, comuna Los

Angeles, VIII Región en virtud de presentar las mayores

concentraciones de pentaclorofenol en suelos y aserrín.





55

3. Se desarrolló un protocolo para la toma de muestras de aserrín y

suelo en aserraderos presuntamente contaminados con

pentaclorofenol, dioxinas y furanos.

4. Los análisis de pentaclorofenol realizados en 24 muestras de aserrín y

31 muestras de suelo del aserradero La Araucana permitieron

comprobar la presencia de pentaclorofenol con valores máximos de

16 mg/kg en el aserrín y de 47 mg/kg en los suelos ubicados dentro y

fuera del área perimetral del recinto del aserradero.

5. Los análisis de dioxinas y furanos realizados a una muestra de aserrín

y ocho muestras de suelo permitieron comprobar la presencia de estos

contaminantes mayoritariamente en los suelos ubicados dentro y

fuera del área perimetral del recinto del aserradero.

6. El congénere 2,3,7,8-tetraclorodibenzodioxina (2,3,7,8-TCDD)

resultó cuantificado en todas las muestras de suelo analizadas, con un

valor máximo de 17 ng/kg.

7. Los congéneres 2,3,4,7,8-pentaclorodibenzofurano (2,3,4,7,8-

PeCDF) y 1,2,3,7,8-pentaclorodibenzodioxina (1,2,3,7,8-PeCDD)

resultaron cuantificados en todas las muestras de suelo analizadas,

con valores máximos de 18 ng/kg y 52 ng/kg respectivamente.

8. La dirección preferencial de movimiento de pentaclorofenol (y en

consecuencia de dioxinas y furanos) en el aserradero La Araucana

parece ser a partir de la puerta del baño antimanchas, en dirección

radial hacia los declives más profundos que presenta el terreno.





56

9. Este estudio demuestra que el uso reiterado de pentaclorofenol de

grado técnico como preservante de la madera es una fuente

inequívoca de la presencia de dioxinas y furanos en las matrices

ambientales de la zona maderera de Chile, considerando que las

dioxinas y furanos constituyen impurezas habituales en el

pentaclorofenol de calidad técnica para uso industrial.

10. Los mayores valores de hexaclorobenceno encontrados en el aserrín

del aserradero La Araucana en el transcurso de la evaluación

preliminar, parecen corresponder a impurezas habituales del PCF

utilizado como preservante de la madera.

8.- RECOMENDACIONES PARA EL DESARROLLO DE

POLITICAS PUBLICAS.

Este estudio aporta antecedentes técnicos que permiten realizar

recomendaciones para la implementación de políticas públicas en el ámbito de

la gestión ambientalmente responsable de los COPs. En consecuencia, las

recomendaciones son:

1.- Considerando la estabilidad química del pentaclorofenol y de las

dioxinas y furanos, se requiere la vigilancia de estos compuestos en

matrices ambientales durante los próximos 20 años.

2.- Se recomienda el diseño e implementación de un Programa de

Monitoreo de PCF y dioxinas y furanos en los restantes aserraderos

identificados como sitios potencialmente contaminados con estos

compuestos, que a la fecha se contabilizan en 92 sitios, para estimar las

cantidades reales que presenta cada uno de ellos.





57

3.- Se requiere diseñar e implementar un plan de gestión y

remediación de cada uno de los aserraderos identificados como sitios

potencialmente contaminados con dioxinas y furanos.

4.- Se requiere desarrollar un laboratorio nacional de referencia con

dedicación a los intereses estatales, que pueda implementar el muestreo

y preparación de las muestras en una etapa inicial, y posteriormente

acometer la realización de los análisis tanto de pentaclorofenol como

de dioxinas y furanos, de modo de focalizar en una institución única

las condiciones de aseguramiento de calidad y la entrega de

información independiente de los generadores, que pueda servir como

contraparte a la acción de los privados.

5.- Desarrollar un laboratorio en Chile con estas capacidades,

permitirá además, disminuir los movimientos transfonterizos de

muestras con residuos peligrosos en cabal cumplimiento de los

acuerdos del Convenio de Basilea y otros compromisos

internacionales.

6.- Se recomienda impulsar un programa proactivo de gestión de estos

contaminantes que contribuya a mejorar la competitividad de la

industria maderera nacional en sus compromisos medioambientales.





58

9.- REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS.

1 “Inmovilización de Rhizopus oryzae ENHE”. H. H. León Santiesteban.

TESIS para obtener el grado de Maestro en Biotecnología, Universidad

Autónoma Metropolitana. MEXICO, D.F. Enero 2010

2.- Gobierno de Chile. CONAMA, Diciembre 2010.Catastro de Sitios con

Presencia de Dioxinas y Furanos Asociados al Uso de Pentaclorofenol en

Aserraderos Fase II Metodología de Investigación Confirmatoria y Estimación

Preliminar de Riesgos Ambientales

3.- ASTDR RESUMEN DE SALUD PUBLICA. Pentaclorofenol CAS#: 87-

86-5. Septiembre de 2001.

4.- “Identificación de la enzima responsable de la degradación de

pentaclorofenol (PCF) en Amylomyces rouxii y optimización del mecanismo de

degradación mediante la expresión heteróloga de peroxidasas” TESIS para

obtener el grado de Doctor en Biotecnología Alba Mónica Montiel González.

Febrero 2005. Universidad Autonoma Metropolitana.Mexico.

5.- DR. JOSEP RIVERA Laboratorio de Dioxinas Instituto de Investigaciones

Quimicas y Ambientales de Barcelona Consejo Superior de Investigaciones

Científicas "Evaluación y Análisis de COMPUESTOS ORGÁNICOS

PERSISTENTES: DIOXINAS, DL-PCBS, ETC." Seguridad Alimentaria: 40-

48-2005.

6.-Plan de Muestreo Ing Alemana.2011.

7.- JOSEP RIVERA, ESTEBAN ABAD. "Necessidade de Análise de

Dioxinas nas Áreas da Saúde e do Ambiente. Problemática Analítica destes

Compostos e Qualidade dos Resultados" 2003; Série III; 8 (4): 219-224.

Revista de la Facultad de Medicina de Lisboa

8.- Fundación Chile. “Desarrollo de una metodología para la implementación

de un catastro priorizado de sitios contaminados con COPs”.





59

9.-Gobierno de Chile: “Guía para el control y prevención de la contaminación

industrial. Rubro Aserraderos y Procesos de Madera”. 2000.

10.- Programa Internacional de Seguridad de las Sustancias Químicas. Guía

para la Salud y la Seguridad. Pentaclorofenol. 1995.

11.- Ministerio de Salud de Chile. Guía Técnica “Toma de Muestras de

Residuos Peligrosos”.

12.- Norma ASTM D4687-95 “Muestreo de pilas de residuos”.





60

10.- ANEXOS





61

ANEXO 1: INFORME DE AVANCE.

CENTRO NACIONAL DEL MEDIO AMBIENTE Laboratorio Quimica y Referencia Medio Ambiental


http://www.materialesdereferencia.cl http://www.cenma.cl

Informe de Avance No 1

CATASTRO DE SITIOS CON PRESENCIA DE DIOXINAS Y FURANOS, ASOCIADOS AL USO DE

PENTACLOROFENOL EN ASERRADEROS: MUESTREO Y ANALISIS QUIMICO

Santiago de Chile Enero 2011

http://www.materialesdereferencia.cl/�




AUTORES DEL INFORME:

Laboratorio de Química y Referencia Medioambiental, CENMA

Dra. Isel Cortés N.

OTROS PARTICIPANTES DEL PROYECTO:

• Qco Amb. Ana Maria Alvarado (*)

• Dr Manuel Leiva Guzmán(*)

• Sr Wilson Novoa.

• Sr Luis Salinas.

• Sra Noelia Pizarro.

• Sr. Jorge Muñoz

Ministerio de Medio Ambiente, Nivel Central

Sr. Lorenzo Caballero

(*) Participantes hasta diciembre de 2010.





Índice General

1. ANTECEDENTES GENERALES ................................................................ 4

2. JUSTIFICACIÓN ........................................................................................... 6

3. OBJETIVO GENERAL ................................................................................. 6

4. METODOLOGÍA ........................................................................................... 7

A. MUESTREO .................................................................................................... 8

B. ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD DURANTE EL MUESTREO . 13

C. ANÁLISIS QUÍMICO DE LAS MUESTRAS ............................................ 14

5. RESULTADOS ............................................................................................. 15 MUESTREO. ........................................................................................................ 16

REGISTRO FOTOGRAFICO DE LOS SITIOS VISITADOS……….……16

RESULTADOS DE LOS ANALISIS DE LAS MUESTRAS……….……….21

6. CONCLUSIONES…………………………………………………….……….25

TAREAS PENDIENTES ..................................................................................... 25

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS………………………………………….26

ANEXOS………………………………………………………………………..27



CATASTRO DE SITIOS CON PRESENCIA DE DIOXINAS Y FURANOS, ASOCIADOS AL USO DE PENTACLOROFENOL EN ASERRADEROS:


4

1. Antecedentes generales.

El Convenio de Estocolmo tiene por objetivo proteger a la salud humana y el

medio ambiente de los efectos nocivos de los contaminantes orgánicos

persistentes (COPs). Este convenio establece que cada país tiene que elaborar un

Plan de Nacional de Implementación para cumplir con las obligaciones

contraídas, el cual acuerda una serie de medidas dirigidas a la sustitución de

productos y procesos que generan COPs, además de un procedimiento para la

identificación de nuevos COPs.

Por lo anterior, Chile aprobó en el año 2005 el Plan Nacional de

Implementación para la Gestión de los Compuestos Orgánicos Persistentes

(PNI-COPs). Entre sus compromisos se incluye un plan de acción para sitios

contaminados con COPs, cuyo objetivo general es asegurar una gestión

sustentable y racional de los sitios contaminados con COPs, a través de la

identificación de estos sitios a nivel nacional y el desarrollo de una efectiva

gestión de los mismos.

Dentro de las actividades del inventario nacional, se encuentra la realización de

un catastro de sitios con presencia de dioxinas y furanos asociados al uso del

pentaclorofenol en las regiones madereras de Chile.

Para dar cumplimiento a lo anterior, en marzo de 2009, CONAMA publicó la

Fase I del referido catastro, en el cual se identifican 93 sitios sospechosos de




5

estar contaminados con pentaclorofenol (PCF) y eventualmente con dioxinas y

furanos.

El pentaclorofenol es un compuesto organoclorado, de elevada toxicidad y

precursor de la formación de dioxinas y furanos en su proceso de degradación.

Ha sido utilizado como plaguicida, alguicida, defoliante, germicida funguicida,

molusquicida y como conservador de la madera, previniendo la formación de

hongos que manchan la madera, manteniendo sus cualidades estéticas.

