Kemija Dm Skripta Proljece2014

Embed Size (px)

Citation preview

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    1/173

    KEMIJA

    SKRIPTA ZA DRAVNU MATURU

    Kristina Kuanda

    travanj 2014.

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    2/173

    Autor:

    Kristina Kuanda

    streberica.gina!i"a#$a%&a'

    (b"a)#"eno na:

    ***.dr!a)na+atura.co

    S$ri,ta se o-e $oristiti sao

    )#asni$i' ,ra)a. Zabran"eno "

    u $oerci"a#ne i#i bi#o $o"e dr

    odgo)ornost i autori se ne

    nain o-e nastati $oriten"e

    Zagreb/ 0123.

    PANJA: Skripta se konti

    prate!e "aterija#e "o$e

    o.co

    ,rea:

    Is,itni $ata#og

    !a dr-a)nu aturu

    u $. god. 012450123.Kei"a/

    N6VV(

    ***.nc))o.'r

    Konta$t : in7o%dr!a)na+

    !a indi)idua#ne ,otrebe $orisni$a u! ,oti)a

    e i"en"ati/ distribuirati/ ,roda)ati/ #icencira

    ge s)r'e be! do!)o#e autora. S$ri,ta se $ori

    gu satrati odgo)ornia !a bi#o $a$)u tet

    .

    uirano usavrava i dorauje. Najnov

    e prona!i nadravna%"atura.&o".

    0

    /

    atura.co

    n"e s)i' autors$i' i

    i i#i $oristiti sadr-a"

    ti na )#astitu

    $o"a na bi#o $o"i

    iju veriju i

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    3/173

    4

    Sadraj

    U)od ........................................................................................................................................... 8

    2. Kei"s$e stru$ture 9atoi i o#e$u#e ............................................................................... ;

    2.2. (sno)na gra#e$trons$a stru$tura atoa i atos$i s,e$tri ........................................................... =

    2.?. Periodni susta) e#eenata ........................................................................................ 20

    2.8. >#e$trons$a $on7iguraci"a .......................................................................................... 24

    2.;. Po#u"eri atoa ........................................................................................................ 2;

    2.@. Periodinost atos$i' s)o"sta)a ............................................................................... 2=

    2.=. Periodinost 7i!i$a#ni' i $ei"s$i' s)o"sta)a .............................................................. 00

    2.21. I!oe#e$trons$e "edin$e i n"i'o)a )e#iina ............................................................... 00

    2.22. Vrste $ei"s$i' )e!a ............................................................................................... 03

    2.20. MePR teori"a .......................................................................................................... 41

    2.2;. Ka$o nacrtati ,rostornu stru$turuB ....................................................................... 4?

    2.2@. Vrste $ei"s$i' 7oru#a i i!oeri 9u organs$o" $ei"i ......................................... 48

    2.2=. Na")a-ni"e )rste organs$i' s,o"e)a ........................................................................ 3?

    2.01. S'eats$e stru$ture )a-ni' bioo#e$u#a .............................................................. 3=

    0. Kei"s$e rea$ci"e .............................................................................................................. ?4

    0.2. Kei"s$a rea$ci"a ....................................................................................................... ?4

    0.0. Vrste $ei"s$i' rea$ci"a ............................................................................................. ?4

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    4/173

    3

    0.4. Va-ni"e organs$e rea$ci"e .......................................................................................... ?@

    0.3. Do$a!ne rea$ci"e 9ana#iti$e ,robe .......................................................................... 88

    0.?. Cr!ina $ei"s$e rea$ci"e ............................................................................................ 8=

    0.8. Kei"s$a ra)note-a .................................................................................................... ;0

    0.;. Kise#ine/ ba!e i so#i ..................................................................................................... ;8

    a. Arr'eniuso)a teori"a .................................................................................................. ;8

    b. CrnstedEo*r&e)a teori"a .................................................................................... ;8

    c. Kise#oEba!ne rea$ci"e ................................................................................................ @1

    d. Kise#oEba!ni indi$atori ........................................................................................... @1

    0.@. Redo$si ....................................................................................................................... @0

    0.=. >#e$tro$ei"a E e#e$tro#i!ni i ga#)ans$i #anci ........................................................... =0

    0.21. Koro!i"a................................................................................................................. 211

    4. Raunan"e u $ei"i ......................................................................................................... 210

    4.2. Zao$ru-i)an"e ........................................................................................................... 210

    4.0. Pret)aran"e "erni' "edinica ................................................................................... 214

    4.4. Ve#iine $o"e "e ,otrebno ,o!na)ati ........................................................................ 213

    4.3. Citne 7oru#e ........................................................................................................... 218

    3. Kei"s$i susta)i 9t)ari .................................................................................................... 24=

    3.2. Pod"e#a t)ari ,o s#o-enosti ....................................................................................... 24=

    3.0. Tee#"ni 7i!i$a#ni ,ostu,ci od)a"an"a t)ari i! s"esa ............................................... 24=

    3.4. Tee#"na 7i!i$a#na s)o"st)a ...................................................................................... 232

    3.3. Fi!i$a#na s)o"st)a ions$i' t)ari i e#e$trina s)o"st)a n"i'o)i' ta#"e)ina i#i oto,ina .. 234

    3.?. Krista#ne stru$ture ................................................................................................... 233

    3.8. Dis,er!ni susta)i ...................................................................................................... 2?;

    3.;. Ko#igati)na s)o"st)a ................................................................................................. 2?@

    3.@. To,#"i)ost ................................................................................................................. 2?@

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    5/173

    ?

    3.=. Procesi ti"e$o ota,an"a ......................................................................................... 2?=

    3.21. Ut"eca"i na to,#"i)ost ............................................................................................ 281

    3.22. (to,ine ................................................................................................................ 281

    3.20. GPra)i#aG to,#"i)osti .............................................................................................. 281

    a. G(ta,an"eG $o"e !a,ra)o !nai $ei"s$u rea$ci"u ................................................... 280

    3.24. Kei"s$a na"ena t)ari i! s)a$odne)ne u,orabe i uobia"eni' #aboratori"s$i'

    $ei$a#i"a ............................................................................................................................ 283

    a. T)ari i! s)a$odne)ne u,otrebe ................................................................................ 283

    b. Uobia"ene #aboratori"s$e $ei$a#i"e ................................................................... 28?

    c. Kei"s$e 7oru#e i na!i)i ......................................................................................... 28?

    d. Ho ne$e obo"ene t)ari ......................................................................................... 28;

    3.23. (,asnosti i "ere sigurnosti ,ri radu s $ei$a#i"aa .......................................... 28=

    Dodatni sa)"eti aturantia ................................................................................................. 2;1

    Za')a#e ................................................................................................................................... 2;2

    ( autorici ................................................................................................................................ 2;0

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    6/173

    8

    'vod

    ()o "e ?. i!dan"e S$ri,te/ !a $. god. 0124523./ s inia#ni ,ro"enaa i is,ra)cia u

    odnosu na ,ret'odno. 4. i!dan"e/ !a $. god. 0120524./ bi#o "e !natno ,reinaeno i

    nado,un"eno u odnosu na ,ret'odno/ ,r)o "e u $o"e sa nasto"a#a obu')atiti s)e sta)$e

    Is,itnog $ata#oga 9!a $. god. 0122520. S$ri,ta "e ,r)enst)eno nai"en"ena !a ,ona)#"an"e i

    sisteati!aci"u uenicia gina!i"a $o"i su ia#i nasta)u $ei"e s)e 3 godine te N>

    ,re,orua osta#ia da se n"oe s#u-e $ao "edini i!)oro !a aturu 9ni$a$)a s$ri,ta ne

    o-e !ai"eniti ud-beni$e i !bir$e ri"eeni' ,ri"era. Po$ua#a sa s$ri,tu uiniti it#"i)o

    u! ,ret,osta)$u ,o!na)an"a sao osno)no$o#s$e $ei"e i 7i!i$e te ateati$e !a osno)nu

    ra!inu ature ,#us #ogaritaa/ a#i ne !na $o#i$o sa u toe us,"e#a. Nag#asa$ "e na

    na,redni"i nasta)ni sadr-a"ia $o"i nisu 9do)o#"no deta#"no obra

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    7/173

    ;

    1.Ke"ijske strukture ,ato"i i "o#eku#e-1.1. Osnovna graa atoma i molekule

    ato"

    je*ra9ine "u e#eentarne estice nu$#eoni ,rotoni i neutroni,o!iti)no nabi"enaJ

    )eina ase/ a !aneari) dio )o#uena atoa

    /e#ektronski o"ota(prostor oko jezgre po kojem se velikom brzinom gibajue#e$troni

    negati)no nabi"enJ )eina )o#uena1/ a !aneari) dio ase atoa

    #e"entarne esti&e i#i su+ato"ske esti&e0:

    estica masa naboj

    proton 9,L 2/8;421E0;$g L2/81021E2=6neutron 9n1 2/8;?21E0;$g 1

    e#ektron 9eE =/21=21E42$g E2/81021E2=6

    #e"entarni na+oj e 2/81021E2=6 a,so#utna "e )ri"ednost nabo"a "ednog ,rotona odnosno

    "ednog e#e$trona 9nabo" ,rotona i e#e$trona istog "e i!nosa/ a su,rotnog ,red!na$a.

