Instrucciones para la manipulación de muestras y la ... · La clasificación para la matriz de suelo (tipo de suelo), para cada ronda, será suministrada en el informe general de

CONTEST Intercomparación de Suelos Contaminados

Versión 23 Fecha de edición April 2018

Instrucciones para la manipulación de muestras y la remisión de resultados

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Cambios respecto la versión anterior Actualización de instrucciones y material suministrado para la muestra 21.

Instrucciones generales Conservación Todas las disoluciones estándar deben ser conservadas en refrigeración a 4(+2)ºC y protegidas de la luz tras su recepción. Otras muestras deben ser almacenadas de acuerdo con sus procedimientos habituales. Si rutinariamente su laboratorio añade algún conservador a este tipo de muestras, una alícuota de la muestra debe conservarse de esta manera. Cualquier dilución que resulte de la adición de conservantes debe ser corregida antes de enviar los resultados. Las muestras 15 y 19 (grupo C), y las disoluciones adicionales de las muestras 22 y 23, 25 y 26 (BTEX, TPH, VOCs, OCs) deben ser conservadas a -20ºC o menos al recibirlas. Preparación de muestra Todas las muestras deben ser atemperadas a temperatura ambiente 20(+5)ºC antes de realizar cualquier dilución o análisis. Las muestras deben ser preparadas de acuerdo con las instrucciones específicas para cada grupo de muestras. Las diluciones especificadas deben ser realizadas de tal manera que si se introducen errores sean mucho menores que el error analítico global de su método. Como regla general se sugiere que el error de la dilución debe ser menor del 1%. Se proporcionan ejemplos de diluciones para entender las instrucciones correctamente. Estos procedimientos deben ser seguidos exactamente para asegurar la comparabilidad de los resultados. Cualquiera de estas diluciones indicadas no debe ser utilizada en el cálculo de resultados. Estas diluciones simplemente proporcionan una muestra final para el análisis dentro de los rangos de concentración esperados. Análisis de muestras Las muestras deben ser analizadas por los métodos habituales utilizados en su laboratorio para esos analitos. Las muestras de CONTEST deben ser tratadas como cualquier otra muestra y se deben adoptar todos los procedimientos de control de calidad habituales. Los resultados solo deben ser corregidos para recuperación y blanco, si es necesario, y si este es el procedimiento habitual en su laboratorio. Si la muestra se diluye como parte del proceso analítico (aparte de las diluciones en las instrucciones de preparación de muestra), se deberán hacer correcciones para esas diluciones. Matriz de suelo La clasificación para la matriz de suelo (tipo de suelo), para cada ronda, será suministrada en el informe general de las muestras 3a, 3b, 3c y 18. Seguridad general Algunas muestras de CONTEST contienen ácidos o bases y son corrosivos. Otros contienen bajos niveles de carcinógenos y productos químicos tóxicos o inflamables.

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Grupo A – Metales

Muestra 1a Materiales suministrados

Aproximadamente 8 mL de disolución estándar (en ácido nítrico 0.2M).

Analito Botella Instrucciones

Bario

Muestra 1a Grupo A Metales

Diluir una alícuota de la muestra suministrada por un factor de 10 (por ejemplo llevar 1 mL hasta 10 mL) utilizando agua desionizada o ácido para alcanzar

su fuerza ácida habitual y después analizar por la técnica instrumental de su elección.

Berilio

Cadmio

Cromo

Cobalto

Cobre

Hierro

Plomo

Manganeso

Molibdeno

Níquel

Talio

Estaño

Vanadio

Zinc

No corrija los resultados para estas diluciones

Muestra 1b Materiales suministrados



Antimonio

Muestra 1b Grupo A Hidruros



Arsénico

Selenio


Muestra 1c Materiales suministrados



Mercurio Muestra 1c Grupo A Mercurio



Nota: el mercurio puede estar presente tanto en forma orgánica como inorgánica.








Muestra 2 Materiales suministrados.