El PCP se volatiliza a partir de la madera y de los productos tratados. Las

superficies tratadas en exceso pueden ser una fuente de irritación de ojos nariz y

garganta de los trabajadores que están expuestos a este compuesto.

Se ha demostrado que el PCF técnico, dependiendo de su tecnología específica

de fabricación, contiene impurezas como cantidades bajas de fenoles clorados, y

otros microcomponentes como las policlorodibenzodioxinas (PCDs) y

policlorodibenzofuranos (PCDs), siendo estos compuestos muy tóxicos y

difíciles de degradar incluso en muy bajas concentraciones, por lo que pueden

durar años en el medio ambiente.

La combustión incompleta de la madera tratada con pentaclorofenol, así como

su uso incorrecto pudo haber estimulado la formación de estos compuestos,

provocando su liberación al medio ambiente por medio de aserrines

contaminados, residuos provenientes del proceso del baño antimancha o

residuos líquidos industriales.




6

2. Justificación.

Durante el cumplimiento de la fase II del catastro de sitios con presencia de

dioxinas y furanos, asociados al uso de PCF en aserraderos, denominada

“Investigación confirmatoria de presencia de pentaclorofenol, dioxinas y/o

furanos, y estimación preliminar del riesgo ambiental”, Cenma se encuentra

participando en el desarrollo y ejecución de una metodología de muestreo y en la

caracterización de los niveles de concentración de PCF en el sitio con sospecha

de este contaminante.

La selección de procedimientos apropiados de muestreo es de vital importancia,

debido a que todos los pasos desde la planificación del muestreo hasta el análisis

de muestras tienen una vinculación directa con los resultados obtenidos. La

calidad de los resultados y su utilidad para la toma de decisiones, está

directamente relacionada con la calidad de la muestra obtenida y analizada.

3. Objetivo General.

El objetivo de este informe es dar a conocer el estado de avance del proyecto,

entregando los resultados obtenidos en el muestreo y evaluación preliminar de

los sitios así como proponer las acciones para cumplimentar las actividades por

realizar en el mismo.

4. Metodología.

El trabajo se ha desarrollado de manera conjunta entre Cenma y la consultora

Ingeniería Alemana. Para la coordinación del proyecto, se han realizado




7

reuniones en las oficinas de CONAMA, actualmente Ministerio del Medio

Ambiente, (Teatinos 258, piso 8). Ver Minutas en Anexo 1.

Se acordó una lista tentativa de sitios para realizar el muestreo preliminar. Los

criterios utilizados para la priorización fueron un ranking realizado por el

DICTUC, y las fichas resultantes de la fase I del proyecto.

La Tabla No 1 contiene los sitios escogidos. Se observa que se seleccionaron

sitios con un puntaje mayor a 35 puntos según el ranking del DICTUC. Además

se designaron sitios de reserva para el caso de que se presentaran dificultades de

acceso a alguno de los seleccionados como de visita.

Tabla Nº

NOMBRE SITIO

1. Lista de sitios priorizados para el muestreo (sitios propuestos por Ingeniería

Alemana)

COMUNA REGIÓN PUNTAJE PROPOSITO Forestal Carampangue S.A. ARAUCO BIO-BIO (VIII) 57 Visita y Muestreo

Industrial Coronel Ltda. PENCO BIO-BIO (VIII) 56 Visita Francisco Silva Chozas LEBU BIO-BIO (VIII) 54 Visita y Muestreo

Forestal Santa Elena Ltda. LOS ALAMOS BIO-BIO (VIII) 50 Visita Ex Madera San Miguel,

VIV Ltda. LOS ALAMOS BIO-BIO (VIII) 49 Reserva Inmapal Ltda. LOS ALAMOS BIO-BIO (VIII) 47 Reserva

Maderas Chahuilco RIO NEGRO LOS LAGOS (X) 48 Visita y Muestreo Maderas Serko-Soc.

Forestal y maderera Serko Ltda. FRUTILLAR LOS LAGOS (X) 47 Visita y Muestreo

Aserraderos Maderas Carintia PUERTO VARAS LOS LAGOS (X) 46 Visita

Maderas Farkas OSORNO LOS LAGOS (X) 46 Reserva Comercial e Inversiones

Grob Ltda. LA UNION LOS LAGOS (X) 45 Reserva Ex Aserradero Vista Alegre VALDIVIA LOS RIOS (XIV) 51 Visita y Muestreo

Planta APSA VALDIVIA LOS RIOS (XIV) 47 Visita Ex Aserradero Romilio

Bonvin PANGUIPULLI LOS RIOS (XIV) 44 Reserva Venturelli MAULE MAULE (VII) 43 Visita

Aserradero San Pablo Ltda. CONSTITUCION MAULE (VII) 39 Alternativa




8

Una vez establecido un orden de priorización para las visitas, se contactaron las

autoridades respectivas (Seremi de Salud) y se coordinaron las fechas,

estableciendo cinco sitios como los de mayor importancia.

Las muestras de estos cinco sitios se analizarían para decidir, sobre esos

resultados, cuál será el sitio definitivo para la caracterización detallada y la puesta

a punto de la metodología de investigación confirmatoria.

a. Muestreo.

El muestreo fue diseñado según las referencias entregadas en la Guía Técnica

“Toma de Muestras de Residuos Peligrosos”, del Ministerio de Salud y en la

norma ASTM D4687-95, para muestreo de pilas de residuos.

El diseño detallado se presenta en el Anexo 2: Plan de Muestreo.

La toma de muestras fue realizada por personal del Laboratorio de Química y

Referencia Medio Ambiental (LQRMA) del Cenma, acompañados de

especialistas de Ingeniería Alemana S.A y los respectivos Seremi de Salud de las

regiones visitadas. El muestreo fue realizado entre el 23 y 31 de agosto del 2010.

Se realizó un muestreo de tipo puntual, colectando muestras en dos puntos de

cada pila de aserrín, en dos puntos del suelo cercanas al baño antimanchas y una

muestra de agua superficial, de ríos o esteros cercanos, por cada sitio visitado y

muestreado.

Los aspectos más relevantes a considerar en muestreo de PCP en matrices

ambientales, son los siguientes:

Equipo de muestreo: La colección de las muestras de aserrín y suelo a

profundidad de 20 cm se realizó con un barreno, las de suelo superficial con

cucharas de acero inoxidable y las de agua directamente en la botella de vidrio.




9

Todos los equipos de muestreo están constituidos de materiales inertes que no

permiten la interacción de la muestra con el material del envase y por tanto,

aseguran que no habrá pérdidas de analito (PCP fundamentalmente) porque el

mismo se quede adherido al material del equipo con que fue extraída la muestra

desde la pila de aserrín, el suelo o el agua.




10

Figura 1: Muestreo de suelo a profundidad de 20 cm, utilizando barreno.




11

Figura 2: Muestreo de aserrín utilizando barreno.

Figura 3: Muestreo de suelo superficial utilizando cuchara de acero inoxidable.




12

Figura 4: Muestreo de agua superficial por vadeo, utilizando directamente el

envase atado a un soporte de acero inoxidable.

Preservación de la muestra: Las muestras extraídas fueron colocadas en

recipientes de frascos de vidrio para su traslado al laboratorio.

Las muestras de aserrín y de suelo fueron mantenidas en los envases, sin adición

de preservantes químicos. Además se colocó una septa de papel de aluminio en

la tapa de los frascos y se envolvieron completamente en papel aluminio, para

prevenir la posible degradación del PCP por efecto de los rayos UV.

Las muestras de agua superficial fueron preservadas mediante adición de ácido

sulfúrico (H2SO4) para mantener un pH <2 lo que previene la hidrólisis de

compuestos orgánicos. Al igual que las anteriores, las tapas y los frascos fueron

protegidos con papel aluminio para prevenir la posible degradación del PCP por

efecto de los rayos UV.

Seguridad en el muestreo: El Pentaclorofenol es un compuesto altamente

tóxico, por lo que resulta dañino para las personas. De este modo, el personal

durante el muestreo debió seguir las medidas de seguridad establecidas que




13

incluyen el uso de guantes, zapatos y ropa de seguridad, cascos y lentes de

seguridad cuando se requería.

Manejo y transporte de muestras: Las muestras fueron etiquetadas en terreno,

envueltas de inmediato en papel aluminio y colocadas en bolsas plásticas

individuales para prevenir la ruptura de los envases de vidrio. Se colocaron en

cajas de cartón con plumavit en su interior de modo evitar las trizaduras o

quiebre del frasco por golpes durante el transporte.

Las muestras fueron enviadas a Santiago al finalizar cada día de trabajo,

mediante servicio de mensajería (Chileexpress) para su recepción en el LQRMA.

b. Aseguramiento de la calidad durante el muestreo.

El aseguramiento de la calidad durante el muestreo, tiene como objetivo

minimizar las posibilidades de que la muestra sea contaminada o confundida

durante la etapa de muestreo, lo que conllevará una interpretación errónea de los

resultados obtenidos. Para ello se emplean varias acciones como aseguramiento.

Estas acciones son:

- Lavado de los equipos de muestreo y de todo el material utilizado, según

protocolo estandarizado de lavado, para asegurar que no existen

contaminantes adheridos a los mismos.

- Lavado de los envases nuevos con abundante agua desionizada, y luego

enjuagados con metanol. Esto es importante ya que es necesario asegurar

que no existen contaminantes o alguna otra sustancia que pueda alterar el

análisis en ninguno de los envases que contendrán muestras y aunque sean

nuevos (sin uso previo) siempre deben enjuagarse con agua y con solvente




14

que arrastre cualquier cantidad mínima que pueda existir por polvo o

manipulación previa.

- Identificación de las muestras en terreno y llenado de cadena de

custodia, disminuyendo la posibilidad de pérdida de información por

confusión entre las muestras o extravío de las mismas.

- Registro de las etapas de ingreso de muestras y generación las

correspondientes solicitudes de análisis.

c. Análisis químico de las muestras

Las muestras fueron recibidas en el LQRMA de Cenma según los protocolos

establecidos para ello, codificadas y almacenadas hasta su envío aéreo al Centre

d’expertise en Analyse Environnementale du Québec (CEAEQ), Canadá, para

realizarles análisis de pentaclorofenol y clorofenoles, siguiendo las

coordinaciones necesarias para el transporte de las mismas y sus autorizaciones

reglamentarias tanto en Chile como en Canadá.

Los análisis fueron realizados por métodos de cromatografía gaseosa con

detector de captura de electrones y cromatografía con espectrometría de masas,

según procedimientos de CEAEQ, descritos en Anexo 3.

5. Resultados

Una vez en terreno, se modificó la programación del muestreo considerando la

propuesta de algunos Seremis de Salud quienes propusieron realizar visitas a

aserraderos no contemplados en el listado original, ya que podría tener

sospechas de estar contaminados con PCP.




15

Se realizaron visitas a 9 aserraderos y muestreo en cinco de ellos, según se indica

en la Tabla No 2.