    Ato""e e#e$tri$i neutra#an E sadr-i "edna$ bro" ,o!iti)no i negati)no nabi"eni'

    e#eentarni' estica 9"edna$ bro" ,rotona i e#e$trona ,a u "e nabo" 1. Hedin$e $o"e nisu

    e#e$tri$i neutra#ne na!i)a"u se ioni. (t,utan"e e#e$trona i! atoa nasta"e kationi"i

    ,o!iti)an nabo"ni bro" ,o$a!u"e $o#i$o e#e$trona ia"u an"$a u odnosu na odgo)ara"ui

    ato/ a $ad ato ,rii e#e$tron9e nasta"e anioni"i negati)an nabo"ni bro" ,o$a!u"e $o#i$o

    e#e$trona ia )i$a u odnosu na odgo)ara"ui ato. Pri toe se bro" ,rotona i neutrona ne

    i"en"a3.

    1Radijus jezgre je otprilike (reda veliine) 1015m, a radijus atoma 1010m.0

    Ne treba !nati o)e niti bi#o $o"e druge ta$)e bro"$e na,aet/ s)e $o"e su ,otrebne dobi"u se u! is,it u ,o,isu

    $onstanti na ono#i$o !naena$a na $o#i$o i' treba $oristiti.3 Broj protona i neutrona moe se promijeniti samo u nuklearnim reakcijama, za koje je potrebna

    neusporedivo vea energija i koje u pravilu nisu predmet kemije, nego fizike.

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    8/173

    @

    N,r.:

    $ation ato anion

    L

    2 ,

    L

    1 n1

    0 e

    nabo"ni bro" L2

    E 2 e#e$tron

    2 ,

    L

    1 n1

    1 e

    nabo"ni bro" 1

    L 2 e#e$tron

    E

    2 ,

    L

    1 n1

    2 e

    nabo"ni bro" E2

    P

    2? ,L

    28 n1

    1 e

    nabo"ni bro" 1

    L 4 e#e$trona

    P4E

    2? ,L

    28 n1

    13 e

    nabo"ni bro" E4

    Mn0L

    0? ,L

    41 n1

    2 e

    nabo"ni bro" L0

    E 0 e#e$trona

    Mn

    0? ,L

    41 n1

    2 e

    nabo"ni bro" 1

    (o#eku#a"e e#e$tri$i neutra#an s,o" )ie atoa 9isti' i#i ra!#iiti'. Vieatoni anioni i

    $ationi odnose se ,rea o#e$u#aa isto $ao "ednoatoni anioni i $ationi ,rea atoia/

    n,r. (00E9,ero$sidni anion ia 0 e#e$trona )ie nego (09o#e$u#a $isi$a.

    5or"u#ska jedinkaje poopenje pojma molekula i na tvari koje se ne sastoje od molekula

    (nego od iona), uvedeno radi lakeg zapisivanja (kemijske jednadbe) i raunanja

    (ste!iometrija). "o"e "edin$a $o"a ,o$a!u"e na"an"i ogui o"er atoa ra!ni' e#eenata

    u t)ari.N,r. Na06(4"e 7oru#s$a "edin$a natri"e)a $arbonata/ ia$o se ne sasto"i od

    o#e$u#a Na06(4/ nego od iona NaLi 6(4

    0E/ ,ri eu NaLia d)ostru$o )ie.

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    9/173

    =

    1.2. Atomski i maseni brojPo"edini ato 9nu$#id/)idi da#"e o!naa)a se:

    Z atos$i 9,rotons$i/ redni bro" bro" ,rotona u "e!gri

    A nu$#eons$i 9aseni bro" bro" ,rotona L bro" neutrona

    neutrons$i bro" bro" neutrona u "e!gri A Z

    N,r.:

    Co Z 0;/A ?=

    N9,L 0;/ N9n1 ?= E 0; 40/ N9eE 0;

    1.3. Nuklid, izotop, izobar i kemijski elementNuk#id"e s$u, s)i' atoa $o"i ia"u isti bro" i ,rotona i neutrona u "e!gri/n,r. s)i O a#ine s$u,a s n"ia i H i H O 6otopisu atoi istog $ei"s$og e#eenta 9da$#e ia"u isti bro" ,rotona u "e!gri/ a ra!#iitog

    bro"a neutrona u "e!gri ,a tie i ra!#iitog asenog bro"a/n,r. H / H i H 6o+arisu atoi ra!#iiti' $ei"s$i' e#eenata 9da$#e ia"u ra!#iit bro" ,rotona u "e!gri/ a

    istog asenog bro"a/n,r. Ar i Ca Ke"ijski e#e"ent"e s$u, s)i' atoa 9i!oto,a $o"i ia"u isti bro" ,rotona u "e!gri 9n,r. i

    s)i H i s)i H i s)i H !a"edno ine $ei"s$i e#eent t". )odi$.

    1.4.

    Elektronska struktura atoma i atomski spektriBohrov model atoma: elektroni krue oko jezgre po odreenim putanjama (vrlo

    velikima u odnosu na veliinu jezgre), koje je Bohr pojednostavljeno zamislio kao

    krunice elektron na odreenoj putanji ima odreenu energiju i moe apsorbirati

    (primiti) samo tono toliko energije koliko mu je potrebno za prelazak u putanju veeg

    polumjera(ili potpuno naputanje atoma, to odgovara prelasku u putanju beskonanog

    polumjera to je onda energija ionizacije),a pri povratku u putanju manjeg polumjera

    emitira (otpu!ta) jednako toliko energije" Bohrov model najbolje opisuje atom vodika,

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    10/173

    21

    koji ima samo jedan elektron (jer ne uzima u obzir meusobno odbijanje vie elektrona).

    #ormalno (veinu vremena, bez vanjskih utjecaja) atom se nalazi u osnovnom stanju

    elektroni u putanjama !to manjeg polumjera tako da imaju !to manju energiju"

    $rirodni broj nje redni broj orbitale, orbitale manjeg nsu manjeg polumjera, za atome

    s vi!e elektrona npojedinog elektrona u osnovnom stanju je broj ljuske(za elektrone

    vanjske ljuske jednak broju periode u kojoj se taj atom nalazi u periodnom sustavu)"

    %ad je atom izloen energiji tj" elektromagnetskom zraenju (npr" vidljiva svjetlost,

    in&racrveno ili ultraljubiasto zraenje infra- znai da ima manju energiju od crvene

    svjetlosti, a ultra- da ima veu energiju od ljubiaste), elektron moe primiti tono

    odreeni iznos energije, umnoak Planckove konstante (h= 6,6261034J s) i frekvencije

    (esto se oznaava malim grkim slovom ni, , oznait u ovdje ipak safradi jasnoe, da se

    ne brka s brzinom v) tog zraenja (frekvencija = brzina svjetlosti / valna duljina,f = c/, to se

    moe izvesti iz definicijske formule frekvencije f# $%"i ope formule za brzinu v # s%tpri

    emu je valna duljina put prije&en tijekom jednog perioda "), dakle E= hf= hc/(brzina

    svjetlosti c = 3108m/s), to to prima energiju znai da je promjena energije pozitivna,pri

    emu prelazi u putanju veeg polumjeratj" veeg n(za vodikov atom '# !c($%npoetno*

    + $%nkonano* -dbergova konstanta # $,/01$0m+$)(ne mora nuno u odmah sljedei)

    "e!gra

    n 2

    n 0

    n 4

    n 3

    e#e$tron

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    11/173

    22

    a nakon toga(u gotovo nezamislivo kratkom vremenu)vraa se u putanju manjeg

    polumjera tj" manje energije, pri emu otpu!ta (emitira) energiju,sve se rauna jednako

    samo promjena energije tada naravno mora biti negativna (promjena energije elektrona po

    predznaku je analogna, naravno, s promjenom energije sustava za endotermnu odnosno

    egzotermnu reakciju),ta valna duljina pojavljuje se u emisijskom spektru atoma

    odnosno u nekim sluajevima moe se i vidjeti da emitira svjetlost te boje (bojenje

    plamena kationima), a jednaka je odgovarajuoj valnoj duljini u apsorpcijskom

    spektru(jer su promjene energije jednake)"

    I apsorpcijski i emisijski atomski spektri dobivaju se tako da se tvar prvo zagrije na vrlo

    visoku temperaturu pod niskim tlakom da se atomizira rastavi na pojedinane atome (i ione)

    u plinovitom stanju (jer bi se inae dobili spektri tvari u cjelini, molekula itd., koji su

    sloeniji).

    EO1

    hf

    E1

    hf

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    12/173

    20

    %ontinuirani spektar bijele svjetlosti:

    (brojke su valne duljine u nanometrima, ne treba i! uiti napamet ali zgodno je orijentacijski

    znati da je vidljiva svjetlost valne duljine otprilike od 2 (ljubiasta) do 0 (crvena) nm)

    'a razliku od kontinuiranog spektra, atomski spektri su linijski,isprekidani jer se u

    njima pojavljuju ili nedostaju samo neke valne duljine"

    Apsorpcijski spektar(propu!tanjem kontinuiranog spektra bijele svjetlosti kroz

    atomizirani uzorak iz njega se uklanjaju valne duljine koje atomi apsorbiraju) izgleda

    npr" ovako:

    Emisijski spektar(kad samo atomizirani uzorak na jo! vi!oj temperaturi slui kao

    izvor svjetlosti) izgleda npr" ovako:

    alne duljine koje nedostaju u apsorpcijskom spektru (crne linije) su one koje se

    pojavljuju u emisijskom (obojene linije)*

    1.. !eriodni sustav elemenataPeriodni susta) "e tab#ica u $o"u su #ogino 9redo ,o ,orastu atos$og bro"a/ a u stu,ce ,o

    s#inosti $ei"s$i' s)o"sta)a $o"a ,roi!#a!e i!e#e$trons$e $on7iguraci"e ,oredani s)i

    $ei"s$i e#eenti. To "e osno)ni $eiare) Gre$)i!itG i ,ri r"ea)an"u )e#i$e )eine $ei"s$i'

    !adata$a nu-no "e g#edati u ,eriodni susta) te se i! n"ega "a$o ,uno o-e ,roitati o

    e#eentia ,a i n"i'o)i s,o"e)ia/ stoga se s n"ie treba "a$o dobro u,o!nati i u)i"e$ ga

    ,ri r"ea)an"u !adata$a iati ,ri ruci.

