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Nome relatore
Introduzione al Corso
Prof. A. Citterio Dipartimento di Chimica, Materiali ed Ingegneria Chimica "Giulio Natta" http://iscamap.chem.polimi.it/citterio/it/education/general-chemistry-lessons/
Chimica Inorganica xxxxx - CCS CHI
A.A. 2017/2018 (II° Semestre)
Nome relatore
POLITECNICO DI MILANO ... Insegnamento di Chimica II ...
Lezioni (Inorgnica, Organica, Organometallica, Analitica)
Esercitazioni in Aula: Equilibri Multipli Sperimentazioni di Laboratorio (7)
Programma (50 ore)
Nome relatore
Organizzazione del Corso
Lezioni Esercitazioni
Sperimentazioni di Laboratorio
• Esercizi numerici • Uso di diagrammi • Strumentazioni analitiche
• Inquadramento Chimica Inorganica: elementi principali e di transizione
• Reattività Inorganica e Organica • Introduzione alla Organometallica e
alla Chimica Analitica
• Strumentazione, misure e analisi dati • Reattività di composti chimici
Nome relatore
Testi e Materiale per il Corso
Testi di riferimento* Materiale correlato * • F.A. Cotton, G. Wilkinson, Chimica
Inorganica Avanzata, • P. W. Atkins, T. Overton, J. Rourke, M.
Weller, F. Armstrong: Inorganic Chemistry, 4rd ed., Oxford University Press, 2006, ISBN 0-19-926463-5.
• C. E. Housecroft, A. G. Sharpe: Inorganic Chemistry, 3rd ed., Pearson, 2008, ISBN 978-0-13-175553-6.
• G. Wulfsberg, La moderna chimica inorganica: previsioni di reattività, Ed. Ambrosiana, (Mi) (interpretativo)
• lucidi lezioni (pdf)* • sperimentazioni laboratorio* • materiale complementare* Testi di Chimica Analitica
• G. Charlot, Le Razioni Chimiche in Soluzione, Piccin, (Mi) (Analitica inorganica)
• D.A.Skoog, J.J.Leary Chimica Analitica Strumentale EdISES (Na).
N.B. Integrazioni sui testi di Chimica Generale
*Internet a http://iscamap.chem.polimi.it/citterio/it/
Nome relatore
Premesse al Corso
I fondamenti della chimica del corso di CHIMICA devono essere stati assimilati, in particolare sono essenziali conoscenze di base su :
• Stechiometria (bilanci di massa e energia) • Legami chimici inter ed intramolecolari - natura e requisiti
strutturali. Relazioni tra struttura e proprietà della materia. • Termodinamica delle reazioni chimiche omogenee (effetti P, T, e
[conc.] sugli equilibri chimici.) • Stato solido - principali proprietà e strutture. • Stato liquido - proprietà - solvatazione - equilibri multipli • Reazioni acido-base (Ka, pH) ed ossido-riduttive (E°, legge di
Nernst, pile, elettrolisi) • Equilibri eterogenei - Diagrammi di stato - Kps • Cinetica - Catalisi omogenea ed eterogenea.
Nome relatore
Argomenti di Chimica Coperti
• Origine e distribuzione degli elementi. • Scelte nella preparazione di prodotti inorganici e
organici (requisiti chimici ed economici) • Relazioni struttura/proprietà in materiali inorganici e
organici. • Introduzione alla chimica organometallica • Introduzione alla chimica analitica inorganica e
strumentale • Accenni alla bio-inorganica • Tossicità e pericolosità dei composti chimici
Nome relatore
3
6,939 Li
1,007
1 H
IA IIA IIIB IVB VB VIB VIIB VIII (Transizione) IB IIB IIIA IVA VA VIA VIIA VIII
11
22,99 Na
37
85,47 Rb
19
39,10 K
55
132,90 Cs
87
223 Fr
4
9,012 Be 12
24,31 Mg
38
87,62 Sr
20
40,08 Ca
56
137,34 Ba
88
226 Ra
39
88,91 Y 57
138,91 La
89
227 Ac
40
91,22 Zr
22
47,90 Ti
72
178,49 Hf
Sc 21
44,96
1,008
41
92,91 Nb
23
50,94 V
73
180,95 Ta
42
95,94 Mo
24
52,00 Cr
74
183,85 W
43
98 Tc
25
54,94 Mn
75
186,2 Re
44
101,07 Ru
26
55,85 Fe
76
190,2 Os
45
102,91 Rh
27
58,93 Co
77
192,2 Ir
46
106,4 Pd
28
58,71 Ni
78
195,09 Pt
47
107,87 Ag
29
63,54 Cu
79
196,97 Au
48
112,4 Cd
30
63,37 Zn
80
200,59 Hg
5
10,81 B
13
26,981 Al
49
114,82 In
31
69,72 Ga
81
204,37 Tl
6
12,011 C
14
28,09 Si
50
118,69 Sn