Tabla Nº

NOMBRE SITIO

2. Sitios visitados y muestreados (Alemana)

COMUNA REGIÓN PROGRAMADO VISITA MUESTREO

Forestal Carampangue

S.A. ARAUCO BIO-BIO (VIII) SI SI SI

Maderas Chahuilco RIO NEGRO LOS LAGOS

(X) SI SI SI

Maderas Serko-Soc. Forestal y maderera Serko

Ltda.

FRUTILLAR LOS LAGOS (X) SI SI NO

Aserraderos Maderas Carintia PUERTO VARAS LOS LAGOS

(X) SI SI NO

Ex Aserradero Vista Alegre VALDIVIA LOS RIOS

(XIV) SI SI SI

Planta APSA VALDIVIA LOS RIOS (XIV) SI SI NO

Aserradero La Araucana LOS ALAMOS BIO BIO (VIII) NO SI SI

Acopio Lo Cañas NO SI NO

Aserradero Tenosor NO SI SI

Muestreo:

En todos los aserraderos muestreados, se tomaron 2 muestras de pilas de

aserrín, 2 muestras de suelo una superficial y la otra a 20 cm y una muestra de

agua superficial.

Registro fotográfico de los sitios visitados:

- Acopio Lo Cañas: ubicado en la Séptima Región a aproximadamente 10

kilómetros de la ciudad de Constitución. Se realizó una visita con el Seremi de

Salud de la Región del Maule.




16

Figura 5: Fotos con vistas del Acopio Lo Cañas.

- Aserradero Carampangue

: ubicado en la Octava Región del Bio-Bío.

En este aserradero se realizó toma de muestras.

Figura 6: Fotos con vistas del Aserradero Carampangue y pila de aserrín en el

mismo.




17

- Aserradero La Araucana

Figura 7: Fotos con vistas del Aserradero La Araucana.

: ubicado en la Octava Región del Bio-bío. Se

realizó toma de muestras.

- Aserradero Chahuilco

Lagos.

: ubicado en Rio Negro, Décima Región de los

Figura 8: Fotos con vistas del Aserradero Chahuilco.




18

- Aserradero Serko

de Los Lagos.

: ubicado en las cercanías de Frutillar, Décima Región

Figura 9: Fotos con vistas del Aserradero Serko.

Aserradero Tenosor

: Ubicado en Osorno, Décima Región de Los Lagos. Este

aserradero se propone utilizar como lugar de referencia.

Figura 10: Foto con vistas del Aserradero Tenosor.

- Aserradero Ex Vista Alegre: Ubicado en Valdivia, Décimo Cuarta

Región de Los Ríos. En este aserradero se realizó toma de muestras.




19

Figura 11: Fotos con vistas del Aserradero Ex Vista Alegre.

- Planta APSA: Ubicada en Valdivia, Décimo Cuarta Región de Los Ríos.

Figura 12: Foto con vistas de la Planta APSA.

- Aserradero Carintia

: ubicado en camino a la localidad de Ensenada,

Puerto Varas, Décima Región de Los Lagos.




20

Figura 13: Foto con vistas del Aserradero Carintia.

Resultados de los análisis de muestras.

- Presencia de compuestos de fenol (polifenoles) y clorobenceno en

aserrín.

Se determinaron 26 compuestos de la familia de los polifenoles en muestras de

aserrín procedentes de diferentes aserraderos. La gran mayoría de los

compuestos resultaron “No detectables” en las muestras analizadas lo que

permite descartar su presencia en los aserraderos estudiados. Lo anterior, se

describe en conjunto en la Tabla 3 y se encuentra detallado en el Anexo 3.

Respecto de la presencia del contaminante objeto de este estudio,

Pentaclorofenol, se observa que la mayor concentración (0,42 mg/kg) se

encontró en el aserradero La Araucana (punto 2), mientras que en algunos

puntos se encontraron trazas de Pentaclorofenol que no superan el límite de

cuantificación de la metodología analítica utilizada.




21

Tabla No 3: Concentración de polifenoles (mg/kg) en muestras de

aserrín.

Paráme

-tro

CPG-

P-1

CPG-

P-2

ARC-

P-1

ARC-

P-2

CH-

P-1

CH-

P-2

TB-

P-1

VA-

P-1

VA-

P-2

LDM

**

Fenol ND D ND ND ND ND 0,03-0,09*** ND ND 0,03

o-Cresol ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0,03

m-Cresol ND ND ND 0,03 - 0,09*** ND ND ND ND ND 0,03

p-Cresol ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0,03 2-clorofenol ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0,03 3-clorofenol ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0,03 4-clorofenol ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0,03

2,4-dimetilfenol ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0,03

2,6-diclorofenol ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0,03

4-cloro-3-metilfenol ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0,03

2,4+2,5-diclorofenol ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0,03

3,5-diclorofenol ND ND ND 0,03 -

0,09*** ND ND ND ND ND 0,03

2,3-diclorofenol ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0,03

2-nitrofenol ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0,03 3,4-

diclorofenol ND ND ND 0,12 ND ND ND ND ND 0,03

2,4,6-triclorofenol ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0,03

4-nitrofenol ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0,03 2,3,6-

triclorofenol ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0,03




3,4,5-triclorofenol ND 2,0 ND 3,5 ND ND ND ND ND 0,03

2,3,5,6-tetraclorofe

nol ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0,03


nol ND 0,03 -

0,09*** ND ND ND ND ND ND ND 0,03


nol ND 0,17 ND 0,047 ND ND ND ND ND 0,03

Pentaclorofenol

0,03 - 0,09*** 0,23 ND 0,42 ND 0,03 -

0,09*** ND 0,04 ND 0,03

Por su parte, los compuestos de clorobencenos también se encuentran

mayoritariamente en concentraciones no detectables. Sin embargo, en el




22

aserradero La Araucana se encontraron concentraciones elevadas de

hexaclorobenceno, notablemente superiores al resto de los lugares muestreadas.

Tabla No 4: Concentración de clorobencenos (µg/kg) en muestras de

aserrín. Pará-

me-

tro

CPG-

P-1

CPG-

P-2

ARC-

P-1

ARC-

P-2

CH-

P-1

CH-

P-2

TB-

P-1

VA-

P-1

VA-

P-2 LDM**

1,3,5-triclorobence-no

ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0,61





1,2,3,5-tetraclorobenceno






Pentaclo-ro-

benceno ND 7,2 DNQ ND ND 7,2 ND ND ND 0,61

Hexaclorobence-

no ND 6,9 170 180 ND 6,9 ND 0,61 –

1,83*** ND 0,61


suelo.

La gran mayoría de los compuestos resultaron “No detectables” en las muestras

analizadas de suelo. Lo anterior, se describe en conjunto en la Tabla 5 y se

encuentra detallado en el Anexo 3.

Respecto de la presencia del contaminante objeto de este estudio,

Pentaclorofenol, destaca el hecho de que se encontró presencia de este




23

compuesto en todos los puntos de suelo analizados lo que evidencia la movilidad

de este compuesto en las matrices ambientales quedando, aparentemente,

retenido en el suelo. La mayor concentración (190 mg/kg) se encontró en el

aserradero La Araucana (punto 2).

Tabla No 5: Concentración de polifenoles (mg/kg) en muestras de suelo. Pará

me-

tro

CPG-

S-1

CPG-

S-2

ARC-

S-1

ARC-

S-2

CH-

S-1

CH-

S-2

TB-

S-1

TS-

S-2

VA-

S-1

VA-

S-2

LDM

**

Fenol ND ND ND ND 0,03-0,09***

0,03-0,09***

0,03-0,09***

0,03-0,09*

**

0,03 – 0,09***

0,03 – 0,09*** 0,03

o-Cresol ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0,03

m-Cresol ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0,03

p-Cresol ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0,03

2-clorofe

nol ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0,03

3-clorofe

nol 0,23 ND ND ND 0,12 ND ND ND 0,03 –

0,09*** ND 0,03

4-clorofe


2,4-dimetilf

enol ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0,03

2,6-diclorof


4-cloro-

3-metilfe

nol

ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0,03

2,4+2,5-

diclorofenol


3,5-diclorof

enol

0,03 - 0,09*** ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0,03

2,3-diclorof


2-nitrofe


3,4-diclorof

enol 0,39 0,24 ND ND ND ND ND ND 0,03 –

0,09*** ND 0,03

2,4,6-triclorof

enol 0,05 ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0,03




24

4-nitrofe


2,3,6-triclorof


2,3,5-tricloro-fenol



0,03 - 0,09***

0,03 - 0,09*** ND ND ND ND ND ND 0,03 –

0,09*** ND 0,03




0,36 0,55 ND ND 0,03-0,09*** ND ND ND 0,16 ND 0,03

2,3,5,6-tetra-clorofe

-nol

0,07 0,03 - 0,09 ND 0,03 -

0,09 0,03-0,09 ND ND ND 0,03 –

0,09 ND 0,03


nol

1,50 0,78 0,03 - 0,09*** ND 0,34 ND ND ND 0,08 0,06 0,03


nol

0,24 0,18 0,08 0,03 - 0,09

0,03-0,09 ND ND ND 0,21 0,08 0,03

Penta-clorofe

nol 13 17 11 190 38 5,0 0,43 0,03-

0,09 10 48 0,03

Por su parte, los compuestos de clorobencenos también se encuentran

mayoritariamente en concentraciones no detectables. En el aserradero La

Araucana se encontraron concentraciones medibles de hexaclorobenceno. Sin

embargo, las mayores concentraciones, notablemente superiores al resto de los

lugares muestreadas, se encontraron en el aserradero Ex Vista Alegre.

Tabla No 6: Concentración de clorobencenos (µg/kg) en muestras de

aserrín.




25

Pará-

me-

tro

CPG-

P-1

CPG-

P-2

ARC-

S-1

ARC-

S-2

CH-

S-1

CH-

S-2

TB-

S-1

TS-

S-2

VA-

S-1

VA-

S-2

LDM

**


ND ND

0,61 –

1,83***

ND ND ND ND ND 0,61


ND ND ND ND ND ND ND ND 0,61


ND ND ND ND ND ND ND ND 0,61


ND ND 30 ND ND ND 0,61 – 1,83*** 29 0,61


ND ND 23 ND ND ND 0,61 – 1,83*** 22 0,61


ND ND ND ND ND ND 3,5 15 0,61

Pentaclo-ro-

benceno ND DNQ 13 ND ND ND 69 150 0,61

Hexaclo-robence-

no 57 120 72 17 ND ND 9500 56000 0,61


agua superficial.

Respecto de las muestras de agua superficial, la gran mayoría de los

compuestos analizados, tanto polifenoles como clorobencenos se

encontraron en niveles “No detectables”, lo que podría explicarse por la

movilidad del agua especialmente porque todos los sitios visitados

corresponden a zonas con alta pluviosidad donde las aguas se mantienen

en gran movimiento. Al parecer, tanto el pentaclorofenol como el

hexaclorobenceno se fijan en el suelo lo que además es ratificado por su

ausencia de las muestras de agua. Para los detalles de las concentraciones

en agua, ver los resultados contenidos en el Anexo 4.