    Periodni susta) $o"i se dobi"e s is,ito 9)a na"bo#"i ,ri"ate#" na is,itu:

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    13/173

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    14/173

    23

    oznaavamo slovima s,p, dif" 1 svakoj ljuski ima najvi!e jedna sorbitala, trip, pet di

    sedamforbitala" sorbitale postoje od prve ljuske,pod druge, dod tree ifod etvrte"

    1 svakoj orbitali mogu biti najvi!e dva elektrona, suprotnog spina2" +pin elektrona

    oznaavamo strelicomili" 3lektroni tako popunjavaju orbitale (ljuske i podljuske)redom od one najnie energije prema vi!oj (u one iste energije tj" u istoj podljuski ulazi

    prvo po jedan elektron u svaku)" 4aj redoslijed ne treba pamtiti jer odgovara

    redoslijedu atoma u periodnom sustavu te se lako moe oditati iz periodnog sustava, a

    taj raspored elektrona po orbitalama za odreeni atom ili ion naziva se elektronska

    kon&iguracija"

    etafora o elektronskoj strukturi atomaetafora o elektronskoj strukturi atomaetafora o elektronskoj strukturi atomaetafora o elektronskoj strukturi atoma

    4eka je stambena zgrada elektronski omota atoma nekog elementa. 5 recimo da ta zgrada

    ima 0 katova. 6vaki kat predstavlja jednu ljusku. 4a prvom katu je, naalost, samo jedan stan

    od $ m*. 4a drugom katu postoje 2 stana, jedan od $ m*te 3 od * m*. 6tanovi

    predstavljaju orbitale. 7ao to postoje stanovi od $ m*, * m*itd. , tako postoje i razliite

    orbitale, s, p, d i f. ecimo da se u svaki stan mogu useliti samo jedna muka i jedna enska

    osoba, nikako istog spola. "ako je i kod elektrona. 4ikada u jednoj orbitali ne mogu biti *

    elektrona istog spina. 8 zgradi e moda u nekom stanu biti samo jedna osoba, samac. "akoe i kod neki! atoma u nekoj orbitali biti samo jedan, nespareni elektron. 9ko je cijeli kat

    popunjen stanovima te je u svakome stanu po jedna enska i jedna muka osoba, oito je da

    e tome katu biti zabavno i da e svi imati idilu kakvu su uvijek eljeli. "akve zgrade

    predstavljaju plemenite plinove, kojima je ba :lijepo: jer ne moraju traiti nove lanove za

    svoje stanove. ecimo da u svim stanovima na katu ivi jedna enska i jedna muka osoba,

    osim u jednom stanu. "aj e mukarac biti ljubomoran na ostale stanove i brzo e sebi nabaviti

    partnericu kako god zna i umije. "o svojstvo inae nazivamo afinitet prema elektronu koji je

    najprisutniji kod atoma $0. skupine. 6tanovi od 3 m*e oito biti skuplji nego stanovi od

    $ m*pa e se neki parovi radije useliti u takve stanove na 2. katu nego da kupuju stan od

    3 m*na 3.katu, iako 3. kat jo nije popunjen. ;ijena stana u ovoj prii predstavlja energiju.

    'lektroni e prije popunjavati 2s orbitalu nego 3d jer ona za!tijeva manje energije.

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    15/173

    2?

    Za ato i#i "ednoatoni ion u osno)no stan"u 9u $o"e s)i e#e$troni ia"u s)o"u na"ni-u

    oguu energi"u/ ne ,re)iso$og atos$og bro"a/ e#e$trons$a $on7iguraci"a o-e se oditati

    i! ,eriodnog susta)a. Treba "u !nati oditati i! ,eriodnog susta)a sao !a e#eente ,r)e 3

    ,eriode:

    9na s#ici su dane ,oone o!na$e !a odita)an"e e#. $on7iguraci"e $o"e ,eriodni susta) nais,itu neaQ

    2s

    0s 0p

    4p

    4s

    E

    4d

    3s

    3p

    3p

    4p

    2p

    d

    3s

    4s

    0s

    1ss d p

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    16/173

    N,r. 9,une e#e$trons$e $o

    ,ret'odnog ,#eenitog ,#ina

    2s2

    e 2s0

    i 2s00s2 e 0s2

    C 2s00s00p2 e 0s00p2

    Ne 2s00s00p8 e 0s00p8

    Sc 2s00s00p84s04p83s04d

    Zn 2s00s00p84s04p83s04d

    Kr 2s00s00p84s04p83s04d

    0znimke (pogodnije su elekpopunjenim dorbitalama):

    5r 6 78r9 2s-/d(a ne 78r9 2

    5u 6 78r9 2s-/d-; (a ne 78r9

    Neki smatraju da je pravilnije

    redoslijeda trebala bi biti prih

    ...i !a ione e#eenata ,r)e 3 ,

    $ationiod e#e$trons$e $on

    e#e$trona

    N,r.: iL 2s09 e "er

    6a0L 2s00s00p84s04p89

    A#4L 2s00s00p89 Ne "er

    anionie#e$trons$o" $on7ig

    7iguraci"e i s$raene e#e$trons$e $on7iguraci

    :

    Ar 3s04d2

    1 Ar 3s04d21

    13p8 Ar 3s04d213p8

    ronske kon&iguracije s polupopunjenim o

    ./d2)

    s./d

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    17/173

    2;

    N,r.: E 2s09 e "er "e 2s2

    (0E 2s00s00p89 Ne "er "e ( 2s00s00p3

    P4E 2s00s00p84s04p89 Ar "er "e P 2s00s00p84s04p8

    (,enito/ e#eenti na"#a$e 9na"ee t)ore ione i"a "e e#e$trons$a $on7iguraci"a "edna$ae#e$trons$o" $on7iguraci"i ,o redno bro"u na"b#i-eg ,#eenitog ,#ina/ ta$)a "e e#e$trons$a

    $on7iguraci"a na",ogodni"a/ na"stabi#ni"a/ na"ni-e energi"e.Openito, pogodnije su elektronske

    konfiguracije sa to vie popunjenih ili polupopunjenih podljusaka.

    %ationi prijelaznih elemenata: prvo odlaze 2s, a tek onda /delektroni"

    #pr":

    =e 6 78r9 2s./d>=e.?6 78r9 /d>

    =e/?6 78r9 /d

    5u 6 78r9 2s-/d-;5u?6 78r9 /d-;

    5u.?6 78r9 /d

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    18/173

    2@

    iz podataka za kristalne reetke (vidi Kristalne strukturemogu se mjeriti samo

    udaljenosti meu jezgrama, a ne udaljenost od jezgre do kraja elektronskog omotaa), ili se

    procjenjuje i izraunava iz ostalih polumjera i drugih podataka.

    6onski po#u"jer"e uda#"enost od "e!gre do G$ra"aG e#e$trons$og ootaa !a anion i#i $ation.

    Za njega vrijedi analogno kao i za atomski polumjer. Nekad se moe odrediti iz podataka za

    kristalne reetke ionskih spojeva (vidi Kristalne strukture).

    Kova#entni po#u"jer"e ,o#o)ica uda#"enosti i!e

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    19/173

    1.&. !eriodi'nost

    9ra!atrao ,r)enst)eno sipEe#

    a$tinoide e#eente ignorirao

    Zna$o)i se treba"u s')atiti $ao Gcres

    gd"e "e )r'/ u to s"eru "e to s)o"s

    ner*ija ionia&ije"e energi"astanju)" to "e energi"a ioni!a

    nastajanje kationa potrebno

    W(g)WL(g)L eE/ XE Ei

    4o je prva energija ionizacij

    sljedeeg elektrona iz katio

    ionizacije istog elementa os

    ako je /" energija ionizacije

    #ektronski a9initet"e energi"

    (u plinovitom stanju@ 6 en

    e#e$trons$i a7initet )ei/ ato

    oslobodi vea energija)"

    WE(g)W(g)L eE/ XE Eea

    atos$i,o#u"er

    atomski( svojstava

    ente be! ,#eeniti' ,#ino)a/ d9,ri"e#a!ne eta#e

    cendoG i GdecrescendoG u g#a!bi odnosno Gan"eG i G

    t)o na"an"e/ a gd"e "e ot)oreni $ra"/ u to "e s"eru

    ,otrebna !a i!baci)an"e e#e$trona i! atoai"e an"a/ ato #a$e t)ori $atione (jer to z

    manje energije)"

    , a druga, trea itd" je energija potrebna

    a" 4amo gdje je razlika izmeu dviju susj

    bito velika (za red veliine), poinje nov

    ; puta vea od druge, atom ima . valent

    ,otrebna !a i!baci)an"e e#e$trona i! "edno

    ergija koja se oslobodi kad atom primi ele

    #a$e t)ori anione (jer to znai da se pri n

    energi"a ionie#e$trons$i a

    e#e$tronegat

    2=

    if9#antanoide i

    eeG u ateatici E

    na")ee.