32
72,59 Ge
82
207,2 Pb
7
14,007 N
15
30,97 P
51
121,75 Sb
33
74,92 As
83
208,98 Bi
8
15,999 O
16
32,06 S
52
127,6 Te
34
78,96 Se
84
209 Po
9
18,998 F
17
35,45 Cl
53
126,90 I
35
79,91 Br
85
210 At
10
20,179 Ne
18
39,95 Ar
54
131,29 Xe
36
83,80 Kr
86
222 Rn
2
4,003 He
61
147 Pm
62
150,35 Sm
63
151,96 Eu
64
157,25 Gd
65
158,9 Tb
66
162,5 Dy
67
164,93 Ho
68
167,26 Er
69
168,94 Tm
70
173,04 Yb
71
174,97 Lu
58
140,12 Ce
59
140,91 Pr
60
144,24 Nd
93
237 Np
94
242 Pu
95
243 Am
96
247 Cm
97
247 Bk
98
251 Cf
99
254 Es
100
253 Fm
101
256 Md
102
254 No
103
257 Lw
90
232,04 Th
91
231,04 Pa
92
238,03 U
Tabella Periodica degli Elementi
Nome relatore
Origine dei Nomi degli Elementi
3 Li
1 H
11
Na
37
Rb
19 K
55
Cs 87
Fr
4
Be 12 Mg
38
Sr
20 Ca
56
Ba 88
Ra
39
Y 57
La 89
Ac
40
Zr
22 Ti
72
Hf
Sc 21
41
Nb
23 V
73
Ta
42
Mo
24 Cr
74
W
43
Tc
25 Mn
75
Re
44
Ru
26 Fe
76
Os
45
Rh
27 Co
77
Ir
46
Pd
28 Ni
78
Pt
47
Ag
29 Cu
79
Au
48
Cd
30 Zn
80
Hg
5
B 13 Al
49
In
31 Ga
81
Tl
6
C
Si
50
Sn
32 Ge
82
Pb
7
N 15
P
51
Sb
33 As
83
Bi
8
O 16
S
52
Te
34 Se
84
Po
9
F 17 Cl
53
I
35 Br
85
At
10
Ne 18 Ar
54
Xe
36
Kr
86
Rn
2
He
61
Pm 62
Sm 63
Eu 64
Gd 65
Tb 66
Dy 67
Ho 68
Er 69
Tm 70
Yb 71
Lu 58
Ce 59
Pr 60
Nd 93
Np 94
Pu 95
Am 96
Cm 97
Bk 98
Cf 99
Es 100
Fm 101
Md 102
No 103
Lw 90
Th 91
Pa 92
U
14
Prechimico Astronomico Mitologico colore
Atre proprietà Geografico\Scoperte
Minerale
Geografico\Minerali
Nomi Costruiti
Nome Persone
104
Rf 105
Ha
Nome relatore
Abbondanza degli Elementi
9
Litio Carbonio
Fosforo
Univ. 6 10-8 % Terra 10-7 % Uomo 3 10-9 % Reattivo, Tossico
Univ. 0,08 % Terra 0,09 % Uomo 18 % Inerte Varie fonti: naturali (C) e sintetiche
Unica fonte: LiAlSi2O6
Organismi Viventi
Univ. : 10-4 % Terra : 0,1 % Uomo: 1 % Pericoloso Unica fonte: fosfati (Ca3PO4) Derivati tutti a partire da P4
Nome relatore
Speciazione CaCO3
10
CaCO3(s) + H2O(l) + CO2(g) Ca2+(aq) + 2 HCO3
−(aq)
calcite aragonite dolomia
marmo
Nome relatore
Abbondanza degli Elementi sulla Crosta Terrestre
11
Ordine Elemento % in massa 1 Ossigeno 49.2 2 Silicio 25.7 3 Alluminio 7.5 4 Ferro 4.7 5 Calcio 3.4 6 Sodio 2.6 7 Potassio 2.4 8 Magnesio 1.9 9 Idrogeno 0.9 10 Titanio 0.6 11 Cloro 0.2 12 Fosforo 0.1 13 Manganese 0.1 14 Carbonio 0.09 15 Zolfo 0.05 16 Bario 0.05 Tutti gli altri 0.51
% in peso dei composti inorganici sulla crosta
terrestre, esclusa l’acqua,
(1) SiO2 55 (2) Al2O3 15 (3) CaCO3 8.8 (4) MgO* 1.6 (5) Na2O* 1.6 (6) K2O* 1.9
} 74.9%
Abbondanza sulla crosta terrestre
log
abbo
ndan
za c
rost
ale
Z
Nome relatore
Elementi Presenti nella Crosta Terrestre, Oceano e Atmosfera
12
Crosta Terrestre Oceani Atmosfera (% in peso) (% in peso) (%volume di aria secca)
Ossigeno 49.2% Ossigeno 85.79% Azoto 78.084% Silicio 25.7% Idrogeno 10.67% Ossigeno 20.948% Alluminio 7.5% Cloro 2.07% Argon 0.934% Ferro 4.7% Sodio 1.14% CO2 0.0314% Calcio 3.4% Magnesio 0.14% Neon 0.00182% Sodio 2.6% Tutti gli altri 0.19% Elio 0.00052% Potassio 2.4% Metano 0.0002 Magnesio 1.9% Cripto 0.00011% Titanio 0.6% H2 e N2O 0.00005% Cloro 0.2% Xeno 0.000008%
Nome relatore
Elementi nel Corpo Umano
13
Ordine Elemento % in massa 1 Ossigeno 65 .0 2 Carbonio 18.0 3 Idrogeno 10.0 4 Azoto 3.0 5 Calcio 1.4 6 Fosforo 1.0 7 Magnesio 0.50 8 Potassio 0.34 9 Zolfo 0.26
Ordine Elemento % in massa 10 Sodio 0.14 11 Cloro 0.14 12 Ferro 0.004 13 Zinco 0.003 14 Arsenico tracce 15 Cromo tracce 16 Cobalto tracce ….. altri tracce
Tramite le forze geofisiche, il contatto della crosta terrestre con l'acqua può fornire virtualmente ogni minerale che il nostro corpo richiede (direttamente o indirettamente come cibo) per mantenersi in salute. L’acqua è un mezzo ideale per trasportare le sostanze nutrienti nelle cellule e per sostenere le reazioni chimiche del metabolismo cellulare.