26

6. CONCLUSIONES.

Sobre la base de los resultados mostrados, se selecciona el Aserradero La

Araucana para realizar el estudio detallado, considerando que fue el lugar con las

mayores concentraciones de Pentaclorofenol en el aserrín y también en los

suelos adyacentes.

TAREAS PENDIENTES:

A la fecha, se encuentran pendientes las siguientes actividades:

- Coordinación de la campaña de muestreo a efectuarse en el aserradero

La Araucana, deseablemente en el mes de febrero de 2011.

- Obtención de 20 muestras del aserradero La Araucana para análisis de

dioxinas y furanos.

- Realización de los análisis químicos.

- Interpretación de resultados finales.

- Elaboración de Recomendaciones para el muestreo de sitios

contaminados por presencia de Pentaclorofenol.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS.

• Gobierno de Chile. “Catastro de Sitios con Presencia de Dioxinas y

Furanos, asociados al Uso de Pentaclorofenol en Aserraderos”.

• Fundación Chile. “Desarrollo de una metodología para la

implementación de un catastro priorizado de sitios contaminados con

COPs”.

• Gobierno de Chile: “Guía para el control y prevención de la

contaminación industrial. Rubro Aserraderos y Procesos de Madera”.

2000.




27

• Programa Internacional de Seguridad de las Sustancias Químicas. Guía

para la Salud y la Seguridad. Pentaclorofenol. 1995.

• Ministerio de Salud de Chile. Guía Técnica “Toma de Muestras de

Residuos Peligrosos”.

• Norma ASTM D4687-95 “Muestreo de pilas de residuos”.

ANEXOS:





62

ANEXO 2: MINUTAS DE REUNIONES.

ANEXO 2-INFORME FINAL-MINUTA 10 1

MINUTA DE REUNION Nº 10

ASUNTO Reunión de Coordinación del Proyecto LUGAR DE LA REUNIÓN Oficinas MMA, Teatinos 258, piso 6 CONTRAPARTE PNI-COPs, MMA FECHA 18.01.2011 Hora Inicio 15:00 Hora Término 16:00 AUTOR DE MINUTA Gerhard Schleenstein

PARTICIPANTES IASA CONTRAPARTE / CARGO

Gerhard Schleenstein (GS) / Jefe de Proyecto ([email protected], 2-2698158, 9-8485574)

Lorenzo Caballero / Coordinador PNI-COPs, MMA ([email protected], 2-2411851) María Fernanda Valdivieso ([email protected]/ Sitios Contaminados, MMA

Nataniel Malebrán (NM) ([email protected], 9-0502566)

Lilian Veas / Jefa Área de Sustancias Químicas y Sitios Contaminados (parcial) Isel Cortés N. ([email protected])/ Profesional CENMA

DISTRIBUCION

IASA CONTRAPARTE / CARGO

P 5540 Lorenzo Caballero / Coordinador PNI-COPs, MMA

TEMAS ANALIZADOS La reunión fue convocada principalmente para acordar las siguientes actividades del proyecto, específicamente el aporte del CENMA. 1. Situación CENMA CENMA informa sobre los recientes acontecimientos que incluyen la desvinculación de los principales profesionales que colaboraban en el proyecto. Se informa brevemente sobre la magnitud de la desmovilización, el proceso de reestructuración, futuro cambio de domicilio. CENMA deja claro que los compromisos adquiridos a través de convenios CONAMA-CENMA se cumplirán. En el caso del presente proyecto, estos compromisos corresponderían al convenio del año 2010. Por parte del CENMA asume la profesional Isel Cortés como coordinadora y persona de contacto para el proyecto, intercambiando en esta ocasión los datos de contacto con los profesionales de IASA. 2. Informe de Análisis En el marco del Convenio MMA-CENMA, el Ministerio solicita a CENMA un informe interpretativo de los resultados del muestreo y análisis. Se acuerdo un plazo de una semana para ello. Una

mailto:[email protected]�




vez entregado este informe se realizará una nueva reunión para seleccionar el sitio a investigar en la presente etapa del estudio. 3. Guía de Muestreo CENMA indica que la propuesta realizada el año pasado por esta institución, de generar una guía general de muestreo no tiene mucho sentido. Indica que recientemente el MINSAL aprobó una guía para el muestreo de residuos peligrosos, en el marco del D.S. 148/03 del MINSAL. Se acuerda realizar una guía específica para el muestreo en aserraderos por PCF, D&F en el contexto de evaluación de sitios contaminados con un enfoque de análisis de riesgos. Si bien no se acuerdan plazos específicos, se define fines de marzo como fecha máxima de entrega. También queda pendiente definir el formato que tendrá la publicación. Se acuerda que IASA enviará a CENMA el borrador de metodología de investigación confirmatoria, que contiene aspectos que están relacionados con la guía de muestreo. Se acuerda eliminar las referencias a la guía en la metodología de investigación confirmatoria. 4. Muestreo y análisis Considerando la lentitud y los problemas con el laboratorio canadiense, CENMA propone consultar laboratorios alternativos. CENMA indica que los trabajos en terreno podrían partir no antes de fines de febrero, por la decisión pendiente del laboratorio a contratar. IASA indica que la entrega del informe asociado a esta etapa, según contrato, se debería producir a mediados de marzo, por lo cual, no se podrá cumplir con esta fecha. IASA solicita a CENMA indicar la disponibilidad de recursos (presupuesto y precios unitarios) para cuantificar la cantidad de muestras y tipo de análisis a considerar en el plan de muestreo. CENMA responde que por el momento no hay claridad sobre los costos de análisis, sobre el presupuesto disponible y que existe el peligro de que recursos no utilizados del año 2010 se hayan perdidos. CENMA indica que llegó la factura de Canadá por los trabajos realizados. IASA y MMA responden que existía un correo desde Canadá que mencionaba que no se iban a cobrar los servicios.

COMPROMISOS ADQUIRIDOS FECHA TOPE

RESPONSABLE ACCIÓN

Entrega de informe interpretativo de los análisis 25/01/2011 CENMA Convocación reunión para definir sitio a investigar Posterior

entrega del informe

interpretativo

MMA


Entrega de guía de muestreo Fines de marzo 2011

CENMA

Envío de borrador de metodología de investigación confirmatoria a CENMA

18/01/2011 IASA

Indagar recursos disponibles para análisis Sin fecha CENMA

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ANEXO 2 INFORME FINAL -MINUTA Nº 11 1


ASUNTO Reunión de Coordinación del Proyecto LUGAR DE LA REUNIÓN Oficinas MMA, Teatinos 258, piso 6 CONTRAPARTE PNI-COPs, MMA FECHA 03.02.2011 Hora Inicio 16:30 Hora Término 17:30 AUTOR DE MINUTA Gerhard Schleenstein


Gerhard Schleenstein (GS) / Jefe de Proyecto ([email protected], 2-2698158, 9-8485574)

Lorenzo Caballero / Coordinador PNI-COPs, MMA ([email protected], 2-2411851)

Jorge Muñoz M. ([email protected]) / Supervisor de Laboratorio, CENMA Isel Cortés N. ([email protected])/ Profesional CENMA

DISTRIBUCION



TEMAS ANALIZADOS La reunión fue convocada principalmente para acordar la selección del sitio a muestrear. 1. Temas Administrativos Jorge Muñoz quedará a cargo por CENMA, mientras que duren las vacaciones de Isel Cortés. 2. Informe de Análisis MMA comenta que está muy completo el Informe de Avance elaborado por el CENMA, interpretando los resultados del muestreo y análisis químico (01/02/2011). CENMA comenta que se incluyeron los resultados faltantes, principalmente de Hexaclorobenceno. 3. Definición del sitio a muestrear CENMA indica en su informe que el sitio a muestrear en la Etapa N°2 sería “La Araucana”. MMA coincide. IASA informa cierto inconveniente para la empresa, ya que pertenece al grupo ARAUCO que es un cliente importante para IASA. IASA sugiere optar por “Carampangue” ya que Sandra Barrera (SEA VIII Región) lo habría propuesto a raíz de iniciativas que desean ocupar este sitio para otras actividades industriales. MMA resuelve que se muestreará “La Araucana”, haciendo primar el criterio de los resultados de análisis que reportaron mayores concentraciones de PCF en este sitio.




4. Plan de Muestreo IASA indica que estaría en condiciones de generar el plan de muestreo para el día 18 de febrero. Lo anterior requiere un trabajo en conjunto con CENMA ya que aún no se ha definido la cantidad de muestras y análisis que se podrán realizar. Respecto lo anterior, CENMA informa que están cotizando con un laboratorio en Brasil. IASA informa que tiene una cotización por análisis de SGS (laboratorio en Bélgica), con valores bastante convenientes. Dado el atraso verificado, el laboratorio de Canadá será marginado y no considerado para estos trabajos. 5. Visita a Terreno y Toma de Muestra MMA sostiene que la visita a terreno se debería ejecutar durante febrero. Se acuerda realizarla la última semana de febrero (21 al 25). Las autoridades de los servicios serán contactados e informados por MMA. Una vez definida la fecha exacta, el contacto lo tomará CENMA. IASA acompañará con un profesional la toma de muestra. 6. Entrega Informe Final N°2 Según contrato, la entrega del Informe Final Nº 2 debe realizarse el día 11 de marzo de 2011. Dado el atraso de los resultados de los análisis químicos por parte del laboratorio canadiense, y consecuencialmente del informe interpretativo preparado por el CENMA, IASA sostiene que no podrá entregar completo el referido Informe Final, con las actividades establecidas en los TdR y la respectiva oferta técnica. Por lo tanto, se debería considerar un aumento de plazo para esta actividad. A juicio de IASA, la etapa N°2 partiría con la definición del sitio a muestrear (en estricto rigor hoy) y recuerda que las bases indicaron un plazo de 5 meses para la ejecución de esta etapa. Basado en todo lo anterior, se acuerda que IASA solicitará oficialmente al MMA una ampliación de plazo para la finalización del trabajo de consultoría y entregará un Informe Final Nº 2 parcial en la fecha prevista (11/03/2011)..