    u plinovitomnai da je za

    a izbacivanje

    dnih energija

    ljuska,npr"

    a elektrona"

    a#entnog aniona

    ktron)"to "e

    stajanju aniona

    aci"e/7initet/

    i)nost

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    20/173

    01

    Elektronegativnostje veliina ovisna o energiji ionizacije i elektronskom a&initetu

    koja pokazuje relativnu (u odnosu na ostale elemente) tenju da atom tvori anione ili

    katione (!to je vea, lak!e tvori anione, !to je manja, lak!e tvori katione) odnosno ima

    negativan ili pozitivan oksidacijski broj u spojevima (vidi Aedoksi)" to je vearazlika elektronegativnosti izmeu elemenata u vezi, veza je polarnija odnosno vi!e

    ionskog karaktera" Cakle, elektronegativnost pokazuje koliko atom voli elektrone tj"

    koliko ih jako privlai k sebi" $lemenitim plinovima ne odreuje se elektronegativnost

    jer ne tvore spojeve ili ih ne tvore dovoljno"

    Na""ednosta)ni"e "e !a,atiti da "e ce!i" 9do#"e #i"e)o na")ei a 7#uor 9gore desno na"an"i

    (zapravo su vodik i helij jo! manji jer imaju elektrone samo u jednoj ljuski)te se

    ,o#u"er i"en"a u s$#adu s ti/ a osta#a s)o"st)a 9energi"a ioni!aci"e/ e#e$trons$i a7initet/

    e#e$tronegati)nost obrnuto (ili zapamtiti analogno za elektronegativnost pa iz toga

    izvoditi ostalo)"

    Atomski polumjer, energija ionizacije i elektronski afinitet ne mijenjaju se kroz periodni

    sustav posve pravilno najvanije iznimke: elementi borove i kisikove skupine imaju manju

    prvu energiju ionizacije od prethodeih elemenata berilijeve odnosno duikove skupine jer senjihovom ionizacijom izbija jedinipelektron vanjske ljuske odnosno ostaju 3 nesparenap

    elektrona (polupopunjeneporbitale); elementi berilijeve i duikove skupine imaju osobito

    nizak elektronski afinitet jer imaju popunjene valentnesorbitale odnosno polupopunjene

    valentneporbitale,pelementi 2. periode imaju manji elektronski afinitet od elemenata ravno

    ispod sebe jer su njihovi atomi vrlo mali pa "redovni" elektroni jae odbijaju dodatni elektron,

    dakle najvei elektronski afinitet u periodnom sustavu ima klor a ne fluor.

    Zadaci:

    2. Ko"i od na)edeni' e#eenata "e na"e#e$tronegati)ni"iBa. Crb. Nc. (d. S

    0. Ko"e s)o"st)o se u ,eriodno susta)u s"anjujes#i"e)a nadesno i pove!avaodo!go,rea do#"eB

    a. ,o#u"er atoab. e#e$tronegati)nost

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    21/173

    02

    c. energi"a ioni!aci"ed. ta#ite

    4. Ko"i od na)edeni' atoa ia na"an"u ,r)u energi"u ioni!aci"eBa. Nab. Kc. Mgd. 6a

    2" %ojem od navedenih elemenata druge periode odgovara navedenih prvih !estenergija ionizacije (u e)D

    Ei- Ei. Ei/ Ei2 Ei Ei>

    -- .2 2E >2 /

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    22/173

    1.). !eriodi'nost

    9fE e#eente ignorirao/ ,#eenite

    Zna$o)i se treba"u s')atiti $ao Gcres

    gd"e "e )r'/ u to s"eru "e to s)o"s

    Sva ta svojstva proizlaze iz os

    proizlaze iz broja elementarni

    'adatak: Fksid kojeg oda" 8lb" Bc" 5d" +i

    Aje!enje: a

    1.1*. +zoelektronsI!oe#e$trons$e "edin$e 9estic

    nego u e#e$trons$o oota

    E atoi E neutra#ni 9br

    E $ationi E ,o!iti)no n

    E anioni E negati)no n

    Na"ee "e ato ,#eenitog

    )an"s$a 9)a#entna #"us$a i!oe

    t)oren"e $ationa/eta#na s)o"st)a irea$ti)nost eta#a/bazinost oksida,

    ionski karakteroksida, hidrida ihalogenida

    #izikalni( i kemijski( svojstava

    ,#ino)e ignorirao !a $ei"s$a s)o"st)a/ )odi$ "e ,os

    cendoG i GdecrescendoG u g#a!bi odnosno Gan"eG i G

    t)o na"an"e/ a gd"e "e ot)oreni $ra"/ u to s"eru "e

    novnih svojstava atoma (polumjera i elektro

    estica i elektronske konfiguracije.

    avedenih elemenata je najvi!e ionskiD

    e jedinke i nji(ova veli'ina

    / )rste su "edin$e $o"e ia"u isti bro" e#e$tr

    :

    o" e#e$trona bro" ,rotona

    bi"eni ioni 9bro" e#e$trona bro" ,rotona W

    bi"eni ioni 9bro" e#e$trona O bro" ,rotona W

    ,#ina 9na"stabi#ni"a e#e$trons$a $on7iguraci"a

    #e$trons$i s ne$o#i$o aniona i $ationa 9nasta#

    t)oren"e anionneeta#na s)o

    rea$ti)nost nekiselost oksidkovalentni kaoksida, hidridhalogenida

    gustoa,tali!ta, vreli!ta

    00

    eban s#ua"

    eeG u ateatici E

    na")ee.

    egativnosti), koja

    ona 9N> u "e!gri

    L

    E

    / ,o,un"ena

    i' i! atoa $o"i se

    a/"st)a i

    eta#a/a,raktera i

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    23/173

    04

    na#a!e do tri "esta is,red odnosno i!a n"ega u ,eriodno susta)u E u)i"e$ g#edati u

    ,eriodni susta) e#eenata $ad se r"ea)a"u !adaci s i!oe#e$trons$i "edin$aaQ

    Kationisu u)i"e$ "anji9i to !natno an"i od i!oe#e$trons$i' atoa 9,rotoni i! "e!gre "ae

    ,ri)#ae an"i bro" e#e$trona/ to "e )ei nabo"ni bro" $ationa/ to u "e ,o#u"er an"i.Anionisu u)i"e$ ve!i9i to !natno )ei od i!oe#e$trons$i' atoa 9,rotoni i! "e!gre s#abi"e

    ,ri)#ae )ei bro" e#e$trona/ to "e )ei nabo"ni bro" aniona/ to u "e ,o#u"er )ei.

    Da$#e genera#no/ to )ie e#e$trona 9osobito u odnosu na bro" ,rotona/ to "e "edin$a )eaQ

    Izoelektronske mogu biti i jedinke koje se sastoje od vie atoma (molekule i vieatomni ioni)

    gleda se zbroj elektrona atoma od kojih se jedinka sastoji minus nabojni broj (uzimajui u

    obzir predznak nabojnog broja!); njihove odnose veliina tee je predvidjeti, ali uglavnom

    vrijedi isto pravilo (ali razlike su puno manje znaajne jer je dodatni pozitivni ili negativninaboj raspren po puno veem prostoru). Takve izoelektronske jedinke uvijek imaju isti

    prostorni oblik (npr. BH4, CH4i NH4

    +imaju oblik tetraedra), a isti oblik imaju i jedinke

    koje su izoelektronske samo po elektronima valentne ljuske (npr. O3i SO2).

    So# $o"a sadr-i $atione a#$a#i"s$og eta#a et)rte ,eriode i n"ia i!oe#e$trons$e anione "e:

    A. K6#J C. NaFJ 6. Na6#J D. 6a6#0

    R"een"e: A

    Zadaci

    2. Pre$ri-i esticu $o"a ni"e i!oe#e$trons$a s osta#ia/ a i!oe#e$trons$e estice ,oreda" ,o

    )e#iini od na"an"e ,rea na")eo": Ar/ 6a0L/ 6#E/ KL/ P4E/ S0E/ Sc4L/ Zn0L.

    0. Ko"e su od na)edeni' estica i!oe#e$trons$e: a (EFJ b Fe0LKJ c SECrJ d MgL

    Na B Sta)i !na$ ne"edna$osti 9 i#i O u $)adrati i!e

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    24/173

    03

    R"een"a

    2. Zn0LJ Sc4L/ 6a0L/ KL/ Ar/ 6#E/ S0E/ P4E

    0. a (E FJ d MgL Na3. a4. b, d, a, e, c

    1.11. rste kemijski( veza(sno)ne )rste $ei"s$i' )e!a su: ions$a/ $o)a#entna i eta#na )e!a.