Nome relatore
Minerali nel Latte Umano e di Mucca (per 100 millilitri)
14
Elemento Latte umano* Latte vaccino R Umano/Vaccino
Rame (mcg) 40.0 14.0 2.86 Ferro (mcg) 100.0 70.0 1.43 Zolfo (mg) 14.0 30.0 0.47 Potassio (mg) 57.0 145.0 0.39 Cloro (mg) 40.0 108.0 0.37 Magnesio (mg) 4.0 12.0 0.33 Calcio (mg) 35.0 130.0 0.27 Sodio (mg) 15.0 58.0 0.26 Fosforo (mg) 15.0 120.0 0.13
* Inoltre: Manganese 0.006 - 0.120, Cromo 0.00043 - 0.080, Selenio 0.007 - 0.06, Molibdeno 0 - 0.002, Cobalto 0 - 0.44, Nichel 0.01 - 0.15 mg/l.
Nome relatore
Organi e Tessuti Influenzati da Livelli Tossici di Minerali
Alluminio (Al) Stomaco, Ossa, Cervello Arsenico (As) Cellule (metabolismo cellulare) Cadmio (Cd) Reni, Cuore, Capillari cerebrali, Centri cerebrali dell’appetito e dell’odore; Ogni Processo noto di sviluppo del Cancro. Piombo (Pb) Ossa, Fegato, Reni, Pancreas, Cuore, Cervello, Sistema Nervoso Mercurio (Hg) Sistema Nervoso, Centri cerebrali dell’odore e
dell’appetito e, Sistema Immunitario, Membrane Cellulari
Berillio polmoni e pelle (sensibilizzazione). Cromo (VI) Stomaco e intestino (emorragie), sangue
(emolisi), reni (blocco), polmoni (fibrosi e cancro)
15
Nome relatore
Benefici sulla Salute di Elementi Scelti
Calcio Essenziale nello sviluppo e mantenimento di ossa e denti. Favorisce la coagulazione del sangue, la contrazione dei muscoli, la trasmissione nervosa. Riduce i rischi di osteoporosi.
Cromo Metabolismo del glucosio, regola lo zucchero nel sangue. Cobalto Promuove la Formazione dei globuli rossi. Vitamina B12. Rame Formazione di globuli rossi e tessuto connettivo e nell'attività
cerebrale. Catalizza l’accumulo e il rilascio di ferro (emoglobina). Iodio Richiesto dall’ormone tiroideo per sostenere il metabolismo. Ferro Necessario per la formazione e funzionamento dei globuli rossi.
Importante per le funzioni cerebrali. Magnesio Attiva più di 100 enzimi e aiuta le funzioni di nervi e muscoli. Molibdeno Contribuisce allo sviluppo normale. Fosforo Sviluppa e mantiene ossa e denti. Facilità l’uso di altri nutrienti. Costituente del DNA. Componente della riserva energetica ATP. Potassio Regola il battito cardiaco, mantiene il bilancio dei fluidi e aiuta la
contrazione muscolare. Selenio Componente essenziale di un enzima chiave antiossidante. Zolfo Necessario per le proteine di muscoli e capelli. Zinco Costituente essenziale di più di 200 enzimi implicati nella
digestione, metabolismo, riproduzione e cicatrizzazione.