Aproximadamente 60 mL de extracto de suelo (preparado siguiendo ISO 11466 para la extracción de metales, fuerza ácida 21% de HCl y 7% de HNO3).


Antimonio

Muestra 2 Grupo A Extracto de suelo

Analice la muestra por la técnica instrumental de su elección.

Arsénico

Bario

Berilio

Cadmio

Cromo

Cobalto

Cobre

Hierro

Plomo

Manganeso

Mercurio

Molibdeno

Níquel

Selenio

Talio

Estaño

Vanadio

Zinc

Muestra 3a Materiales suministrados.

Aproximadamente 30 g de suelo preparado para pasar por un tamiz de 200 M.


Antimonio

Muestra 3a Grupo A Suelo


Arsénico

Bario

Berilio

Cadmio

Cromo

Cobalto

Cobre

Hierro

Plomo

Manganeso

Mercurio

Molibdeno

Níquel

Selenio

Talio

Estaño

Vanadio

Zinc

Cromo (VI)









Aproximadamente 60 mL de disolución estándar (que contiene dicromato potásico y otra sal de cromo).


Cromo (VI) Muestra 13 Grupo A Cr (VI)


Grupo B – Compuestos inorgánicos


Aproximadamente 150 g de suelo preparado para pasar por un tamiz de 200 M.


Amoniaco

Muestra 3b Grupo B Suelo

Informe de cada analito en mg/Kg de suelo preparado

Cianuro complejado

Cianuro libre

Cianuro total

Materia seca

Pérdida en ignición*

pH

Tiocianato

Sulfato total

Sulfuro lábil

Boro soluble en agua*

Cloruro soluble en agua*

Fluoruro soluble en agua*

Sulfato soluble en agua*

*Los participantes deberían utilizar la temperatura o la proporción agua:suelo que utilizan en sus análisis de rutina.


Aproximadamente 60 mL de disolución estándar (conservada en hidróxido sódico 0.1 M).


Cianuro total Muestra 6 Grupo B Cianuro total









Muestra 8 Materiales suministrados

Aproximadamente 60 mL de disolución estándar.


Sulfato total Muestra 8 Grupo B Sulfato total





Boro soluble en agua Muestra 10 Grupo B Boro



Aproximadamente 60 mL de disolución estándar (conservada con acetato de zinc).


Sulfuro lábil Muestra 12 Grupo B Sulfuro lábil

Agitar la muestra y tomar 5 mL. Analice la alícuota por la técnica instrumental de su elección.

Nota: informe los resultados en mg/L de la disolución.




Tiocianato Muestra 16 Grupo B Tiocianato


Nota: los resultados se deben enviar como SCN.











Fluoruro total Muestras 17 Grupo B Fluoruro total


Grupo C – Compuestos orgánicos

Nota: El peso de la muestra más el vial aparece en todos los viales. Por favor vuelva a pesar el vial antes del análisis y si la diferencia de peso es mayor de 40 mg por favor contacte con [email protected].

Muestra 3c Materiales suministrados

Aproximadamente 70 g de suelo preparado para pasar a través de un tamiz de 200 M. 1ml solución adicional de fenol


Acenafteno Muestra 3c Grupo C Suelo

Informe de cada analito en mg/kg de suelo preparado

Acenaftileno

Antraceno

Benzo(a)antraceno

Benzo(b)fluoranteno

Benzo(k)fluoranteno

Benzo(b/k)fluoranteno (suma de los dos isómeros)

Benzo(ghi)perileno

Benzo(a)pireno

Criseno

Dibenzo(ah)antraceno

Fluoranteno

Fluoreno

Indeno(123-cd)pireno

Naftaleno

Fenantreno

Pireno

PAH total

PCB (28,52,101,118,138,153,180)

Azufre elemental

Carbono orgánico total

TPH (C10-C40 inclusive)

TPH alifático >C10-C12









TPH alifático >C12-C16 Muestra 3c Grupo C Suelo

Informe de cada analito en mg/kg de suelo preparado




TPH alifático >EC10-EC12





Fenoles

Muestra 3c Grupo C Suelo Grupo C fenol en suelo

Transfiera 0,5ml de la solución de fenol a 10g del suelo suministrado. Realice una extracción de esta submuestra entera y analice por la técnica instrumental de su elección. Informe de cada analito en mg/kg de suelo preparado.