    Kova#entna vea"e )e!a $o"a nasta"e di"e#"en"e e#e$trons$og ,ara e

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    25/173

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    26/173

    08

    Na")a-ni"e ra!#i$e u s)o"st)ia )eine s,o"e)a:

    kova#entni spojevi ionski spojevi "eta#ita#ita ,i vre#ita- nis$a )iso$a )e#i$ ras,on/

    ug#a)no )ia nego

    $o)a#entni a ni-anego ions$i

    e#ektrina vod#jivost s#aba dobra u ta#inaa i)odeni oto,inaa

    dobra

    top#jivost u vodi ,ipo#arni" otapa#i"a-

    s#aba !a o#e$u#e $o"enisu "a$o ,o#arne

    ug#a)no dobra ni$a$)a 9$ei"s$area$ci"a Y ota,an"e

    top#jivost unepo#arni"otapa#i"a ,npr.k#oro9or"-

    ug#a)no dobra ug#a)no s#aba ni$a$)a 9$ei"s$area$ci"a Y ota,an"e

    Kakost ionske veze moe se predvidjeti po &ormuli

    (;oulombov zakon za elektrostatsku silu)gdje je kkonstanta proporcionalnosti, q-i q.

    naboji iona a rminimalni razmak meu njima (zbroj njihovih polumjera), dakleions$a

    )e!a "e "aa e

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    27/173

    0;

    Krista#i )eine $o)a#entni' s,o"e)a (i plemenitih plinova, premda su oni pojedinani

    atomi, a ne molekule)na!i)a"u se "o#eku#skii na o$u,u i' dr-e e

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    28/173

    0@

    4. Ko"a od na)edeni' d)oatoni' o#e$u#a sadr-i na"$rau )e!uBA. N0C. (06.

    F0

    D. S03. Ko"a od na)edeni' estica sadr-i sao $o)a#entne )e!eB

    A. 0S(3C. N3N(46. Na(6#D. K06r(3

    ?. Ko"i "e toan redos#i"ed $ad se o#e$u#e N0/ (0/ F0,oreda"u ,o ,orastu "aine )e!eBA. N0/ (0/ F0C. N0/ F0/ (06. (0/ N0/ F0D. F0/ (0/ N0

    >" +ve navedeno su osobine veine ionskih tvari u vrstom stanju F+0L:8"visoka elektrina vodljivostB" visoko tali!te5" topljivost u vodiC" netopljivost u organskim otapalima

    R"een"a

    2. A." C4. A3. A?. D>" 8

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    29/173

    0=

    1.12. -eumolekulske interak$ije(sno)ne )rste e

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    30/173

    41

    1.14. /e0isova simbolikae*iso)a sibo#i$a uobia"eni "e nain ,ri$a!i)an"a $ei"s$i' e#eenata i s,o"e)a 9atoi/

    )e!e/ ne)e!ni )an"s$i e#e$troni na ,a,iru.

    Sibo# e#eenta 9i! ,eriodnog susta)a !nai "e!gru atoa i unutran"e e#e$trone 9s)e osi)a#entni' e#e$trona/ to su u ,ra)i#u e#e$troni )an"s$e #"us$e.

    To$ice !nae ne)e!ne 9ne,odi"e#"ene e#e$trone )an"s$e #"us$e E "edna to$a . ,o"edinani

    e#e$tron/ a d)i"e : e#e$trons$i ,ar.

    6rtice !nae )e!ne e#e$trone: "edna crtica E "ednostru$u )e!u/ d)i"e crtice d)ostru$u/ a tri

    trostru$u.

    1.1. !ravilo okteta i odstupanja[Pra)i#o o$teta\: atoi na"ee t)orei bi#o ione bi#o $o)a#entne )e!e te-e iati @ )a#entni'

    e#e$trona 9ne,odi"e#"eni L ,odi"e#"eni to se na!i)a o$tet 9osi ,r)a 4 E / e/ i $o"i te-e

    iati 0 dub#et "er ta$o ia"u ,os)e ,o,un"enu )a#entnu #"us$u 9Ge#e$trons$u $on7iguraci"u

    na"b#i-eg ,#eenitog ,#inaG to "e energets$i na",ogodni"e 9na"stabi#ni"e.Vidi >#e$trons$a

    $on7iguraci"a.

    S)i drugi s#ua"e)i odstu,an"a su od ,ra)i#a o$teta/ na"ea su:Ce u $o)a#entni

    s,o"e)ia te-i iati 3 e#e$trona 9n,r. u Ce6#0/ C te-i iati 8 e#e$trona 9n,r. u C6#4/ N o-e

    iati ne,aran bro" )a#entni' e#e$trona 9n,r. u N( i' ia ;. >#eenti 0. ,eriode ne ogu?

    odstu,ati ,rea )ee bro"u od @ t". Giati ,roireni o$tetG 9[,rea#i su da bi se o$o n"i'

    nagura#o to#i$o drugi' atoa\, tonije za tzv. proireni oktet elektroni moraju ui u dorbitale

    neke od vepostojeih ljusaka, a najmanje (s najniom energijom) dorbitale su 3d/ neeta#i

    (i neki prijelazni metali)4. i $asni"i' ,erioda u $o)a#entni )e!aa ogu iati 21 i#i 20

    e#e$trona/ n,r. P u P6#?/ S u SF8...

    1.1". E! teorijaRas,ored $o)a#entno )e!ani' atoa u ,rostoru o,isu"e se ,oou VS>PR teori"e (teorija

    odbijanja elektronskih parova valentne ljuske)"

    (sno)ni ras,ored u ,rostoru o)isi o toe $o#i$o "e Gst)ariG )e!ano u! sredin"i ato 9,ri

    eu "e "edna Gst)arG "edan ato 9be! ob!ira "e #i )e!a "ednostru$a i#i )iestru$a i#i "edan

    e#e$trons$i ,ar i#i "edan nes,areni e#e$tron E Gst)ariG se ras,ore

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    31/173

    uda#"eni"e "edna od druge E !

    ba#ona !a)e!ani' s$u,a/ a$o !

    Ta$o

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    32/173

    4 ,#anarna

    3 tetraedar

    ? trostrana bi,i

    8 o$taedar

    A$o "e "edna i#i )ie Gst)ariG e#

    !au!ia"u osta#e Gst)ariG 9ato

    "ednog sredin"eg atoa og

    nea"u ,ra$tino !naen"e ,r

    aida

    $trons$i ,ar 9i#i nes,areni e#e$tron/ !a ob#i

    i ,osto"i odre

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    33/173

    44

    nasto"te ne uiti stru$ture na,aet nego ra!u"eti $a$o ti ras,oredi nasta"u i! gore

    na)edeni' osno)ni' ras,oreda !a"eno ne$i' atoa e#e$trons$i ,aro)ia:

    bro"

    Gst)ariG

    od toga e#.

    ,aro)a 9i#i

    nes,areni'

    e#e$trona

    1 2 0 4 3

    2

    #inearna

    0

    E

    e

    e:

    0

    #inearnaCe6#0

    #inearnaE6N

    E6N:4

    ,#anarna

    C6#4

    ,#anarna

    $utna

    S(0

    #inearna

    N(

    3

    tetraedar

    63

    trostrana

    ,iraida

    N4

    ,#anarna

    $utna

    0(

    #inearna

    6#Ar

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    34/173

    43

    bro"

    Gst)ariG

    od toga e#.

    ,aro)a 9i#i

    nes,areni'

    e#e$trona

    1 2 0 4 3

    ?

    trostrana

    bi,iraida

    P6#?

    ob#i$

    #"u#"a$e

    SF3

    TEob#i$

    6#F4

    #inearna

    WeF0

    #inearna

    8

    o$taedar

    SF8

    $)adratna

    ,iraida

    6#F?

    ,#anarna

    $)adratna

    WeF3

    TEob#i$

    #inearna

    VS>PR teori"a $a-e da se e

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    35/173

    4?

    1.1%. ako na$rtati prostornu strukturun,r. S(3

    E

    Na,isati e*iso)o sibo#i$o:

    + ,ri,isati s)a$o atou n"ego) bro" Gto$icaG t". )a#entni' e#e$trona ,rea ,o#o-a"u9s$u,ini u ,eriodno susta)u

    + sis#eno ,o)e!ati atoe u o#e$u#u 9)odi$ "e "edno)a#entan8Q/ ug#"i$ goto)o u)i"e$et)ero)a#entan/ sredin"i ato "e na"ee ona" $o"i "e "edini ta$a) i5i#i ona" na")eeg

    atos$og bro"a/ anion i#i $ation 9dodati odnosno odu!eti ono#i$o e#e$trona $o#i$i "e

    nabo"ni bro"Q

    (

    ( S (

    (

    L 2eE

    8Va#enci"a u $o)a#entno s,o"u "e bro" $ei"s$i' )e!a $o"e ato t)ori 9,ri eu se d)ostru$a )e!a rauna $ao

    d)i"e )e!e itd.. U ions$o s,o"u/ )a#enci"a iona "e i!nos n"ego)og nabo"a 9n,r. )a#enci"a 6#E/ (Ei#i N(4E"e 2.

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    36/173

    48

    (drediti $o#i$o "e Gst)ariG o$o s)a$og atoa i $o#i$o "e od toga )e!a a $o#i$o ne)e!ni'

    9,aro)a e#e$trona 9osi !a )odi$ "er !a n"ega ,osto"i sao "edna ogunost/ i ,rea toe

    odrediti ,rostorni ras,ored:

    E S o$ru-u"u 3 )e!etetraedarE #i"e)i ( d)i"e )e!e i d)a ne)e!na ,ara$ao u o#e$u#i )ode/ ,#anarna $utna

    E osta#i ( ia"u ,o "ednu )e!u i d)a i#i tri ne)e!na ,ara E a$o "e sao "edna )e!a/

    ras,ored o-e biti sao #inearan

    ... i to "asni"e ga nacrtati ra!ni )rstaa crtica

    1.1&. rste kemijski( #ormula i izomeri 5u organskoj kemiji6"pirijska 9or"u#a,o$a!u"e na"an"i 9c"e#obro"ni e,iri"s$a 7oru#a ra!#i$u"e se od

    o#e$u#s$e na"ee $od organs$i' t)ari (zbog svojstva ugljika da se povezuje u vrlo

    raznolike, esto dugake lance), ali i kod nekih anorganskih molekula(npr.

    fosforov(V) okisid ima molekulsku formulu P4O10a empirijsku P2O5, vodikov peroksid ima

    molekulsku formulu H2O2a empirijsku HO, hidrazin ima molekulsku formulu N2H4a

    empirijsku NH2).