16
Nome relatore
Zolfo: Fonti e Usi
17
Sorgenti: - desolforazione gas naturale - S8 naturale (processo Frasch) - arrostimento solfuri metallici
S Elementare: forma stabile S8(s)
Ossidi di S : SO2(g) e SO3(g) - importanti nell’inquinamento atmosferico
Industrialmente: Ossidi generati quando servono; ‘stoccati’ come idrato
SO3(g) + H2O(l) → H2SO4(aq)
L’acido solforico è il composto chimico a MAGGIOR VOLUME di produzione (sintesi) (75·106 ton.) (usato per fertilizzanti, raffinazione, produzione di composti chimici)
2 ZnS(s) + 2 O2(g) → 2 ZnO(s) + 2 SO2(g)
Nome relatore
3 Li
1,007
1 H
IA IIA IIIB IVB VB VIB VIIB VIII (Transizione) IB IIB IIIA IVA VA VIA VIIA VIII
11
Na
37 Rb
19 K
55
Cs 87 Fr
4
Be 12 Mg
38 Sr
20 Ca
56
Ba 88 Ra
39 Y 57
La 89 Ac
40 Zr
22 Ti
72
Hf
Sc 21
41 Nb
23 V
73
Ta
42
Mo
24 Cr
74
W
43
Tc
25 Mn
75
Re
44
Ru
26 Fe
76
Os
45
Rh
27 Co
77
Ir
46
Pd
28 Ni
78
Pt
47 Ag
29 Cu
79
Au
48 Cd
30 Zn
80
Hg
5
B 13 Al
49 In
31 Ga
81
Tl
6
C
Si
50 Sn
32 Ge
82
Pb
7
N 15
P
51 Sb
33 As
83
Bi
8
O
S
52 Te
34 Se
84
Po
9
F 17 Cl
53 I
35 Br
85
At
10
Ne 18 Ar
54 Xe
36 Kr
86
Rn
2 He
61
Pm 62
Sm 63
Eu 64
Gd 65
Tb 66
Dy 67
Ho 68
Er 69
Tm 70
Yb 71
Lu 58
Ce 59
Pr 60
Nd 93
Np 94
Pu 95
Am 96
Cm 97
Bk 98
Cf 99
Es 100
Fm 101
Md 102
No 103
Lw 90
Th 91
Pa 92
U
14
Atmofili Litofili Calcofili Siderofili Non naturali
16
Elementi : Classificazione Geochimica
Nome relatore
3 Li
1 H
11
Na
37 Rb
19 K
55
Cs 87 Fr
4
Be 12 Mg
38 Sr
20 Ca
56
Ba 88 Ra
39 Y
57
La 89 Ac
40 Zr
22 Ti
72
Hf
Sc 21
41 Nb
23 V
73
Ta
42
Mo
24 Cr
74
W
43
Tc
25 Mn
75
Re
44
Ru
26 Fe
76
Os
45
Rh
27 Co
77
Ir
46
Pd
28 Ni
78
Pt
47 Ag
29 Cu
79
Au
48 Cd
30 Zn
80
Hg
5
B 13 Al
49 In
31 Ga
81
Tl
6
C
Si
50 Sn
32 Ge
82
Pb
7
N 15
P
51 Sb
33 As
83
Bi
8
O 16
S
52 Te
34 Se
84
Po
9
F 17 Cl
53 I
35 Br
85
At
10
Ne 18 Ar
54 Xe
36 Kr
86
Rn
2
He
61
Pm 62
Sm 63
Eu 64
Gd 65
Tb 66
Dy 67
Ho 68
Er 69
Tm 70
Yb 71
Lu 58
Ce 59
Pr 60
Nd 93
Np 94
Pu 95
Am 96
Cm 97
Bk 98
Cf 99
Es 100
Fm 101
Md 102
No 103
Lw 90
Th 91
Pa 92
U
14
Elettrolisi Riduzione alogenuri con Ca o Mg Liberi in natura Riduzione di ossidi con Al o H2 Riduzione di ossidi con C N.O.
Elementi: Metodi di Ottenimento
Nome relatore
3 Li
1,007
1 H
11
Na
37 Rb
19 K
55
Cs 87 Fr
4
Be 12 Mg
38 Sr
20 Ca
56
Ba 88 Ra
39 Y
57
La 89 Ac
40 Zr
22 Ti
72
Hf
Sc 21
41 Nb
23 V
73
Ta
42
Mo
24 Cr
74
W
43
Tc
25 Mn
75
Re
44
Ru
26 Fe
76
Os
45
Rh
27 Co
77
Ir
46
Pd
28 Ni
78
Pt
47 Ag
29 Cu
79
Au
48 Cd
30 Zn
80
Hg
5
B 13 Al
49 In
31 Ga
81
Tl
6
C
Si
50 Sn
32 Ge
82
Pb
7
N 15
P
51 Sb
33 As
83
Bi
8
O 16
S
52 Te
34 Se
84
Po
9
F 17 Cl
53 I
35 Br
85
At
10
Ne 18 Ar
54 Xe
36 Kr
86
Rn
2
He
61
Pm 62
Sm 63
Eu 64
Gd 65
Tb 66
Dy 67
Ho 68
Er 69
Tm 70
Yb 71
Lu 58
Ce 59
Pr 60
Nd 93
Np 94
Pu 95
Am 96
Cm 97
Bk 98
Cf 99
Es 100
Fm 101
Md 102
No 103
Lw 90
Th 91
Pa 92
U
14
A. duri A. intermedi A. molli B. dure B. intermedie B. molli B. più molli
Elementi: Classificazione Acidi/Basi molli e duri
Nome relatore
H2O
Li+ Be(OH)2
Na+ Mg2+
K+ Ca2+
Rb+ Sr2+
Cs+ Ba2+
Fr+ Ra2+
Sc(OH)2
Ce3+
ThO2
TiO2
Y3+
Lu3+
RfO2
HfO2
ZrO2
Lr3+
H3V2O7-
Cr(OH)3
Mn2+
Fe(OH)3
Co2+
Ni2+ Cu2+
Zn2+
Nb2O5 MoO4
2- TcO4
2- Rh2O3 Pd(OH)2
Ag+
Cd2+ SnO2
Ta2O5
WO42- OsO2
Au HgO
Tl+
Pb2+
Bi2O3 ? Rn
I- Xe
HAsO42- Br- Kr
Al(OH)3
SO42-
Cl- Ar
B(OH)3 Ne CO2 NO3
- F-
He
La3+ Yb3+
Ac3+
Tm3+ Er3+ Ho3+ Dy3+ Tb3+ Gd3+ Eu3+
Am3+ UO22+
Sm3+ Pm3+ Nd3+ Pr3+
Numero di ossid. stabile pari al gruppo
H2VO4-
Y(OH)3
WO3
MnO2
ReO42-
Numeri di ossidazione più bassi meno stabili
Ru(OH)3
IrO2 PtO2
HCO3-
Ga(OH)3
ln(OH)3
?