No corrija los resultados para estas diluciones.

Cresoles

Xilenoles

Sustancias fenólicas destilables

Por favor consulte el gráfico para asignar correctamente las bandas de TPH: Nota: las bandas que aparecen en este cromatograma pueden no ser las requeridas en CONTEST.









Aproximadamente 2 mL de disolución estándar en hexano (para análisis por GC).


Acenafteno

Muestra 5 Grupo C PAH


Acenaftileno

Antraceno

Benzo(a)antraceno

Benzo(b)fluoranteno

Benzo(k)fluoranteno

Benzo(b/k)fluoranteno (suma de isómeros)

Benzo(ghi)perileno

Benzo(a)pireno

Criseno

Dibenzo(ah)antraceno

Fluoranteno

Fluoreno

Indeno(123-cd)pireno

Naftaleno

Fenantreno

Pireno


Aproximadamente 60 mL de disolución estándar en hidróxido sódico (para análisis por destilación y posterior análisis colorimétrico).


Fenoles monohídricos (por destilación)

Muestra 7a Grupo C Fenoles



2 disoluciones estándar de 2 mL aprox. en metanol/agua (para análisis instrumental).


Fenoles totales (suma de fenol, cresoles y xilenoles)

Muestra 7b Grupo C Fenoles


Cresoles totales

Xilenoles totales

Fenol









Disolución estándar de 2 mL aproximadamente en isooctano.


PCB 28

Muestra 11 Grupo C PCB’s


PCB 52

PCB 101

PCB 118

PCB 138

PCB 153

PCB 180


Disolución estándar de 2 mL aproximadamente en hexano. Nota: esta disolución se debe conservar a 4(+2)ºC.


Hidrocarburos totales de petróleo (C10-C40 inclusive)

Muestra 14b Grupo C TPH


Muestra 14b Materiales suministrados.

Disolución estándar de 2 mL aproximadamente en metanol. Nota: esta disolución se debe conservar a 4(+2)ºC.


TPH alifático ≤C6

Muestra 14b Grupo C TPH

Diluya la muestra por un factor de 100 (por ejemplo llevar 0.1 mL hasta 10 mL) utilizando agua desionizada y después analizar la disolución resultante más un blanco mediante la técnica instrumental de su elección.



TPH alifático C6



TPH alifático ≤C6










Disolución estándar de 2 mL aproximadamente en metanol. Nota: esta disolución se debe conservar a -20ºC o inferior.


Benceno

Muestra 15 Grupo C

Diluya la muestra por un factor de 10000 (por ejemplo llevar 0.1 mL hasta 1L) utilizando agua desionizada y después analizar la disolución resultante más un blanco mediante la técnica instrumental de su elección.

Tolueno

Etilbenceno

o-Xileno

m- y p-xileno



Disolución estándar de 2 mL aproximadamente en metanol. Nota: esta disolución se debe conservar a -20ºC o inferior.


1,2,4-triclorobenceno

Muestra 19 Grupo C

Diluya la muestra por un factor de 10000 (por ejemplo llevar 0.1 mL hasta 1L) utilizando agua desionizada y después analizar la disolución resultante más un blanco mediante la técnica instrumental de su elección. El cloruro de vinilo es extremadamente volátil. Esta disolución debe ser analizada rápidamente.