RESPONSABLE ACCIÓN

Aviso a autoridades locales por realización de muestreo Sin fecha MMA Entrega Plan de Muestreo 18/02/2011 IASA Ejecución Muestreo Semana del

21 al 25/02/2011

CENMA (acompañado por IASA)

Entrega Informe de Avance N°2 (parcial) Fecha contractual

IASA

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ANEXO 2-INFORME FINAL- MINUTA NO 12 1


ASUNTO Reunión de Coordinación del Proyecto LUGAR DE LA REUNIÓN Oficinas MMA, Teatinos 258, piso 6 CONTRAPARTE PNI-COPs, MMA FECHA 17.05.2011 Hora Inicio 11:30 Hora Término 12:30 AUTOR DE MINUTA Joachim Vogdt


Joachim Vogdt (JV) / Jefe de Proyecto ([email protected], 2-2698158, 9-8409526)

Lorenzo Caballero (LC) / Coordinador PNI-COPs, MMA ([email protected], 2-2411851) Mª Fernanda Valdivieso, MMA

Gerhard Schleenstein (GS) Jorge Muñoz M. ([email protected]) / Supervisor de Laboratorio, CENMA

DISTRIBUCION



TEMAS ANALIZADOS La reunión fue convocada principalmente para coordinar la entrega de los resultados de los análisis muestreados en el sitio La Araucana e informe interpretativo del CENMA, y del Informe Final Nº2 del trabajo de consultoría: 1. Avance del Estudio LC resume estado de avance del proyecto y observaciones preliminares sobre el pre-informe final Nº 2; en particular faltan antecedentes del hexaclorobenceno:

• Descripción /información • Orígenes • Derivados de otros compuestos

2. Entrega de Informes de CENMA

• Informe de resultados de los análisis y su interpretación - 23.05.11 • Recomendaciones para el muestreo de sitios contaminados con PCF- 30.05.11

Con respecto a los contenidos del informe, GS solicita detalle del muestreo de los suelos; eventuales dudas sobre la interpretación de los datos se conversarán en una reunión posterior a la entrega del informe (ambas empresas analizarán los resultados en



ANEXO 2-INFORME FINAL- MINUTA NO 12 2

forma independiente). 3. Entrega de Informes de IASA

• Informe Nº2 (Final) EMI A: 30.06.11, para análisis y revisión • Informe Nº2 (Final) EMI B: 18.07.11

4. Taller de Difusión

• 15 Noviembre 2011

5. Términos de Referencia • 17 de octubre de 2011 • Posterior a la entrega del Informe Final Nº 2, CENMA IASA y MMA, se reunirán para

definir y evaluar los pasos a seguir y los aspectos a incluir y profundizar (profundizar en el mismo sitio, más parámetros analíticos o cambiar sitio contaminado; efectuar un saneamiento, etc.)


RESPONSABLE ACCIÓN

Incorporación de información sobre hexaclorobenceno (Inf. Nº2)

IASA

Informe resultados de análisis e i interpretación 23/05/2011 CENMA Informe recomendaciones 30/05/2011 CENMA Entrega Informe Final N°2 EMI A 30.06.2011 IASA Entrega Informe Final Nº 3 17/10/2011 IASA Taller de Difusión 15/11 2011 IASA

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63

ANEXO 3:PLAN DE MUESTREO.

LABORATORIO DE QUIMICA AMBIENTAL (LQA) CENTRO NACIONAL DEL MEDIO AMBIENTE (CENMA) Avenida Larraín 9975, La Reina, Santiago- CHILE 788-0096 LA REINA Teléfono: (56-2) 299-4170 Fax : (56-2) 275-1688 http://www.cenma.cl/lqrma e-mail: [email protected] Certificacion ISO/NCh 17025 (INN) Certificacion ISO/IEC 17025 (Ministerio del Medio Ambiente de Québec – Canada)

TERMINOS Y CONDICIONES: LA RESPONSABILIDAD DEL LQA SE RESTRINGE A LA PRESTACIÓN DE LOS SERVICIOS ANALÍTICOS CONVENIDOS CON EL CLIENTE Y DEL MUESTREO SI ASI LO REQUIERE - LOS ANÁLISIS SON REALIZADOS TENIENDO EN CUENTA CRITERIOS DE CALIDAD INTERNACIONALMENTE RECONOCIDOS – EL LQA NO SE RESPONSABILIZA POR LAS CONDICIONES DE PRESERVACIÓN DE LAS MUESTRAS TOMADAS POR EL CLIENTE Y ESTAS SON ANALIZADAS EN EL ESTADO EN QUE SE ENCUENTREN AL MOMENTO DE SU RECEPCIÓN. EN CASO CONTRARIO EL CLIENTE DEBERÁ INDICARLO - UNA VEZ REALIZADOS LOS ANÁLISIS LAS MUESTRAS SERÁN CONSERVADAS DURANTE UN MES. UNA VEZ CUMPLIDO ESTE PERÍODO LAS MUESTRAS SERÁN DESECHADAS, Y POR ENDE NO PODRÁN SER RECLAMADAS, LO QUE INCLUYE LOS CONTENEDORES - LAS MUESTRAS QUE SEAN CLASIFICADAS COMO PELIGROSAS DEBERÁN SER RETIRADAS INELUDIBLEMENTE POR EL CLIENTE - LOS RESULTADOS INFORMADOS SON VALIDOS SOLO PARA LAS MUESTRAS ANALIZADAS - LOS RESULTADOS ENVIADOS DE MANERA ELECTRÓNICA TENDRÁN EL CARÁCTER DE PROVISIONAL Y PODRÁN ESTAR SUJETOS A CAMBIOS BASADOS EN EL PROCEDIMIENTO NORMAL DE ASEGURAMIENTO DE CALIDAD QUE APLICA EL LQA EN LA GENERACIÓN DE CERTIFICADOS - SE ENTENDERÁ COMO UN CERTIFICADO VALIDO AL CERTIFICADO EN ORIGINAL, TIMBRADO Y FIRMADO POR EL ENCARGADO DE SERVICIOS Y PROYECTOS DEL LABORATORIO Y/O EL JEFE DEL LABORATORIO, DE PROFESIÓN QUÍMICO. ESTE PLAN DE MUESTRO ES VÁLIDO SOLO EN ORIGINAL. PM/N° 001-2010 Fecha: 03.03.2011

Página 1 de 16

PLAN DE MUESTREO PM/N°001-2011

1. ANTECEDENTES DEL CLIENTE

Nombre CENTRO NACIONAL DEL MEDIO AMBIENTE Dirección Av. Larraín 9975, La Reina Teléfono (56)-2-299 41 70 Fax (56)-2-275 16 88 Móvil 7 – 569 83 54 Contacto Isel Cortes N. Cargo Jefe de Laboratorio Número Cliente 56

Proyecto Catastro de Sitios Contaminados con presencia de Dioxinas y Furanos, asociado al uso de Pentaclorofenol en aserraderos. Muestreo y Análisis Químico

N° Proyecto 38

2. DESCRIPCIÓN DE RESPONSABILIDADES

2.1 RESPONSABLES DEL PROYECTO, ANÁLISIS QUÍMICOS Y MUESTREO

Nombre Dra. ISEL CORTES NODARSE Teléfono 56-2-2994170 Fax 56-2-2751688 Cargo Jefe de Laboratorio

2.2 RESPONSABLE DEL MUESTREO EN TERRENO

Nombre Jorge Muñoz Muñoz Teléfono 56-2-2994170 Fax 56-2-2751688 Cargo Supervisor de Laboratorio


PM/N° 001-2011 Fecha: 03.03.2011 Página 2 de 16

3 DESCRIPCIÓN DEL PROYECTO

Para dar cumplimiento a la fase II del proyecto “Catastro de Sitios con Presencia de Dioxinas y

Furanos, Asociados al uso de PCF en Aserraderos: Investigación Confirmatorio de presencia de PCF, Dioxinas y/o Furanos, y Estimación Preliminar del Riesgo Ambiental”, el Centro Nacional del Medio Ambiente, CENMA, prestará asistencia técnica para un adecuado muestreo generando para ello la correspondiente metodología y así proveer de una caracterización de los niveles de concentración de Pentaclorofenol, Dioxinas y Furanos. El trabajo descrito será llevado a cabo en las dependencias del Aserradero La Araucana, ubicado en la comuna de Los Alamos, VIII Región del Bío Bío, el cual ha sido seleccionado por presentar niveles detectables para PCF y por ende con sospecha de posible presencia de Dioxinas y Furanos. En esta segunda fase del proyecto, se realizará un muestreo específico para caracterizar fehacientemente el sitio. Las muestras así recolectadas serán analizadas con el fin de tener valores de referencia con los cuales la empresa IASA desarrollará un modelo de dispersión de contaminantes.

4 PARÁMETROS Y ANÁLISIS SOLICITADOS 4.1 PARÁMETROS DE TERRENO Y LABORATORIO.

Tabla 1. Parámetros analíticos de suelo y residuos de aserrín. Laboratorio.

Parámetro Técnica de análisis Procedimiento

Dioxinas y Furanos Parámetro subcontratado (Bélgica vía SGS)

Pentaclorofenol Parámetro subcontratado (Bélgica vía SGS)

pH en suelo Potenciometrico ILMAS-007

Factor de Humedad Gravimetría ILMAS-013

Granulometría

Contenido Orgánico del Suelo Gravimetría

Porosidad Parámetro subcontratado (IDIEM)

Conductividad Hidraulica Parámetro subcontratado (IDIEM)



5 PUNTOS DE MUESTREO

En la presente etapa del proyecto, será realizado un muestreo sistemático del sitio. En virtud de la ubicación de las tinas de baño, utilizadas para el impregnado de la madera, las cuales en su origen fueron ubicadas en el galpón central de las instalaciones, y sumado el hecho que la mayor parte del terreno se encuentra pavimentado, el muestreo de suelos será realizado en aquella zona que presenta suelo desnudo con el objeto de no causar deterioro en las instalaciones industriales y que se encuentra próximo a las tinas de baño. Para las muestras de suelos se han definido 7 puntos de los cuales serán tomadas 4 muestras a diferentes profundidades. En el caso de los residuos de aserrín se recolectarán las muestras en 8 puntos considerándose la toma de 3 muestras para cada nivel de profundidad. Cabe hacer notar que con las muestras no se realizará compuesta ya que cada una de ellas será analizada. Tabla 3. Sitio de Muestreo

Nombre Sitio Comuna Región Coordenadas

Aserradero La Araucana Los Alamos Bío Bío VIII Este: 641735 Norte: 583704

Tabla 4. Puntos de Muestreo Suelos Punto de muestreo

Coordenada Este

Coordenada Norte

Nº de Muestra

Profundidad (m)

Parámetro a analizar

MS-1 641899 5831787

1 0,05 PCF y D&F 2 0,15 PCF 3 0,50 PCF 4 1,00 PCF

MS-2 641905 5831804


MS-3 641887 5831770


MS-4 641880 5831737


MS-5 641905 5831782


MS-6 641909 5831779 21 0,05 PCF y D&F 22 0,15 PCF



Punto de muestreo

Coordenada Este

Coordenada Norte

Nº de Muestra

Profundidad (m)

Parámetro a analizar

23 0,50 PCF 24 1,00 PCF

MS-7 641918 5831796


MS-BLANCO 641842 5831648


Tabla 5. Puntos de Muestreo Aserrín

Punto de muestreo Coordenad

a Este Coordenad

a Norte Nº de

Muestra Profundidad

(m) Parámetro a analizar

MA-1 641847 5831893 1 0,5 PCF y D&F 2 1,0 PCF 3 1,5 PCF

MA-2 641907 5831984 4 3 PCF 5 3,5 PCF 6 4 PCF

MA-3 641877 5831997 7 5,5 PCF 8 6,0 PCF 9 6,5 PCF

MA-4 641846 5832007 10 8,5 PCF 11 9,0 PCF 12 9,5 PCF

MA-5 641824 5831958 13 3 PCF 14 3,5 PCF 15 4 PCF

MA-6 641811 5831916 16 2,5 PCF 17 3,0 PCF 18 3,5 PCF

MA-7 641839 5831927 19 3 PCF 20 3,5 PCF 21 4 PCF

MA-8 641855 5831976 22 4 PCF 23 4,5 PCF 24 5 PCF



Figura 1 Ubicación puntos de muestreo Suelos.