Sb2O3
GeO2
SiO2
HPO42-
H2O
SeO42-
HTeO3-
Pa2O3 NpO2+ PuO2
Numero di ossid. stabile pari al gruppo
Numero di ossid.azione stabile minore di 2 del numero del gruppo
Forme degli Elementi in Acqua a pH tra 5.5 e 7
Nome relatore
3 Li
1,007
1 H
11
Na
37 Rb
19 K
55
Cs 87 Fr
4
Be 12 Mg
38 Sr
20 Ca
56
Ba 88 Ra
39 Y
57
La 89 Ac
40 Zr
22 Ti
72
Hf
Sc 21
41 Nb
23 V
73
Ta
42
Mo
24 Cr
74
W
43
Tc
25 Mn
75
Re
44
Ru
26 Fe
76
Os
45
Rh
27 Co
77
Ir
46
Pd
28 Ni
78
Pt
47 Ag
29 Cu
79
Au
48 Cd
30 Zn
80
Hg
5
B 13 Al
49 In
31 Ga
81
Tl
6
C
Si
50 Sn
32 Ge
82
Pb
7
N 15
P
51 Sb
33 As
83
Bi
8
O 16
S
52 Te
34 Se
84
Po
9
F 17 Cl
53 I
35 Br
85
At
10
Ne 18 Ar
54 Xe
36 Kr
86
Rn
2
He
61
Pm 62
Sm 63
Eu 64
Gd 65
Tb 66
Dy 67
Ho 68
Er 69
Tm 70
Yb 71
Lu 58
Ce 59
Pr 60
Nd 93
Np 94
Pu 95
Am 96
Cm 97
Bk 98
Cf 99
Es 100
Fm 101
Md 102
No 103
Lw 90
Th 91
Pa 92
U
14
1< el. < 4 4 < el. < 10 Non noto
[103 £./kg (marzo 2016)]
10 < el. < 50 50 < el. < 300 300 < el. < 3000
< 1 > 3000
Costi di Ottenimento degli Elementi *
Nome relatore
4 Be
12 Mg
38 Sr
20
Ca
56 Ba
88 Ra
39
Y 57
La 89 Ac
40
Zr
22
Ti
72
Hf
Sc 21
41
Nb
23
V
73
Ta
42
Mo
24
Cr
74
W
43
Tc
25
Mn
75
Re
44
Ru
26
Fe
76
Os
45
Rh
27
Co
77
Ir
46
Pd
28
Ni
78
Pt
47
Ag
29
Cu
79
Au
48
Cd
30
Zn
80
Hg
5 B
13 Al
49 In
31 Ga
81 Tl
IIIB IVB VB VIB VIIB VIII IB IIB
Prima Serie di transizione Seconda Serie di transizione Terza Serie di transizione
IIA IIIB
Elementi di Transizione (Serie d)
Nome relatore
Chimica degli Elementi di Transizione
Rame (Cu) Ferro (Fe) Cromo (Cr)
Diciclopentadienilferro (cp2Fe)
Ione esaacquorame(II) Cu(H2O)6
2+
Esacromocarbonile Cr(CO)6
M C OOrbitale dpieno delmetallo
Orbitale π* del CO (vuoto)
Retro donazioneOH2
OH2
CuOH2
OH2
H2O
H2Oz
1.95 Å
2.38 Å2+
Nome relatore
Principali Fonti Minerarie dei Metalli
Elemento Nomi minerali, formule Ton. /anno Usi
A. Metalli acidi duri Sodio Salgemma, NaCl 90.700.000 NaOH Soda, Na2CO3·10H2O Calcio Calcare, CaCO3 54.400.000 CaO e cemento Gesso CaSO4·2H2O Potassio Silvite, KCl 9.060.000 Fertilizzante Magnesio Acqua di mare, Mg2+(aq) 8.160.000 Metallo Mg Dolomia, MgCO3.CaCO3 Alluminio Bauxite, Al2O3 5.500.000 Metallo leggero Cromo Cromite, FeCr2O4 1.270.000 Leghe con Fe Titanio Ilmenite, FeTiO3 , RutiloTiO2 907.000 Metallo leggero
B. Metalli acidi ”intermedi" Ferro Ematite, Fe2O3 281.000.000 Metallo struttur. Magnetite, Fe3O4, FeCO3 Manganese Pirolusite, MnO2 5.440.000 Leghe con Fe Zinco Sfalerite, ZnS 3.400 Metallo protet. Nichel Pentlandite, (Ni,Fe)9S8 362.000 Leghe con Fe Stagno Cassiterite, SnO2 172.000 Metallo protet. Antimonio Stibnite, Sb2S3 54.500 Leghe con Pb Molibdeno Molibdenite, MoS2 40.800 Leghe con Fe
25
Nome relatore
Principali Fonti Minerarie dei Metalli (2)
Elemento Nomi minerali, Ton. usate/anno Usi
C. Metalli acidi molli Rame Calcopirite, CuFeS2 4.800.000 Materiale elettrico Calcocite, Cu2S Piombo Galena, PbS 2.500.000 Materiale per batterie Mercurio Cinabro, HgS 8.160 Mat. elettr. (NaOH) Argento Argentite, Ag2S 7.250 Fotografia Oro Oro, Au, AuTe2 1.450 Monete, gioielleria Platino Platino, Pt, PtAs2 27 Catalizzatore D. Non metalli basi molli Carbonio Carbone 1.600.000.000 Riducente; Combustibile Zolfo Zolfo, S; Pirite, FeS2 18.100.000 Sintesi Ac. solforico Fosforo Apatite, Ca5(PO4)3OH 6.300.000 Fertilizzanti Bromo Acqua di mare, Br-(aq) 99.700 Organobromo Arsenico Arsenopirite, FeAsS 36.300 Leghe con Pb Enargite,Cu3AsS4 Iodio Salamoie, I- (aq) 3.630 Fotografia, medicina Caliche, NaIO3
26
Nome relatore
Composti Chimici Maggiormente Prodotti (produzione annua in 106 ton.)