1,2,3-triclorobenceno

2-Clorotolueno

1,2-Dicloroetano

1,2-Dicloroeteno

Diclorometano

Hexacloro-1,3-butadieno

1,1,1,2-Tetracloroetano

1,1,1-Tricloroetano

Tetraclorometano

Tricloroeteno

Triclorometano

Cloruro de vinilo










1 vial ámbar con 10mL de disolución de 6 compuestos orgánicos a un nivel aproximado de 0,5mg/L en diclorometano

1 vial ámbar con 10mL de diclorometano (blanco) Preparación Analizar la muestra tal y como se recibe, o diluir si fuera necesario, para llevar la muestra al rango de trabajo de su equipo. Identificar los seis compuestos desconocidos presentes in la muestra. Seleccionar el compuesto adecuado de la lista desplegable en la página web de introducción de resultados. Se suministra un blanco para eliminar contaminantes inesperados. Los compuestos desconocidos deberían estar presentes solo en la disolución y no en el blanco (o solo en niveles traza). Los compuestos químicos que pueden estar presentes son los que constan en la siguiente página:








Posibles compuestos químicos de la muestra 20. Compuesto Número CAS Compuesto Número CAS

1,2,4,5-Tetraclorobenceno 95-94-3 Criseno 218-01-9

1,2,4-Triclorobenceno 120-82-1 Dibenzo(a,h)antraceno 53-70-3

1,3-Dinitrobenceno 99-65-0 Dibenzofurano 132-64-9

2,3,4,6-Tetraclorofenol 58-90-2 Dietil-ftalato 84-66-2

2,4,5-Triclorofenol 95-95-4 Dimetil-ftalato 131-11-3

2,4,6-Triclorofenol 88-06-2 Dimetilaminoazobenceno 60-11-7

2,4-Diclorofenol 120-83-2 Di-n-butil-ftalato 84-74-2

2,4-Dinitrotolueno 131-14-2 Etil-metanosulfonato 62-50-0

2,6-Dinitrotolueno 606-20-2 Fluoranteno 206-44-0

2-Acetilaminofluoreno 53-96-3 Fluoreno 86-73-7

2-Cloronaftaleno 91-58-7 Hexaclorobenceno 118-74-1

2-Clorofenol 95-57-8 Hexaclorobutadieno 87-68-3

2-Metilnaftaleno 91-57-6 Hexacloroetano 67-72-1

2-Nitroanilina 88-74-4 Hexacloropropeno 1888-71-7

3-Metilcolantreno 56-49-5 Indeno(1,2,3-cd)pireno 193-39-5

4-Bromofenil-fenil-eter 101-55-3 Isoforon 78-59-1

4-Cloro-3-metilfenol 59-50-7 Isosafrol 120-58-1

4-Clorofenil-fenil-eter 7005-72-3 m-Cresol 108-39-4

4-Nitrofenol 100-02-7 Naftaleno 91-20-3

5-Nitro-o-toluidina 99-55-8 Nitrobenceno 98-95-3

Acenafteno 83-32-9 N-Nitrosodietilamine 55-18-5

Acenaftileno 208-96-8 N-Nitrosodi-n-butilamina 924-16-3

Acetofenona 98-86-2 N-Nitrosodi-n-propilamina 621-64-7

Antraceno 120-12-7 N-Nitrosometiletilamina 10595-95-6

Benzo(a)antraceno 56-55-3 N-Nitrosomorfolina 59-89-2

Benzo(a)pireno 50-32-8 N-Nitrosopiperidina 100-75-4

Benzo(b)fluoranteno 205-99-2 N-Nitrosopirrolidina 930-55-2

Benzo(g,h,i)perileno 191-24-2 o-Cresol 95-48-7

Benzo(k)fluoranteno 207-08-9 p-Cresol 106-44-5

Alcohol bencílico 100-51-6 Pentaclorobenceno 608-93-5

Bis(2-cloroetoxi)metano 111-91-1 Pentacloronitrobenceno 82-68-8

Bis(2-cloroetil)eter 111-44-4 Fenacetina 62-44-2

Bis(2-cloroisopropil)eter 108-60-1 Fenantreno 85-01-8

Bis(2-etilhexil)ftalato 117-81-7 Fenol 108-95-2

Butil-bencil-ftalato 85-68-7 Pireno 129-00-0

Carbazol 86-74-8 Safrol 94-59-7








Grupo D – Lixiviado Muestra 18 Materiales suministrados.