Figura 2 Ubicación puntos de muestreo Aserrín.



5.1 DESCRIPCIÓN DEL MÉTODO DE MUESTREO.

El muestreo será realizado por personal del Laboratorio de Química Ambiental de CENMA, acompañado por personal de Ingeniería Alemana S.A. En esta actividad, el personal involucrado será acompañado por personal de las correspondientes Seremi de Salud y de Medio Ambiente de la VIII Región. Para esta actividad, se realizará un muestreo con una distribución sistemática en gradiente de los puntos de muestreo asumiendo que la distribución del contaminante posee un carácter heterogéneo. Así mismo este muestreo será realizado en una etapa considerando para los suelos cuatro radios de muestreo siguiendo la pendiente del terreno. Además se tomará una muestra de cada estrato con el objeto de evaluar la granulometría, contenido de materia orgánica, humedad y pH Una vez recolectada la totalidad de las muestras, éstas serán trasportadas al Laboratorio de Química Ambiental del Centro Nacional del Medio. Sitio de Control: Se recolectará una muestra que este en un lugar con características similares con el área en estudio, o que se encuentre cuesta arriba del área de estudio ya sea dentro o fuera del sitio, donde exista poca o nulo alcance de los contaminantes a analizar. Esta muestra permitirá determinar la composición natural del suelo, con el objeto de comparar los niveles de contaminación con las muestras recolectadas del sitio.

Descripción de los métodos de muestreo en Suelos

Las muestras de suelo serán recolectadas utilizando para ello un barreno y/o palas de acero inoxidable. Las muestras serán colocadas en frascos de vidrio de 1000 mL debidamente etiquetadas. Para las muestras de Dioxinas y Furanos se muestreará a nivel de superficie en los primeros 0-5 cm de profundidad. En el caso de pentaclorofenol se realizará un muestreo a diferentes profundidades desde los 15 cm.



Muestreo en Pilas de Aserrín Para el muestreo en aserrín se utilizará un barreno y/o palas de acero inoxidable para tomar muestras de la superficie. Las muestras serán colocadas en frascos de vidrio de 1 litro debidamente etiquetados.

5.2 5.2 5.2 5.2

5.2 EQUIPAMIENTO DE TERRENO • - Barreno • - Palas de acero inoxidable. • - Envases de vidrio, (20 viales de 40 mL, 60 unidades de 250 mL boca ancha, vidrio blanco,

60 unidades de 1 L boca ancha, vidrio blanco). • - Cajas de cartón con aislante (10 unidades) • - Rollos de papel Aluminio • - Bolsas plástica ( 100 unidades). • - Agua destilada, agua desionizada • - Elementos de Protección Personal. Zapatos de seguridad, cascos, lentes de seguridad, ropa

de terreno, guantes de latex, botas para agua, y buzos térmicos. • - GPS • - Máquina Fotográfica. • Marcador permanente.

5.3 DOCUMENTOS DE TERRENO

• Instructivo de Muestreos ILTML-001, ILTMS-001. • Cadena de custodia FL-043 (04.11.03) Vº4 • Etiquetas • Hojas de terreno, suelos y residuos. • Check list. • Guía de despacho.



6 DESCRIPCIÓN DE ACTIVIDADES DE TERRENO.

6.1 DE LOS CONTENEDORES.

• Tipos de contenedores empleados

Todos los contenedores serán frascos de vidrio, de boca ancha, de capacidad de 250 mL, 1000 mL y viales de 40 mL para ambos tipos de muestras. Los contenedores tendrán provista en la tapa, una septa de aluminio y una vez tomada la muestra y etiquetada, se envolverán con papel aluminio. La preparación de los contenedores se realiza por SGS, según cotización Nº 212108/2011

• Etiquetado de los contenedores Los frascos de vidrio deberán ser etiquetados en terreno con información del sitio, y lugar en donde fue recolectada la muestra, además se deberá colocar el parámetro a cuantificar.

6.2 DE LA PRESERVACIÓN DE LAS MUESTRAS. Tabla 5. Cantidad de muestra, agente de conservación para las muestras en las distintas matrices Matriz Preservante Cantidad sugerida Periodo de conservación PCF D&F Suelo No requiere 500 g 10 g 14 días Aserrín No requiere 500 g 10 g 180 días *Para dioxinas y Furanos, no se necesita agente de preservación y el periodo de conservación es de 90

días.



6.3 CONTROL DE CALIDAD EN TERRENO. Se tomarán duplicados de terreno para muestras de suelo (1 duplicado) y de aserrín (1

duplicado), a los que se realizarán los ensayos de pH, factor de humedad, granulometría y contenido de materia orgánica.

6.4 CRONOGRAMA DE LAS ACTIVIDADES EN TERRENO. Las fechas y horarios iniciales son: Martes 08 de Marzo de 2011 14:00- 21:00 Salida de Santiago a Concepción y comunicación con funcionario de Seremi de Salud del Bío Bío Miércoles 09 de Marzo de 2011 07:00 – 10:00 Salida a Los Alamos, Aserradero La Araucana 10:00 - 18:00 Toma de muestras en Aserradero La Araucana 18:00- 20:00 Retorno y alojamiento en Concepción. Jueves 10 de Marzo de 2011 07:00 – 10:00 Salida a Los Alamos, Aserradero La Araucana 10:00 - 18:00 Toma de muestras en Aserradero La Araucana 18:00- 20:00 Retorno y alojamiento en Concepción. Viernes 11 de Marzo de 2011 09:00-16:00 Retorno a Santiago.



7 OBSERVACIONES:

Resumen actividades en Terreno

• Localización y determinación del lugar físico de los puntos de muestreo. • Toma de muestras de aserrín y suelos. • Registro de los parámetros de terreno. • Registro fotográfico de cada punto de muestreo. • Completar Formulario Control de Terreno por punto de muestreo. • Completar Cadena de Custodia. FL-043 (04.11.03) V°4

Firma Encargado de Muestreo

Firma Jefe de Laboratorio



ANEXO I

Contactos de contraparte y ejecutores del CATASTRO DE SITIOS CON PRESENCIA DE D&F, ASOCIADOS AL USO DE PENTACLOROFENOL EN ASERRADEROS

Institución Nombre Contacto Teléfono E-Mail

Ministerio del Medio Ambiente Lorenzo Caballero 02-2411851 [email protected]

Ministerio del Medio Ambiente Región del Bío-Bío

Boris Pacheco 041-2791772

Ministerio de Salud Francisco Riffo

CENMA Dra. Isel Cortes N. 02-2994170 [email protected]

CENMA Jorge Muñoz M. 02-2994170 [email protected]

IASA Gerhard Schleenstein 02-2698158, 09-8485574 [email protected]

IASA Nataniel Malebrán 02-2698158, 09-0502566 [email protected]








ANEXO 2

Mapa de Sitios de Muestreo



VIII Región del Bío Bío, Provincia de Arauco

VIII Región del Bío Bío, Provincia de Arauco



Suelos



Pila Aserrín





64

ANEXO 4: INFORMES DE ANALISIS.

LABORATORIO DE QUIMICA AMBIENTAL (LQA) CENTRO NACIONAL DEL MEDIO AMBIENTE (CENMA) Avenida Larraín 9975, La Reina, Santiago- CHILE 788-0096 LA REINA Teléfono: (56-2) 927-5570 Fax : (56-2) 275-1688 Web: http://www.cenma.cl/lqrma e-mail: [email protected] Acreditación ISO/NCh 17025 (INN) Acreditación ISO/IEC 17025 (Ministerio del Medio Ambiente de Québec – Canadá)

ALCANCES DE LA ACREDITACION. EL LQA, TIENE ACREDITACIÓN NCh/ISO 17025 OTORGADA POR EL INSTITUTO NACIONAL DE NORMALIZACIÓN (INN) Y ACREDITACIÓN INTERNACIONAL ISO/CEI 17025 OTORGADA POR EL MINISTERIO DE DESARROLLO SOSTENIBLE, MEDIO AMBIENTE Y PARQUES DE QUÉBEC (MDDEP), CANADÁ. LOS ALCANCES DE LAS ACREDITACIONES SE INDICAN A CONTINUACION: INN. Determinación de características de toxicidad por lixiviación TCLP, inflamabilidad, corrosividad hacia el acero, metales y metaloides por ICP-OES, mercurio (Hg) por AAS, inflamabilidad por método de Pensky-Martens, características de toxicidad por lixiviación (SPLP), aniones y cationes por cromatografía iónica, ozono y óxidos de nitrógeno por técnica de difusión pasiva. MDDEP. Determinación de toxicidad por lixiviación TCLP, inflamabilidad, corrosividad hacia el acero, pH, turbiedad, color verdadero, demanda química de oxigeno (DQO), demanda bioquímica de oxigeno (DBO5), sólidos totales secados a 103-105°C, sólidos disueltos, fósforo total y reactivo, cianuro total, Cr (VI), índice fenol, nitrato y nitrito, nitrógeno amoniacal, mercurio (Hg), arsénico (As), aluminio (Al), cobre (Cu), Cromo (Cr), Hierro (Fe), Níquel (Ni), Plomo (Pb), Zinc (Zn), Bario (Ba), Boro (B), Cadmio (Cd), Selenio (Se), Vanadio (Va), Manganeso (Mg), Plata (Ag), conductividad eléctrica, aniones y cationes (Cl-, Br-, F-, NO3