N°. Nome Prod./a. Materie Prime Usi
1 Ac. solforico (H2SO4) 75 S8, O2, H2O detergenti, esplosivi, plastiche, pesticidi, farmaceutici, coloranti, accumulatori, e metalli 2 Azoto (N2) 63 Aria ammoniaca, acido nitrico, deriv. N 3 Etilene (C2H4) 48 Petrolio glicol etilenico, etanolo, cloruro di vinile, ossido di etilene, polietilene
4 Ammoniaca (NH3) 45 Aria, H2O, gas fertilizzanti, acido nitrico, esplosivi
5 Ossigeno (O2) 45 Aria acciaio, comburente, usi medici, respirazione, deriv. ossigenati di C
6 Calce (CaO) 42 CaCO3 vetri, cemento, insetticidi, base
7 Idrossido Na (NaOH) 31 NaCl, H2O rayon, cellofan, carta, detergenti, produzione alluminio
8 Cloro (Cl2) 30 NaCl pesticidi, pulizia, sterilizzazione
9 Ac. fosforico (H3PO4) 29 Ca3(PO4)2 fertilizzanti, detergenti, farmaceutici, bevande
27
Nome relatore
Composti Chimici più Importanti (produzione annua in 106 ton.)
N° Nome Prod./an Materie Prime Usi 10 Propilene (C3H6) 25 Petrolio polipropilene, isopropanolo, acetone
11 Carbonato sodico 24 NaCl, NH3, Vetri, carta, saponi, detergenti, (Na2CO3) CaCO3 alluminio
12 Urea (NH2CONH2) 24 NH3 + CO2 fertilizzanti, plastiche
13 Acido nitrico (HNO3) 24 NH3 + O2 esplosivi, fertilizzanti, coloranti, farmaceutici
14 1,2-Dicloroetano 22 Cl2 + C2H4 cloruro di vinile, solventi, gomme
15 Nitrato di ammonio 19 NH3 + HNO3 fertilizzanti, esplosivi
16 Benzene (C6H6) 18 Petrolio etilbenzene, coloranti, solventi
17 Biossido di C (CO2) 16 Comb. Cx solvente, bevande, estintori 18 Etilbenzene (C8H10) 12 C6H6 + C2H4 stirene, solventi
19 Cloruro di vinile 11 ClCH2CH2Cl plastiche PVC (CH2=CHCl)
28
Nome relatore
Composti Chimici più Importanti (produzione annua in 106 ton.)