Aproximadamente 200 g de suelo preparado para pasar por un tamiz de 200 m.


Antimonio

Muestra 18 Group D Suelo

Utilizando una muestra ‘seca’ (tal y como se recibe), extraiga la muestra utilizando una proporción 10:1 de lixiviado:suelo. Analice la muestra mediante la técnica instrumental de su elección.

Arsénico

Bario

Cadmio

Calcio

Cromo

Cobre

Hierro

Plomo

Magnesio

Mercurio

Molibdeno

Níquel

Potasio

Selenio

Sodio

Estaño

Zinc

Sulfato (como SO4)

Cloruro (como Cl)

Fluoruro (como F)

Nitrato (como NO3)

Boro

Cromo (VI)

Fosfato (como P)

Amoniaco (como N)

Cianuro libre (como CN)

Cianuro total (como CN)

Tiocianato (como SCN)

pH

Conductividad (20ºC)

COD (como O2)

TOC/ DOC*

Índice de fenol

Nota: se deben enviar los resultados en mg/L. A causa del bajo nivel de concentración de algunos analitos, muchos no están en la suficiente concentración para que se pueda calcular un z-score. El suelo para esta muestra por lo tanto, ha sido enriquecido con diferentes parámetros para aumentar la concentración de éstos hasta niveles adecuados. *Nota: el carbono orgánico total y el carbono orgánico disuelto se refieren al mismo analito en la muestra debido a la filtración llevada a cabo como parte del procedimiento analítico.








Grupo E – Suelos para Criterios de Admisión de Residuos (de acuerdo con EN 12457-2:2002 (10:1) ensayo de lixiviación en una sola etapa) Muestra 21 Materiales suministrados.

Aproximadamente 200 g de suelo preparado.

Preparación.

Determine el contenido en humedad (a 105ºC) del material suministrado ANTES de determinar la concentración de cualquier otro analito.

Calcule la Proporción del Contenido de Materia Seca utilizando la siguiente fórmula:

DR = 100 x MD/MW

Donde DR es la proporción del contenido de material seca MD es la masa de la porción de ensayo seca (kg) MW es la masa de la porción de ensayo que no está seca (kg).

Informe este valor en PORTAL.

Calcule la porción de ensayo requerida utilizando los siguientes cálculos. La cantidad de muestra debería ser equivalente a 0.09 kg de masa seca.

Peso requerido (kg) = 100 x 0.09/DR

Calcule la Proporción de Contenido de Humedad utilizando la siguiente fórmula:

Contenido de humedad = 100 x (MW - MD)/MD

Calcule el volumen requerido para realizar la lixiviación utilizando la siguiente formula. Relación 10:1 líquido a sólido.

L = (10 – MC/100) x 0.09

Donde L es el volumen usado para realizar la lixiviación (en litros) MC es la proporción de contenido de humedad (en %) (calculado arriba)









Antimonio

Muestra 21 Grupo E WAC Suelo

Esta es una muestra natural, puede ser necesario secarla o molerla para que pase por un tamiz de 4mm antes de proceder con el análisis. Lixiviar la muestra de acuerdo a EN 12457-2.

Analice la muestra mediante la técnica instrumental de su elección.

Arsénico

Bario

Cadmio

Cromo

Cobre

Plomo

Mercurio

Molibdeno

Níquel

Selenio

Zinc

Sulfato (como SO4)

Cloruro (como Cl)

Fluoruro (como F)

Índice de fenol

DOC

Sólidos disueltos totales

Nota: los resultados obtenidos mediante el ensayo de lixiviado serán expresados en mg/L, sin embargo, los resultados obtenidos del eluido deben ser expresados como la cantidad de constituyente lixiviado relativo a la masa total de la muestra, en mg/kg de material seca. Los participantes deber utilizar los siguientes cálculos para convertir sus resultados:

A = C ((L/0.09) + (MC/100))

Donde: A es la concentración del analito en mg/kg de materia seca (este será el resultado a reportar); C es la concentración del analito en el eluído (en mg/L); L es el volumen utilizado para el lixiviado (en L); MC es la relación de contenido de humedad.