    Vie o#e$u#s$i' 7oru#a o-e biti e$)i)a#entno "edno" e,iri"s$o" 7oru#i En,r.

    e,iri"s$u 7oru#u 60( ia"u s,o"e)i o#e$u#s$e 7oru#e 60(/ 603(0/ 648(4...

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    37/173

    4;

    Sa$eta ,kondenirana- strukturna 9or"u#a,o$a!u"e ras,ored atoa u o#e$u#i/ a#i ta$o da

    ne ,ri$a-e one )e!e $o"e se ,o ,ra)i#ia )e!i)an"a ,odra!ui"e)a"u 9"ednostru$e i da se

    9a$o "e i$a$o ogue o-e na,isati u "edno redu.

    Strukturna 9or"u#a,o$a!u"e ras,ored atoa u o#e$u#i ta$o da ,o$a-e s)e atoe i s)e)e!e e

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    38/173

    Pri"eri:

    e,iri"s$a o#e$u#s$a sa-etstru$t

    6( 600(0 6(

    66# 6006#0 6066#9strui!o

    60 648 06

    9strui!o

    *geometrijski izomeri takoer

    IZ

    STRUKTURNI IZ(M>RI

    >(M>TRIHSK

    urnastru$turna e*iso)a

    stru$turna)e!nicrtica

    (

    6#066#turniri

    9geoetri"s$ii!oeri

    64

    turniri

    spadaju u dijastereomere

    M>RI

    ST>R>(IZ(M>RI

    I IZ(M>RI* F$40N%0 0'FL3A0

    3#8#40FL3A0 C0K

    4@

    ,rostorno

    9,#anarnao#e$u#a

    9,#anarneo#e$u#e

    +43A3FL3A0

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    39/173

    Strukturni io"eriia"u istu

    atoa u o#e$u#i/ a ra!#iit ra

    s)o"st)a 9ogu ,ri,adati i ,o

    n,r. 64E(E649dieti#Ee64E60E6609butE2Een

    Stereoio"eriia"u istu o#

    ras,ored atoa 9,rostornu 7o

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    40/173

    (D i L je drukiji tip ozn

    konfiguracija), prvenstveno

    skupinu najdalju od ald

    prikazivanj

    Dijastereom

    zrcalna slika

    imaju supro

    takoer najm

    ako spoj ima nasimetrino su

    strukturnom formulom ima 2n

    glukoze/galaktoze/... ima ih 2

    CIPpravila(prema ljudimZOE odnosno ROSkon&igura

    prioritetima: vei prioritet (

    direktno vezanog uz Ckoj

    atoma imaju jednaku, gleda

    dok se ne naie na razliku@

    tri jednostruke

    primjeri:

    ka koji se koristi u biokemiji (nije apsolutna

    za eere i aminokiselineovako prikazan

    hidne ili ketonske skupine desno, a L lijevo;

    a naziva se Fischerova projekcijska formula)

    ri optiki izomeri koji se ne odnose ka

    mogui samo ako u molekuli postoje naj

    nu kon&iguraciju najmanje na jednom kir

    nje na jednom imaju istu

    stituiranih ugljikovih atoma, optikih izome

    ,npr. za ovdje prikazanu lanastu formu

    = 16 (ukljuujui navedene, naravno)

    koji su ih osmislili: 5ahn, 0ngold, $relogija (geometrijskih i optikih izomera) p

    j" manji redni broj prioriteta) 6 vea ato

    em se odreuje kon&iguracija ako . dire

    u se sljedei atomi vezani uz njih i tako k

    vostruka ili trostruka veza raunaju se k

    31

    nego relativna

    D eer ima OH

    ovakav nain

    predmet i

    anje . kiralna 5

    lnom 5, ali

    ra s tom

    ) odreivanjerema

    ska masa atoma

    ktno vezana

    oliko god treba

    o dvije odnosno

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    41/173

    a) oko asimetrino supstitu

    podrazumijeva da je na sjec

    brojimo u smjeru kazaljke n

    suprotnom smjeru onda S

    po koracima:

    a" prepoznati da se radi o as

    b" dodijeliti tim skupinama

    c" rotirati molekulu tako da

    (prema iza papira, na onoj v

    molekule moe pomoi pri

    d" odrediti ide li -, ., / u smj

    b) oko dvostruke veze me

    ima vei prioritet, a zatim a

    ispod dvostruke veze) kon&i

    strana zove se E(njem. entg

    ovako je poopeno u pravil

    ranog 5 atoma (taj atom se obino ne pi!

    !tu crta, no ne bi smjelo biti gre!ka ako s

    a satu -, ., / naziva se Rkon&iguracija (lat

    on&iguracija (lat. sinister)

    imetrino supstituiranom 5 (vezane 2 raz

    prioritete prema 50$ pravilima

    skupina zadnjeg prioriteta (broj 2) bude

    ezi koja se prikazuje iscrtkanom &ormulo

    jebanju)

    eru kazaljke na satu (R) ili obrnuto (S)

    u svake dvije skupine vezane uz isti 5 od

    o se skupine istog prioriteta nalaze s iste

    uracija se zoveZ(njem. zusammen), a ako

    gen)(Zje analogno cisa Etrans to pra

    o isti prioriteti)

    32

    nego se

    napi!e)ako

    . rectus), a ako u

    liite skupine)

    krenuta od tebe

    izrada modela

    reuje se koja

    strane (iznad ili

    su sa suprotnih

    ilo iste skupine

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    42/173

    30

    Te oznake su uvedene dogovorno kako bi se razlikovali pojedini enantiomeri i dijastereomeri,

    a to je potrebno jer se enantiomeri razlikuju po jednom fizikalnom svojstvu: zakretanju

    ravnine polarizirane svjetlosti (za koliki ju kut jedan zakree u desno, za toliki ju drugi

    zakree u lijevo, ali to desnolijevo nema veze sRS, a

    esto ni si biokemijskimD-L;

    oznaava se malim slovima d-i l-ili (+)- i ()-) te po reakcijama s drugim takvim (kiralnim)

    molekulama, to je osobito vano za biokemijske reakcije (npr. enzimi su u pravilu molekule

    s puno kiralnih centara), a dijastereomeri se esto razlikuju i po drugim kemijskim i

    fizikalnim svojstvima.

    8ko je potrebno napisati drugi enantiomer (npr" imamo Sa hoemo R) ili

    dijastereomer, samo se zamijene dvije skupine na istom kiralnom 5 (za enantiomer se

    to napravi na svim kiralnim 5, za dijastereomer samo na nekom)" U Fischerovojprojekcijskoj formuli na taj se jednostavni nain mogu zamijeniti samo horizontalne skupine

    (lijeva i desna).

    Zadaci

    2. Ko#i$o "e ogui' i!oera s o#e$u#s$o 7oru#o 6?20BA. 2C. 06. 4D. ?

    0. Ko#i$o ra!#iiti' stru$turni' i!oera ,osto"i !a di$#or,ro,an/ 6486#0BA. 3C. ?6. 8D. nita od na)edenog

    /" 'a sve navedene molekulske &ormule mogue je napisati stabilnu organskustrukturu, F+0L:

    8" 5I.F

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    43/173

    34

    B" 5I.F.5" 5I/FC" 5I2F

    3. Ko"i od na)edeni' s,o"e)a su i!oeriB2 6460(640 6460(6064

    4 646060(

    3 606(64

    A. 2 i 4C. 2 i 06. 0 i 4D. 2 i 3

    ?. I!oer 2Ebutano#a "e:A. 2E,ro,ano#C. butanon6. 2E$#orobutanD. dieti#+eter

    8. Ko#i$o "e ogui' i!oera dibrooben!ena 9683Cr0BA. 2C. 06. 4D. 3

    P" %oliko razliitih oblika (strukturnih i geometrijskih izomera) moe imati spojmolekulske &ormule 5/IBrD

    8" -B" .5" /C" 23"

    @. Ko"i od na)edeni' s,o"e)a o-e ,osto"ati $ao d)a i#i )ie geoetri"s$i' i!oeraBA. 2/2Edi$#oroetanC. 2/2Edi$#oroeten6. 2/0Edi$#oroetanD. 2/0Edi$#oroeten

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    44/173

    =. Ko#i$o asietrino s

    a

    R"een"a

    2. 60. A/" 53. A?. D8. 6P" 3@. D=. a 2J b 0J c ?

    8" B"

    u,stituirani' atoa ug#"i$a ia u s)a$o od

    b c

    trukturni izomer spoja na slici je:

    33

    s#"edei' s,o"e)aB

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    45/173

    3?