N°. Nome Prod/an Materie Prime Usi
20 Acido tereftalico 10 C6H6 plastiche PET , Dacron
21 Stirene (C6H5CH=CH2) 11 C6H5CH2 CH3 plastiche polistireniche
22 Metanolo (CH3OH) 10 CO + H2 acido acetico, formaldeide, combustibile, anticongel.
23 Toluene (C6H5CH3) 9 C6H6 solventi, acido benzoico
24 Formaldeide (CH2O) 8 CO + H2 polimeri, plastiche,
25 Xileni (C6H4(CH3)2 7 C6H6 solventi, plastiche, farmac.
26 Acido cloridrico (HCl) 7 Cl2 + CxHy farmaceutici, PVC, gomme
27 Glicol etilenico (C2H6O2) 6 CH2CH2O anticongelante, detergenti
28 Fenolo (C6H5OH) 5 O2/C6H5CH(CH3)2 antisettici, plastiche, color.
29 Acido acetico (CH3COOH) 5 CO + CH3OH solventi, aromi,
29
Nome relatore
Applicazioni Industriali di Solidi (relazioni struttura-proprietà dei materiali)
30
Aspetto: ⇒ Pietre preziose
Proprietà meccaniche: ⇒ Metalli - leghe, Ti, Fe, Cu/Zn ⇒ Cementi, Calcestruzzi, CaSiO3 ⇒ Mat. Ceramici, BN, SiC, Clay ⇒ Lubrificanti, Grafite, MoS2 ⇒ Abrasivi, Diamante, SiO2, Al2O3
Proprietà elettriche: ⇒ Conduttori, Cu, Ag, Au ⇒ Semiconduttori, Si, GaAs ⇒ Superconduttori, Nb3Sn, YBa2Cu3O7 ⇒ Elettroliti, LiI, Al2O3 ⇒ Piezoelettrici, SiO2,
Proprietà magnetiche: ⇒ Registrazioni, CrO2, Fe3O4
Nome relatore
Applicazioni Industriali di Solidi (relazioni struttura-proprietà dei materiali) 2
31
Proprietà ottiche: ⇒ Pigmenti, TiO2, Pb3O4 ⇒ Vetri, SiO2/CaCO3/Na2CO3/Na2SO4 ⇒ Laser, Cr3+ in Al2O3 - rubino ⇒ Duplicatori di frequenza, LiNbO3 ⇒ Fibre ottiche, SiO2/GeO2 ⇒ Fosforescenza, Eu3+ in Y2O3 (rosso in TV)
Catalizzatori: ⇒ Raffinazione petrolio, zeoliti ⇒ Ossidazioni, V2O5, ⇒ Idrogenazioni, Ni, Pd e Pt/C
Sensori: ⇒ ossigeno (ZrO2/CaO) ⇒ Idrogenazioni, Ni, Pd e Pt/C
Pd/C
Nome relatore
Laboratorio di Chimica Inorganica
32
Elaborazione dati
Apparecchiature Reazioni
Analisi quali- e quantitativa
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 2 4 6 8 10 12
conc
entr
atio
n
time
R
I
Nome relatore
Elementi di Chimica Analitica Inorganica
• Tecniche di Isolamento e Separazione di cationi, anioni e composti inorganici:
• Cristallizzazione e precipitazione • Cromatografia (strato sottile, scambio ionico, gassosa) • Estrazione
• Determinazione qualitativa e quantitativa : • Complessometria, Potenziometria, Spettrofotometria • Errori ed analisi statistica dei dati
• Catalisi e Meccanismi di reazione elementari • Elementi di Spettroscopia inorganica:
• Spettroscopia Infrarossa (IR) • Spettroscopia Ultravioletto-Visibile (UV-Vis) • [Spettroscopia Risonanza Magnetica Nucleare (NMR)]
• Spettrometria di Massa (MS)
33
Nome relatore
Tossicità e Pericolosità dei Composti Chimici (elementi di ecologia e protezione/prevenzione)
34
Laboratorio
Segnaletica
Protezione da incendi
Industria
Rischi rilevanti
Mezzi di protezione e prevenzione
Progettazione
Controllo effluenti
Programmi, normative di salute/sicurezza
Nome relatore
Relazioni di Chimica Inorganica illustrate durante il corso
• Le proprietà "anomale" degli elementi del primo periodo (da Li a F) • Le "anomalie" degli elementi di post transizione (da Ga a Br) • Gli effetti della contrazione lantanidica • Le relazioni diagonali tra Li e Mg, Be e Al, B e Si • L'effetto di coppia inerte nei gruppi principali e la variazione di 2 nel N.O. • La variazione del N.O. di elementi di transizione secondo un fattore 1 • Le variazioni della basicità, acidità, solubilità ecc. lungo periodi e gruppi • Le stabilità relative dei vari stati di ossidazione degli elementi
(Diagrammi di Frost e Volt-equivalenti) • Le variazioni del tipo di legame in funzione della posizione degli elementi
nella tabella periodica e dello stato di ossidazione • Le variazioni di stabilità dei composti e le regolarità nei metodi impiegati
per l'ottenimento degli elementi dai loro composti naturali (minerali) • Gli andamenti regolari nella stabilità dei complessi di coordinazione e
nel potere elettron-donatore di varie leganti nonché in organometallica
35
Nome relatore
Relazioni di Chimica Inorganica illustrate durante il corso (2)
• Ordine nelle molecole organiche indotte da legami ad idrogeno • Organizzazione supramolecolare e clatrati • Proprietà legame C-M negli organometallici • Composti organometallici e Catalisi • Reazioni radicaliche dei composti inorganici e organici • Struttura e Proprietà dei Complessi tra leganti organici e metalli
Relazione tra energie di legame e reattività organica • Variazioni di stabilità dei composti organici e le regolarità nei metodi
impiegati per il loro ottenimento e separazione • Reattività dei sistemi p-greco • Fotofisica e Fotochimica dei composti inorganici
36
Nome relatore
GRANDEZZE IMPORTANTI ! 1) Potenziale di 1a Ionizzazione e Periodicità
37
Mg Ca
Sr Rb
K Na
Li
H
I A II A
B Al
Ga In
III A
Sn
C
Si Ge
IV A
Sb As
P
N
V A
Te Se
S
O
I
Cl Br
VI A F
VII A VIII A
Ne
Kr Ar
Xe
Be
Nome relatore
Metalloidi
38
I. P. ELEMENTO ( kJ·mol-1)
BORO (B) ------------ 801 SILICIO (Si) ------------ 786 GERMANIO (Ge) ------------ 763 ARSENICO (As) ------------ 947 ANTIMONIO (Sb) ------------ 834 TELLURIO (Te) ------------ 870
Be Mg
Ca Sr
Rb K
Na Li
H I A
II A B Al
Ga In
III A
Sn
C
Si Ge
IV A
Sb As
P
N V A
Te Se
S
O
I
Cl Br
VI A F VII A
VIII A Ne
Kr Ar
Xe
Nome relatore
2) Numero e Geometria di Coordinazione
39
Cu2+
N H
H
H
N H
H
H
N H
H
H
N H
H
H
N° coord. = 4 (4 atomi N)
Geometria coord.: Planare quadrata (4 N in un piano con l’atomo Cu).