-, NO2-, PO4

-3, SO4-2), cationes (Na+, Mg+2, Ca+, NH4

+, Li+), determinación de aniones, cationes y metales en material particulado, ozono y oxido de nitrógeno por técnicas de difusión pasiva y gravimetría. TERMINOS Y CONDICIONES. LA RESPONSABILIDAD DEL LABORATORIO DE QUÍMICA AMBIENTAL (LQA) DEL CENTRO NACIONAL DEL MEDIO AMBIENTE (CENMA) SE RESTRINGE A LA PRESTACIÓN DE LOS SERVICIOS ANALÍTICOS, GENERACIÓN DE PLANES DE MUESTREO Y/O MUESTREO MEDIO AMBIENTAL CONVENIDOS CON EL CLIENTE - LOS SERIVIOS ANALÍTICOS Y EL MUESTREO SON REALIZADOS TENIENDO EN CUENTA CRITERIOS DE CALIDAD INTERNACIONALMENTE RECONOCIDOS – EL LQA NO SE RESPONSABILIZA POR LAS CONDICIONES DE PRESERVACIÓN DE LAS MUESTRAS TOMADAS POR EL CLIENTE - UNA VEZ REALIZADOS LOS ANÁLISIS DE LAS MUESTRAS, ESTAS SERÁN CONSERVADAS DURANTE UN MES LUEGO DEL CUAL SERÁN DESECHADAS, Y POR ENDE NO PODRÁN SER RECLAMADAS AL IGUAL QUE LOS CONTENEDORES - LAS MUESTRAS QUE SEAN CLASIFICADAS COMO PELIGROSAS DEBERÁN SER RETIRADAS INELUDIBLEMENTE POR EL CLIENTE O EN SU DEFECTO EL CLIENTE DEBERÁ CUBRIR LOS COSTOS PARA SU DISPOSICIÓN FINAL - LOS RESULTADOS INFORMADOS POR EL LQA SON VÁLIDOS SOLO PARA LAS MUESTRAS ANALIZADAS - LOS RESULTADOS ENVIADOS DE MANERA ELECTRÓNICA POR EL LQA TENDRÁN EL CARÁCTER DE PROVISIONAL Y PODRÁN ESTAR SUJETOS A CAMBIOS BASADOS EN EL PROCEDIMIENTO NORMAL DE ASEGURAMIENTO Y CONTROL DE LA CALIDAD DEL LABORATORIO – SE ENTENDERÁ COMO CERTIFICADO O INFORME DE ANÁLISIS VALIDAMENTE EMITIDO AL DOCUMENTO EN ORIGINAL, DEBIDAMENTE TIMBRADO Y FIRMADO POR EL ENCARGADO DE SERVICIOS Y PROYECTOS DEL LABORATORIO Y/O EL JEFE DEL LABORATORIO, DE PROFESIÓN QUÍMICO.

ESTE INFORME ES VÁLIDO SOLO EN ORIGINAL.

Página 1 de 14

Fecha: 05.03.2011

INFORME DE ANÁLISIS N° 127 – 2011 1. ANTECEDENTES DEL CLIENTE Nombre Laboratorio de Química Ambiental Dirección Av. Larrain 9975, La Reina. Teléfono (56-2) – 927 55 00 Fax (56-2) – 275 16 88 Contacto Isel Cortés N. Número Cliente 56 Número Proyecto Número Solicitud 4901

2. ANTECEDENTES Y CONSULTAS EN LQA Nombre Jorge Muñoz M. Cargo Supervisor de Laboratorio Teléfono (56-2) – 927 55 70 Fax (56-2) – 275 16 88 E-Mail [email protected]


LABORATORIO DE QUIMICA AMBIENTAL (LQA) CENTRO NACIONAL DEL MEDIO AMBIENTE (CENMA) Avenida Larraín 9975, La Reina, Santiago- CHILE 788-0096 LA REINA Teléfono: (56-2) 927-5570 Fax : (56-2) 275-1688 Web: http://www.cenma.cl/lqrma e-mail: [email protected] Acreditación ISO/NCh 17025 (INN) Acreditación ISO/IEC 17025 (Ministerio del Medio Ambiente de Québec – Canada)

ESTE INFORME ES VÁLIDO SOLO EN ORIGINAL. IA/N° 127-2011 Fecha: 05.03.2011 Página 2 de 14

3. DESCRIPCIÓN E IDENTIFICACIÓN DE LA MUESTRA Código

Muestra Cliente

Código Muestra CENMA

Descripción de la

Muestra

Muestreado Por

Coordenadas Muestreo (UTM) Fecha de

Muestreo

Fecha Recepción

CENMA Este Norte MA-1-0.5 38820 Aserrin CENMA

641847 5831893 10.03.2011 14.03.2011

MA-1-1.0 38821 Aserrin CENMA 10.03.2011 14.03.2011 MA-1-1.5 38822 Aserrin CENMA 10.03.2011 14.03.2011 MA-2-3.0 38823 Aserrin CENMA

641907 5831984 10.03.2011 14.03.2011


641877 5831997 10.03.2011 14.03.2011


641846 5832007 10.03.2011 14.03.2011


641824 5831958 10.03.2011 14.03.2011


641811 5831916 10.03.2011 14.03.2011


641839 5831927 10.03.2011 14.03.2011


641855 5831976 10.03.2011 14.03.2011

MA-8-4.5 38842 Aserrin CENMA 10.03.2011 14.03.2011 MA-8-5.0 38843 Aserrin CENMA 10.03.2011 14.03.2011 MS-1-0.05 38844 Suelo CENMA

641899 5831787

10.03.2011 14.03.2011 MS-1-0.15 38845 Suelo CENMA 10.03.2011 14.03.2011 MS-1-0.5 38846 Suelo CENMA 10.03.2011 14.03.2011 MS-1-1.0 38847 Suelo CENMA 10.03.2011 14.03.2011 MS-2-0.05 38848 Suelo CENMA

641905 5831804


641887 5831770


641880 5831737


641905 5831782

10.03.2011 14.03.2011 MS-5-0.15 38861 Suelo CENMA 10.03.2011 14.03.2011 MS-5-0.5 38862 Suelo CENMA 10.03.2011 14.03.2011 MS-5-1.0 38863 Suelo CENMA 10.03.2011 14.03.2011



3. DESCRIPCIÓN E IDENTIFICACIÓN DE LA MUESTRA Código

Muestra Cliente

Código Muestra CENMA

Descripción de la

Muestra

Muestreado Por

Coordenadas Muestreo (UTM) Fecha de

Muestreo

Fecha Recepción

CENMA Este Norte MS-6-0.05 38864 Suelo CENMA

641909 5831779


641918 5831796

10.03.2011 14.03.2011 MS-7-0.15 38869 Suelo CENMA 10.03.2011 14.03.2011 MS-7-0.5 38870 Suelo CENMA 10.03.2011 14.03.2011 MS-7-1.0 38871 Suelo CENMA 10.03.2011 14.03.2011 Bco MS-

0.05 38872 Suelo CENMA

641842 5831648 10.03.2011 14.03.2011

Bco MS-0.5 38873 Suelo CENMA 10.03.2011 14.03.2011 Bco MS-1.0 38874 Suelo CENMA 10.03.2011 14.03.2011

4. RESULTADOS

4.1 Determinación de pentaclorofenol. Método UPLC-MS-MS. *

Muestra Concentración Pentaclorofenol (mg/Kg)

MA-1-0.5 15 MA-1-1.0 16 MA-1-1.5 9,6 MA-2-3.0 2,2 MA-2-3.5 1,4 MA-2-4.0 1,8 MA-3-5.5 1,6 MA-3-6.0 1,4 MA-3-6.5 1,8 MA-4-5.5 2,2 MA-4-6.0 5,2 MA-4-6.5 2,4 MA-5-3.0 3,3 MA-5-3.5 1,6 MA-5-4.0 1,7 MA-6-2.5 8,9 MA-6-3.0 12 MA-6-3.5 12 MA-7-3.0 5,2 MA-7-3.5 1,4 MA-7-4.0 0,60 MA-8-4.0 1,4 MA-8-4.5 1,9 MA-8-5.0 1,2 MS-1-0.05 0,35 MS-1-0.15 3,9 MS-1-0.5 47



MS-1-1.0 34 MS-2-0.05 0,10 MS-2-0.15 0,12 MS-2-0.5 0,12 MS-2-1.0 0,32 MS-3-0.05 0,41 MS-3-0.15 1,1 MS-3-0.5 24 MS-3-1.0 9,5 MS-4-0.05 <LD MS-4-0.15 2,5 MS-4-0.5 <LD MS-4-1.0 <LD MS-5-0.05 2,2 MS-5-0.15 0,15 MS-5-0.5 <LD MS-5-1.0 1,9 MS-6-0.05 <LD MS-6-0.15 <LD MS-6-0.5 0,69 MS-6-1.0 1,2 MS-7-0.05 0,47 MS-7-0.15 13 MS-7-0.5 1,0 MS-7-1.0 0,54

Bco MS-0.05 <LD Bco MS-0.5 <LD Bco MS-1.0 <LD

Límite de Detección (mg/Kg) 0,10 Fecha de análisis 24.03.2011

4.2 Determinación de policlorodibenzofuranos (PCDF´s) y policlorodibenzodioxinas (PCDD´s) 2,3,7,8 sustituidas. Método HGR/HRMS; ECO/AV/IAC/012.*

Parámetro Identificación de la muestra: MA-1-0.5

Concentración (ng/kg, BMS) I-TEF I-TEQ (ng/kg, BMS)