1L aproximadamente de lixiviado

Analite Botella Instruccciones

Antimonio

Muestra 24 Grupo E WAC Lixiviado

Analice la muestra mediante la técnica instrumental de su elección

Arsénico

Bario

Cadmio

Chromium

Cobre

Plomo

Mercurio

Molibdeno

Niquel

Selenio

Zinc

Sulfato (como SO4)

Cloruro (como Cl)

Fluoruro (como F)

Index de fenol

DOC

Solidos disueltos totales

Nota: los resultados deben ser expresados en mg/L

BTEX en suelo Muestra 22 Materiales Suministrados.

Disolución estándar de aproximadamente 1 mL en metanol.

Aproximadamente 30 g de suelo. Nota : esta disolución debe ser conservada a -20ºC o inferior.


Benceno

Muestra 22 BTEX Suelo Muestra 22 BTEX Solución

Transfiera de forma precisa 0.5 mL de la disolución estándar a 10 g del suelo suministrado. Realice una extracción de la sub-muestra entera y analícela mediante la técnica instrumental de su elección. No corrija los resultados para estas diluciones.

Envíe los resultados para cada analitos en mg/kg de la muestra de suelo preparada.

Tolueno

Etilbenceno

o-Xilene

m- y p-xilene








TPH en Suelo Muestra 23 Materiales Suministrados.

Aproximadamente 1 mL de disolución estándar en metanol.

Aproximadamente 30 g de material de suelo. Nota: esta disolución debe ser almacenada a -20ºC o inferior.


TPH, Alifático ≤C6

Muestra 23 TPH Suelo Muestra 23 TPH Solución

Transfiera de forma precisa 0.5 mL de la disolución estándar a 10 g del suelo suministrado. Realice una extracción de la sub-muestra entera y analícela mediante la técnica instrumental de su elección. No corrija los resultados para estas diluciones. Envíe los resultados para cada analitos en mg/kg de la muestra de suelo preparada.

TPH, Alifático > C6-C8


TPH, Alifático C6



VOCs en Suelo Muestra 25 Materiales Suministrados

Aproximadamente 1mL de disolución estándar de metanol

Aproximadamente 30g de suelo Nota: esta solución debe conservarse a -20oC o inferior

Analyte Bottle Instruction

Chlorobenzenes

Muestras 25 VOC's Suelo Muestras 25 VOC's Solución


2-Chlorotoluene

1,2-Dichloroethane

1,2-Dichloroethene

Dichloromethane

Hexachloro-1,3-butadiene

1,1,1,2-Tetrachloroethane

1,1,1-Trichloroethane

Tetrachloromethane

Trichloroethene

Trichloromethane

Vinyl Chloride








Pesticidas organoclorados en Suelo Muestra 26 Materiales Suministrados

Aproximadamente 1mL de disolución estándar de metanol

Aproximadamente 30g de suelo Nota: esta solución debe conservarse a -20oC o inferior


Endrin

Muestra 26 OC’s Suelo Muestra 26 OC’s Solución


Dieldrin

Aldrin

p,p’-DDT

o,p-DDT

p,p’-DDE

p,p’-DDD

Alpha Hexachlorocyclohexane

Beta Hexachlorocyclohexane

Delta Hexachlorocyclohexane

Lindane (Gamma HCH)

Trifluralin

Alpha Endosulphan

Beta Endosulphan

Hexachlorobenzene

Heptachlor

Heptachlor epoxide

Pentachlorobenzene

Pérdida por ignición Muestra 27 Materiales Suministrados

Aproximadamente 1Kg de suelo


Pérdida por ignición a 440oC

Muestra 27 LOI FINES

Seque la muestra con aire. Cuartéela para producir una sub-muestra.

Tamice la sub-muestra y muélala a <2mm.

Utilize un mínimo de 20g para realizer el análisis de pérdida por ignición.

**La estructura de esta muestra está por confirmar. Los detalles serán transmitidos a los participantes antes de la ronda



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