    5" C"

    Aje!enje: B

    1.1). Najva7nije vrste organski( spojeva

    naiv skupine tvor+a

    naivaspoja

    op!a 9or"u#a=

    karakteristinaskupina

    pri"jeri

    sustavni naiv 9or"u#a

    a#kani Ean 6n0nL0 ,ro,an 646064

    &ik#oa#kani** ci$#oE...Ean

    6n0n* ci$#o,ro,an

    a#keni Een 6n0n* ,ro,en 60664

    a#kini Ein 6n0nE0*E66E

    ,ro,in 6664

    areni,aro"atskiu*#jikovodi&i-

    sadr-eben!ens$i,rsten

    ben!en

    na&talen

    antracen

    >a#o*enu*#jikovodi&iodnosnoor*anski>a#o*enidi,npr.>a#o*en

    a#kani-

    7#uorE/$#orE/broE/

    "odE

    REW/ W F/ 6#/ Cri#i I 9atoo'a#ogenoge#eenta!ai"en"en "eato )odi$a

    2E$#or,ro,an 606#6064

    0E"od,ro,an 646I64

    4Ebro,ro,in 6660Cr

    2/0Edi$#oretan 606#606#

    2/2/2Etribroetan 6Cr464

    tetra7#uoretan 6F3

    a#ko>o#i Eo# RE( etano# 6460(

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    46/173

    38

    naiv skupine tvor+anaivaspoja

    op!a 9or"u#a=karakteristinaskupina

    pri"jeri

    sustavni naiv 9or"u#a

    ,ro,anE0Eo#

    etan-,.diol 6glikol

    (6060(

    ,ro,anE2/0/4Etrio# g#icero#

    9eno#i E7eno# sadr-ea#$o'o#nu (

    s$u,inudire$tnoQQQ)e!anu u!ben!ens$i,rsten

    7eno#

    2klor-metil&enol

    eteri a#$i#Ea#$i#Eeteri#ia#$o$siEa#$an

    RE(ER^ dieti#+eter (ilietoksietan)

    eti#Eeti#Eeter ilimetoksietan

    a#de>idi Ea# etana#

    ketoni Eon ,ro,anon

    kar+oksi#nekise#ine

    Eans$a$ise#ina

    etans$a $ise#ina

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    47/173

    naiv skupine tvor+anaivaspoja s

    so#i kar+.kise#ina

    Eoat s

    esteri a#i$#Ea#$anoat92. dio i!a#$o'o#a/

    0. i!$ise#ine

    kise#inski>a#o*enidi

    a#$anoi#+'a#ogenid

    an>idridi an'idrid+s$e$ise#ine

    a"idi Eaid

    a"ini Eain

    p!a 9or"u#a=arakteristinakupina

    pri"jeri

    sustavni naiv 9or

    adr-earbo$si#atni

    nion

    natri"e) etanoat

    eti#Eetanoat

    etanoi#+$#orid

    an'idrid etans$e$ise#ine

    an'idrid etans$e ietans$e $ise#ine

    dnosno

    etanaid

    #,#etilmetilpropanamid

    EN0dnosno

    eti#ain 64

    trietilamin

    3;

    u#a

    0

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    48/173

    3@

    R bi#o $a$a) sis#eni ostata$ organs$og s,o"a/ R^/ R^^ itd. ogu biti ra!#iiti i#i isti

    za navedene spojeve e!e su u upotrebi nesustavna imena, redom: acetaldehid,

    aceton, octena kiselina, natrijev acetat, metilacetat, acetilRklorid, anhidrid octene

    kiseline ili acetanhidrid, acetilamid, ali vjerojatnije e vas traiti napisati sustavna*odreivanje broja dvostrukih ili trostrukih veza ili prstenova u spoju koji sadri samo ugljik,

    vodik, kisik (kisik za ovo nita ne znai) i halogene elemente: od broja atoma H u alkanu s tim

    brojem atoma C oduzeti (broj H + broj halogenih) u promatranom spoju, dobiveni broj

    podijeliti s 2 (jer za svaku dvostruku vezu ili prsten ima 2 H manje), tako dobiveni broj je broj

    dvostrukih veza, ili broj trostrukih veza*2 (svaka trostruka vrijedi kao dvije dvostruke), ili

    broj prstenova, ili bilo kakva kombinacija (broj dvostrukih veza + 2*broj trostrukih veza +

    broj prstenova) mora dati taj broj,npr. spoj molekulske formule C8H

    8Cl

    2O moe imati 4

    dvostruke veze ILI 2 trostruke ILI 4 prstena ILI 2 dvostruke i 1 trostruku ILI 2 dvostruke i 2

    prstena ILI 2 prstena i 1 trostruku ILI 3 dvostruke i 1 prsten ILI 1 dvostruku, 1 trostruku i 1

    prsten ILI ...

    **moe i cikloalkeni, ali prstenovi ciklalkina moraju biti veliki8jer trostruka veza tei

    linearnom rasporedu

    QQQ ovo nije &enol* nego benzilni alkohol koji ima potpuno alkoholna

    svojstva

    Zadata$: Ienu" s#"edee s,o"e)e:

    a.

    b.

    ?najmanji je ;?$*

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    49/173

    3=

    c.

    d.

    e.

    7.R"een"e:

    a. 0/4/3Etrieti#'e$sanb. 4Eeti#'e$sanc. 4/3Edieti#E0Eeti#'e,tand. 4Eeti#,entaE2/3Ediene. 4E7eni#,entaE2Een 94E7eni#,enten7. 0Eeti#E2/3Edinitroben!en

    1.2*. (ematske strukture va7ni( biomolekula(asti i u#ja trig#iceridi esteri g#icero#a i tri iste i#i ra!#iite )ie asne $ise#ine (vi!e

    nezasienihulje tekue, vi!e zasienihmast vrsta)E )idisa,oni7i$aci"a ,od

    Va-ni"e organs$e rea$ci"e

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    50/173

    ?1

    ?e!eri

    E onosa'aridi polihidroksialdehidi ili polihidroksiketoni, ali u vodenim

    otopinama ponajvi!e u ciklikom obliku

    E g#u$o!a(u aciklikom obliku aldehid aldoza@ > atoma ugljika

    heksoza)

    E 7ru$to!a(u aciklikom obliku keton ketoza)

    E disa'aridi

    E sa'aro!a g#u$o!a L 7ru$to!a (-1,4-glikozidna veza)

    #e$trons$a stru$tura atoa i atos$i

    s,e$tri

    iLcr)eno

    NaL-uto

    KL#"ubiasto

    6a0Lnaranastocr)eno

    RbLcr)eno

    Sr0L tanocr)eno

    6sL,#a)o

    Ca0L

    !e#eno6u0L!e#eno

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    67/173

    8;

    Fa#o$enje "eta#ni> >a#o*enidaE do$a!i)an"e bi#o 'a#ogenidni' iona 9n,r. s AgN(49aq bi#o

    eta#ni' iona 9n,r. s Na6#9aq

    'a#ogenid srebra

    bi"e#a Ag6# dobrabo"a AgCr to,#"i)ost u N49aq

    -uta AgI neto,#"i)

    Pb6#0bi"e#i/ PbCr0bi"e#i/PbI0"a$o -ut

    gI0"a$o naranastocr)en

    Fa#o$enje kar+onata i su#9ata e"noa#ka#ijski> "eta#a

    SB42,npr. i Na2SB4,a9-- @B

    2,npr. i Na2@B,a9--

    (*2/ ne nasta"e ta#og Mg6(49s

    @a2/ 6aS(39s/ d"e#oino to,#"i)

    9nasta"e an"e ta#oga

    6a6(49s

    Sr2/ SrS(39s Sr6(49s

    Ea2/ CaS(39s Ca6(49s

    +vi navedeni talozi su bijeli (u pravilu samo prijelazni metali tj. metalidbloka daju obojene

    spojeve)"

    %arbonati su topljivi u jakoj kiselini uz oslobaanje mjehuria plina (nastaje slaba

    ugljina kiselina koja se odmah raspada na ugljikov dioksid i vodu)

    L5F/(s) ? .I?(aq)5F.(g) ? I.F(l) ? L

    .?(aq)

    a sul&ati nisu topljivi u jakoj kiselini jer je sul&atna kiselina jaka kiselina (kiselobazne

    reakcije idu u smjeru nastajanja slabije kiseline i baze)"

    Dokazne reakcije za organske spojeve

    nezasieni spojevi (alkeni, alkini) bronu )odu 9oto,ina broa u )odi/ se

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    68/173

    8@

    S lunatom otopinom KMnO4(kako se dokazna reakcija obino izvodi) nastaje diol (i vrsti

    smei MnO2koji se slegne na dno), a s vruom kiselom otopinom nastaju karboksilne

    kiseline, ketoni (ako na C iz dvostruke veze nije vezan H) i/ili CO2(ako je viestruka veza na

    kraju ugljikovodinog lanca) i u malim koncentracijama bezbojni Mn2+. =ehlingov ili 4rommerov reagens:#u-nata oto,ina 6u0Liona 9,#a)o/ n,r. 6u9N43

    0L

    tano,#a)o? aldehid ili reducirajui !eer (npr" glukoza, uz dulje kuhanje fruktoza)

    ta#og 6u0( 9cr)enose

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    69/173

    8=

    I#i:

    biuret reakcija:#u-nata oto,ina 6u0Liona 9,#a)o? bjelanevine (polipeptidi)

    #"ubiasto (nastaje ljubiasti kompleks ;u*Cs 4 i D peptidni! veza)

    ksantoproteinska reakcija: bjelanevine (koje sadre aromatske aminokiseline) ?

    koncentrirana I#F/-uto (nitriranje aromatski! prstenova aminokiselina daje ute

    produkte)