2,3,7,8-TCDF <1,9 0,1 <0,19

2,3,7,8-TCDD <1,9 1 <1,9

1,2,3,7,8-PeCDF <1,9 0,05 <0,097

2,3,4,7,8-PeCDF <1,9 0,5 <0,97

1,2,3,7,8-PeCDD <1,9 0,5 <0,97

1,2,3,4,7,8-HxCDF 2,1 0,1 0,21

1,2,3,6,7,8-HxCDF <1,9 0,1 <0,19

2,3,4,6,7,8-HxCDF <1,9 0,1 <0,19

1,2,3,7,8,9-HxCDF <1,9 0,1 <0,19

1,2,3,4,7,8-HxCDD 11 0.1 1,1

1,2,3,6,7,8-HxCDD 9,9 0.1 0,99



1,2,3,7,8,9-HxCDD 2,7 0.1 0,27

1,2,3,4,6,7,8-HpCDF 59 0,01 0,59

1,2,3,4,7,8,9-HpCDF 4,2 0,01 0,042

1,2,3,4,6,7,8-HpCDD 280 0,01 2,8

OCDF 470 0,001 0,47

OCDD 3300 0,001 3,3

TOTAL 9,7-14




Parámetro Identificación de la muestra: MS-1-0.05


2,3,7,8-TCDF <0,78 0,1 <0,078

2,3,7,8-TCDD 2,4 1 2,4

1,2,3,7,8-PeCDF 0,91 0,05 0,045

2,3,4,7,8-PeCDF 2,6 0,5 1,3

1,2,3,7,8-PeCDD 11 0,5 5,6

1,2,3,4,7,8-HxCDF 8,0 0,1 0,80

1,2,3,6,7,8-HxCDF 6,9 0,1 0,69

2,3,4,6,7,8-HxCDF 17 0,1 1,7

1,2,3,7,8,9-HxCDF <0,78 0,1 <0,078

1,2,3,4,7,8-HxCDD 58 0,1 5,8

1,2,3,6,7,8-HxCDD 37 0,1 3,7

1,2,3,7,8,9-HxCDD 29 0,1 2,9

1,2,3,4,6,7,8-HpCDF 220 0,01 2,2

1,2,3,4,7,8,9-HpCDF 16 0,01 0,16

1,2,3,4,6,7,8-HpCDD 1200** 0,01 12

OCDF 1400 0,001 1,4

OCDD 31000** 0,001 31

TOTAL 71,8-71,9

**Resultados fuera del intervalo lineal de calibración.




2,3,7,8-TCDF <0,93 0,1 <0,093

2,3,7,8-TCDD 6,6 1 6,6

1,2,3,7,8-PeCDF 1,6 0,05 0,080

2,3,4,7,8-PeCDF 3,5 0,5 1,8

1,2,3,7,8-PeCDD 24 0,5 12

1,2,3,4,7,8-HxCDF 18 0,1 1,8

1,2,3,6,7,8-HxCDF 12 0,1 1,2



2,3,4,6,7,8-HxCDF 21 0,1 2,1

1,2,3,7,8,9-HxCDF <0,93 0,1 <0,093

1,2,3,4,7,8-HxCDD 180 0,1 18

1,2,3,6,7,8-HxCDD 76 0,1 7,6

1,2,3,7,8,9-HxCDD 54 0,1 5,4

1,2,3,4,6,7,8-HpCDF 300 0,01 3,0

1,2,3,4,7,8,9-HpCDF 22 0,01 0,22

1,2,3,4,6,7,8-HpCDD 1800** 0,01 18

OCDF 1700 0,001 1,7

OCDD 35000** 0,001 35

TOTAL 114,2-114,4





2,3,7,8-TCDF <0,83 0,1 <0,083

2,3,7,8-TCDD 3,0 1 3,0

1,2,3,7,8-PeCDF 1,8 0,05 0,092

2,3,4,7,8-PeCDF 4,0 0,5 2,0

1,2,3,7,8-PeCDD 20 0,5 9,9

1,2,3,4,7,8-HxCDF 19 0,1 1,9

1,2,3,6,7,8-HxCDF 18 0,1 1,8

2,3,4,6,7,8-HxCDF 22 0,1 2,2

1,2,3,7,8,9-HxCDF <0,83 0,1 <0,083

1,2,3,4,7,8-HxCDD 65 0,1 6,5

1,2,3,6,7,8-HxCDD 130 0,1 13

1,2,3,7,8,9-HxCDD 69 0,1 6,9

1,2,3,4,6,7,8-HpCDF 540 0,01 5,4

1,2,3,4,7,8,9-HpCDF 56 0,01 0,56

1,2,3,4,6,7,8-HpCDD 3200** 0,01 32

OCDF 3100** 0,001 3,1

OCDD 52000** 0,001 52

TOTAL 140,6-140,8







2,3,7,8-TCDF <0,65 0,1 <0,065

2,3,7,8-TCDD 1,1 1 1,1

1,2,3,7,8-PeCDF <0,65 0,05 <0,033

2,3,4,7,8-PeCDF 0,75 0,5 0,38

1,2,3,7,8-PeCDD 5,2 0,5 2,6

1,2,3,4,7,8-HxCDF 2,9 0,1 0,29

1,2,3,6,7,8-HxCDF 2,3 0,1 0,23

2,3,4,6,7,8-HxCDF 5,6 0,1 0,56

1,2,3,7,8,9-HxCDF <0,65 0,1 <0,065

1,2,3,4,7,8-HxCDD 33 0,1 3,3

1,2,3,6,7,8-HxCDD 16 0,1 1,6

1,2,3,7,8,9-HxCDD 13 0,1 1,3

1,2,3,4,6,7,8-HpCDF 71 0,01 0,71

1,2,3,4,7,8,9-HpCDF 4,4 0,01 0,044

1,2,3,4,6,7,8-HpCDD 400 0,01 4,0

OCDF 250 0,001 0,25

OCDD 6400** 0,001 6,4

TOTAL 22,7-22,8





2,3,7,8-TCDF 2,4 0,1 0,24

2,3,7,8-TCDD 17 1 17

1,2,3,7,8-PeCDF 4,2 0,05 0,21

2,3,4,7,8-PeCDF 11 0,5 5,6

1,2,3,7,8-PeCDD 52 0,5 26

1,2,3,4,7,8-HxCDF 51 0,1 5,1

1,2,3,6,7,8-HxCDF 30 0,1 3,0



2,3,4,6,7,8-HxCDF 82 0,1 8,2

1,2,3,7,8,9-HxCDF 0,67 0,1 0,067

1,2,3,4,7,8-HxCDD 510 0,1 51

1,2,3,6,7,8-HxCDD 280 0,1 28

1,2,3,7,8,9-HxCDD 140 0,1 14

1,2,3,4,6,7,8-HpCDF 1100** 0,01 11

1,2,3,4,7,8,9-HpCDF 76 0,01 0,76

1,2,3,4,6,7,8-HpCDD 6300** 0,01 63

OCDF 5900** 0,001 5,9

OCDD 110000** 0,001 110

TOTAL 340





2,3,7,8-TCDF <0,59 0,1 <0,059

2,3,7,8-TCDD 0,80 1 0,80

1,2,3,7,8-PeCDF <0,59 0,05 <0,029

2,3,4,7,8-PeCDF 0,93 0,5 0,46

1,2,3,7,8-PeCDD 5,1 0,5 2,6

1,2,3,4,7,8-HxCDF 4,0 0,1 0,40

1,2,3,6,7,8-HxCDF 3,7 0,1 037

2,3,4,6,7,8-HxCDF 6,2 0,1 0,62

1,2,3,7,8,9-HxCDF <0,59 0,1 <0,059

1,2,3,4,7,8-HxCDD 26 0,1 2,6

1,2,3,6,7,8-HxCDD 28 0,1 2,8

1,2,3,7,8,9-HxCDD 15 0,1 1,5

1,2,3,4,6,7,8-HpCDF 120 0,01 1,2

1,2,3,4,7,8,9-HpCDF 9,0 0,01 0,090

1,2,3,4,6,7,8-HpCDD 670 0,01 6,7

OCDF 600 0,001 0,60

OCDD 9100** 0,001 9,1

TOTAL 29,7 – 29,8







2,3,7,8-TCDF 3,9 0,1 0,39

2,3,7,8-TCDD 8,9 1 8,9

1,2,3,7,8-PeCDF 6,3 0,05 0,32

2,3,4,7,8-PeCDF 18 0,5 8,9

1,2,3,7,8-PeCDD 51 0,5 25

1,2,3,4,7,8-HxCDF 62 0,1 6,2

1,2,3,6,7,8-HxCDF 57 0,1 5,7

2,3,4,6,7,8-HxCDF 93 0,1 9,3

1,2,3,7,8,9-HxCDF 1,6 0,1 0,16

1,2,3,4,7,8-HxCDD 240 0,1 24

1,2,3,6,7,8-HxCDD 440 0,1 44

1,2,3,7,8,9-HxCDD 190 0,1 19

1,2,3,4,6,7,8-HpCDF 2300** 0,01 23

1,2,3,4,7,8,9-HpCDF 260 0,01 2,6

1,2,3,4,6,7,8-HpCDD 14000** 0,01 140

OCDF 16000** 0,001 16

OCDD 150000** 0,001 150

TOTAL 480





2,3,7,8-TCDF <0,64 0,1 <0,064

2,3,7,8-TCDD <0,64 1 <0,64

1,2,3,7,8-PeCDF <0,64 0,05 <0,032

2,3,4,7,8-PeCDF <0,64 0,5 <0,32

1,2,3,7,8-PeCDD <0,64 0,5 <0,32

1,2,3,4,7,8-HxCDF 0,87 0,1 0,087

1,2,3,6,7,8-HxCDF 0,82 0,1 0,082



2,3,4,6,7,8-HxCDF 1,1 0,1 0,11

1,2,3,7,8,9-HxCDF <0,64 0,1 <0,064

1,2,3,4,7,8-HxCDD 1,1 0,1 0,11

1,2,3,6,7,8-HxCDD 4,6 0,1 0,46

1,2,3,7,8,9-HxCDD 2,3 0,1 0,23

1,2,3,4,6,7,8-HpCDF 30 0,01 0,30

1,2,3,4,7,8,9-HpCDF 2,8 0,01 0,028

1,2,3,4,6,7,8-HpCDD 190 0,01 1,9

OCDF 200 0,001 0,20

OCDD 4200** 0,001 4,2

TOTAL 7,8 – 9,2

**Resultados fuera del intervalo lineal de calibración. Información complementaria:nombre químico y fórmula estructural de policlorodibenzofuranos (PCDF´s) y policlorodibenzodioxinas (PCDD´s) 2,3,7,8 sustituidas Parámetro Nombre químico Fórmula Estructura 2,3,7,8-TCDF 2,3,7,8-tetraclorodibenzofurano

2,3,7,8-TCDD 2,3,7,8-tetraclorodibenzodioxina

1,2,3,7,8-PeCDF 1,2,3,7,8-Pentaclorodibenzofuran

2,3,4,7,8-PeCDF 2,3,4,7,8-Pentaclorodibenzofuran

1,2,3,7,8-PeCDD

1,2,3,7,8-Pentaclorodibenzodioxina



1,2,3,4,7,8-HxCDF

1,2,3,4,7,8-Hexaclorodibenzofurano

1,2,3,6,7,8-HxCDF

1,2,3,6,7,8- Hexaclorodibenzofurano

2,3,4,6,7,8-HxCDF


1,2,3,7,8,9-HxCDF


1,2,3,4,7,8-HxCDD 1,2,3,4,7,8-Hexaclorodibenzodioxina

1,2,3,6,7,8-HxCDD 1,2,3,6,7,8- Hexaclorodibenzodioxina

1,2,3,7,8,9-HxCDD 1,2,3,7,8,9- Hexaclorodibenzodioxina



1,2,3,4,6,7,8-HpCDF 1,2,3,4,6,7,8-Heptaclorodibenzofurano

1,2,3,4,7,8,9-HpCDF 1,2,3,4,7,8,9- Heptaclorodibenzofurano

1,2,3,4,6,7,8-

HpCDD

1,2,3,4,6,7,8-Heptaclorodibenzodioxina

OCDF

Octaclorodibenzofurano

OCDD

Octaclorodibenzodioxina



5. Observaciones:

*Análisis externalizado a laboratorio SGS, Bélgica de acuerdo con el Cliente.

Los términos I-TEF e I-TEQ corresponden a:

I-TEF: International Toxicity Equivalent Factor.

I-TEQ: Toxic equivalent

Se anexa cadena de custodia Nº ________.

Dra. Isel Cortés N. Jefe de Laboratorio

Jorge Muñoz Muñoz Supervisor de Laboratorio

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