N° coord. = 4 (3 atomi H, 1 atomo Cu)
Geometria coord.: Tetraedrica (4 atomi disposti ai vertici di un tetraedro.
Specie [Cu(NH3)4]2+
• Numero di coordinazione - numero degli atomi direttamente legati (cioè a distanza di legame) ad un dato atomo. è utile Ogni atomo in una molecola analizzarlo in questi termini
• Geometria di coordinazione - disposizione spaziale degli atomi direttamente legati all’atomo centrale e simmetria dell’intorno.
Nome relatore
Struttura degli Elementi allo Stato Solido
40
METALLI Molecole mono o bi- atomiche
H 1
Li 3
Be 4
Na 11
Mg 12
K 19
Ca 20
Rb 37
Sr 38
Cs 55
Ba 56
Fr 87
Ra 88
Sc 21
Ce 58
Th 90
Ti 22
Y 39 La 57
Af 104
Hf 72
Zr 40
Ac 89
V 23
Cr 24
Mn 25
Fe 26
Co 27
Ni 28
Cu 29
Zn 30
Ga 31
Ge 32
Nb 41
Mo 42
Tc 43
Ru 44
Rh 45
Pd 46
Ag 47
Cd 48
In 49
Sn 50
Ta 73
W 74
Re 75
Os 76
Ir 77
Pt 78
Au 79
Hg 80
Tl 81
Pb 82
Bi 83
Po 84
At 85
Rn 86
Sb 51
Te 52
I 53
Xe 54
As 33
Se 34
Br 35
Kr 36
Al 13
Si 14
P 15
S 16
Cl 17
Ar 18
B 5
Ne 10
C 6
N 7
O 8
F 9
He 2
Lu 71
Yb 70
Lr 103
No 102
Md 101
Fm 100
Tm 69
Er 68
Ho 67
Dy 66
Tb 65
Gd 64
Eu 63
Es 99
Cf 98
Bk 97
Cm 96
Am 95
Pu 94
Np 93
U 92
Pa 91
Sm 62
Pm 61
Nd 60
Pr 59
Ha 105
∗
∗∗
Strutture intermedie
Nome relatore
Struttura degli Elementi in Fase Solida (2)
41
Bi
At
Rn 86
Sb
Te
I
Xe 54
As
Se
Br
Kr 36
P
S
Cl
Ar 18
Ne 10
N
O
F
He 2
H 1
0 1
Atomi
Molecole Biatomiche
Se
Molecole ad anello
Catene Piani
o strati
Ga
Ge
In
Sn
Tl
Al
Si
B
C
C
Reticoli tridimensionali
Sn
Pb
2 2 3
Sb
As
P
Cu
Zn
Ag
Cd
Au
Hg
Impaccamento metallico (tridim.)
3 4 5 Numero di
coordinazione > 6
diamante
verde
verde
rosso
viola
giallo
rosso
Molecole tetraedriche
grafite
Nome relatore
3) Coordinazione in Solidi e Reticoli
42
IMPACCAMENTO CUBICO COMPATTO
Cella Unitaria (FCC)
Cubica a Facce Centrate
IMPACCAMENTO ESAGONALE COMPATTO
(HCP)
Tipici Impaccamenti di sfere compatte in solidi metallici.
N.C. = 12
Alluminio (CCP)
Zinco (HCP)
Nome relatore
Organizzazione Spaziale in Solidi Molecolari
43
Argon solido Impaccamento
cubico compatto
Bromo solido Impaccamento esagonale compatto
3.8 Å
Ghiaccio Impaccamento cubico
1.77 Å 0.99 Å
O H
d = 2.8 Å 2.3 Å
Nome relatore
Allotropia e Polimorfismo
44
2.08 Å
2.21 Å 60°
P P
P
P
Fosforo bianco (P4 ) Fosforo nero (reticolo) Fosforo rosso (catene)
Zolfo (S8) Zolfo (Sn) Catene di atomi di zolfo (plastico)
P
P
P P P
P
P
P
Nome relatore
4) Raggi Atomici e Ionici
45
n = 2 Li Be B C N O F 1.52 1.13 0.88 0.77 0.70 0.66 0.4
n = 3 Na Mg Al Si P S Cl 1.54 1.60 1.43 1.17 1.10 1.04 0.99
n= 4 K Ca Ga Ge As Se Br 2.27 1.97 1.22 1.22 1.21 1.17 1.14
n = 5 Rb Sr In Sn Sb Te I 2.48 2.15 1.63 1.41 1.41 1.37 1.33
n = 6 Cs Ba Tl Pb Bi Po At 2.65 2.17 1.70 1.75 1.55 1.67 1.40
Nome relatore
Raggi Ionici M2+ nella Ia Serie di Transizione
46
Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
rion. incerto
rion. in complessi ottaedrici
rion. corretto per Estab Campo Cris.
d/Å
Z