    2.. :rzina kemijske reak$ije+rina ke"ijske reak&ije po odreeno" reaktantu i#i produktu pro"jena kon&entra&ije

    to* reaktanata i#i produkta = vrije"e

    Da bi se dobi#a Guni)er!a#naG +rina reak&ijebe! ob!ira ,o $o"e rea$tantu i#i ,rodu$tu "u

    odre

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    70/173

    ;1

    M NXPXG

    Gi"+eni&i koji utjeu na +rinu ke"ijske reak&ije:

    te"peraturaE br!ina s)i' rea$ci"a 9i endoterni' i eg!oterni' E o)o nea )e!e s tiQ

    ,o)ea)a se ,orasto te,eraturejer pri veoj temperaturi estice imaju veu kinetiku

    energiju pa se bre gibaju (i stoga e!e sudaraju i vei dio estica koje se sudare imaju

    dovoljnu kinetiku energiju koja slui kao energija aktivacije za reakciju),i to za veinu

    reakcija vrlo brzo (pri temperaturama blizu sobne udvostruuje svakih 10ak C)

    kon&entra&ija reaktanata !to je vea, estice reaktanata imaju vee !anse za

    meusobne sudare (a do reakcija dolazi samo kad se estice sudare) pa sebr!ina s)i'

    rea$ci"a ,o)ea)a ,orasto $oncentraci"ebilo kojeg reaktanta ili reaktanata u otopini iliplinovitom stanju odnosno tlaka plina

    ve#iina povrine na kojoj se +ivaju >etero*ene11ke"ijske reak&ijeE to su estice

    sitni"e/ )ei dio n"i'o)e ,o)rine o-e doi u dodir s esticaa drugi' rea$tanata ,a "e

    rea$ci"a br-a En,r. )a,nenac u ,ra'u reagira s $#oro)odino $ise#ino ,uno br-e nego

    gruen )a,nenca/ -e#"e!na )una 'r

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    71/173

    ;2

    in>i+itorE obrnuto nego $ata#i!ator E us,ora)a $ei"s$u rea$ci"u a sa i!#a!i i!

    rea$ci"e u isto $ei"s$o ob#i$u u $o"e "e uao

    katalizator omoguuje odvijanje reakcije s manjom energijom aktivacije

    (energija koju pravilno orijentirane estice koje se sudare moraju imati da bido!lo do reakcije), a u prisutnosti inhibitora energija aktivacije je vea

    3nergijski (entalpijski) dijagram za reakciju sa i bez katalizatora obino se crta ovako

    (za egzotermnu reakciju):

    odnosno ovako (za endotermnu reakciju):

    (zelenkasto je oznaena reakcija bez katalizatora, a crvenkasto s katalizatorom@ Eaje

    energija aktivacije)

    iako bi u veini sluajeva preciznije bilo crtati neto ovakvo, jer katalizator najee smanjuje

    energiju aktivacije tako da "razdvaja" reakciju u nekoliko reakcijskih koraka (npr.: katalizator

    se vee uz reaktant, nastali kompleks se vee uz drugi reaktant, meu reaktantima vezanim uz

    katalizator odvije se sada energetski povoljnija reakcija, produkt se odvoji od katalizatora koji

    se time vraa u poetno stanje) od kojih svaki ima niu energiju aktivacije od nekatalizirane

    reakcije (energija aktivacije katalizirane reakcije jednaka je energiji aktivacije onog koraka za

    koji je ta energija najvea):

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    72/173

    ;0

    2.". emijska ravnote7aavnote$no stanjetj" stanje dinamike ravnotee"e stan"e u $o"e se rea$ci"a9rea$tanti

    ,rodu$ti i ,o)ratna rea$ci"a 9,rodu$tirea$tanti od)i"a"u isto br!ino 9

    ,a

    se ini $ao da se rea$ci"a ne od)i"atj" koncentracije reaktanata i produkata ne mijenjaju

    se opazivo u vremenu 9da$#e N> stan"e u $o"e "e br!ina rea$ci"e 1 niti stan"e u $o"e nea

    rea$ci"e niti stan"e u $o"e "e rea$ci"a !a)ri#a....

    ,Kon&entra&ijska- konstanta ravnote$e uno-a$ $oncentraci"a ,rodu$ata u ra)note-no

    stan"u ,otencirani' na odgo)ara"ue ste'ioetri"s$e $oe7ici"ente 5 uno-a$ $oncentraci"a

    rea$tanata u ra)note-no stan"u ,otencirani' na odgo)ara"ue ste'ioetri"s$e $oe7ici"ente

    (odnosno jednostavno umnoak ravnotenih koncentracija svih tvari u reakciji potenciranih nanjihove stehiometrijske koeficijente ako vodimo rauna da su stehiometrijski koeficijenti

    reaktanata negativni)

    aA L bC L ... _W L &` L ...QR ST

    USVTW XSYTZS[T\ X

    9ra)note-ne $oncentraci"e se obino ,iu $ao sibo# t)ari u ug#ati !agradaa/ a#i u

    redu "e i ,isati Gnora#noG c9W itd.

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    73/173

    ;4

    E !a t)ari u ,#ino)ito stan"u u"esto ra)note-ni' $oncentraci"a ogu biti ra)note-ni

    t#a$o)i(ili parcijalni tlakovi: parcijalni tlak = tlak te tvari / ukupni tlak smjese),rauna

    se isto/ a#i a$o su s)e t)ari u ,#ino)ito stan"u i i!ra-ene ra)note-ni t#a$o)ia

    $onstanta se o!naa)a !pi na!i)a t#ana $onstanta ra)note-e vrste tvari i otapalo ne utjeu na ravnoteu, njihove koncentracije nije potrebno

    uvrtavati u heterogenoj ravnotei (ravnotei u kojoj sudjeluju tvari u razliitim

    agregatnim stanjima)

    E a$o ni"e dru$i"e na)edeno/ $onstanta ra)note-e ia "ernu "edinicu E

    $oncentraci"e odnosno t#a$o)e treba u)rta)ati s$u,a s n"i'o)i "erni "edinicaaQ

    e @>ate#ierov prin&ip: s)a$i ut"eca" na ra)note-ni susta) i!a!i)a ,oa$ ra)note-e u s"eru

    da se ta" ut"eca" to )ie san"i2 ut"eca" doda)an"a i#i od)o

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    74/173

    ;3

    2. Rea$ci"a 00(09aq00(9l L (09g "e eg!oterna i Mn(09s "o" "e $ata#i!ator. tood na)edenog e ,o)eati br!inu te rea$ci"eB2 ,o)ien"e te,erature

    0 ,o)ean"e rea$ci"s$e ,o)rine Mn(09s

    A. sao 2C. sao 06. i 2 i 0D. ni 2 ni 0

    0. Za rea$ci"u 066#39g L (09g 06(6#09g L 06#09g is,ra)an i!ra! !a $onstantura)note-e !c"e:

    A. QR S]^]_;TS]_;TS]]_TS^;T C. QR S]^]_;TS]_;TS]]_TS^;T 6.

    QR S]^]_;TS]_;T;

    S]]_TS^;T

    D. QR S]^]_;T;S]_;T;S]]_T;S^;T 4. Za rea$ci"u 0S(09g L (09g 0S(49g/ H" 1/ $o"a ,ro"ena5e e ,o)eati udio

    S(49g in ra)note-no" s"esiB2 ,o)ean"e t#a$a

    0 ,o)ean"e te,erature

    4 dodata$ $ata#i!atora

    A. sao 2C. sao 46. sao 2 i 0D. 2/ 0 i 4

    3. U ra)note-no stan"u:A. S)e rea$ci"e ,resta"u.C. Rea$ci"a "e !a)rena 9,risutni su sao ,rodu$ti.6. Cr!ine na,redne i ,o)ratne rea$ci"e su "edna$e.D. Ko#iina ,risutni' ,rodu$ata "e "edna$a $o#iini ,risutni' rea$tanata.

    ?. Veina en!ia su ,o $ei"s$o" gra

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    75/173

    ;?

    C" omoguava drugi (energetski povoljniji) reakcijski put"3" poveava prosjenu kinetiku energiju reaktanata"=" poveava broj sudara izmeu reaktanata"J" smanjuje energetsku razliku izmeu reaktanata i produkata"

    8. to od navedenog (2 odgovora) nema utjecaj na kemijsku ravnoteu pri reakcijipirolize CaCO3?

    A. promjena temperatureB. promjena tlakaC. dodatak katalizatoraD. odvoenje CO2E. upotreba vee poetne koliine vapnenca

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    76/173

    ;8

    Aje!enje: 8

    2.%. iseline, baze i solia. Arr>eniusova teorija

    Kise#ine E u )odeno" oto,ini ,o)ea)a"u $oncentraci"u L9)odi$o)i' $ationa tj" protona ili

    hidrona12@ 6 I/F?oksonijevih-/) iona E sadr-e u s)o"o" 7oru#i/n,r. H4P(39aq

    u-ine E u )odeno" oto,ini 9aq ,o)ea)a"u $oncentraci"u (E9'idro$sidni' iona E sadr-e

    ( u s)o"o" 7oru#i/n,r. KBH,a9-

    idro$sidi E t)ari $o"e sadr-e 'idro$sidne (Eione E ug#a)no s)e to ia ( u s)o"o"

    7oru#i a ne s,ada u organs$e t)ari, tonije sve jednostavnije ionske tvari koje sadre FI

    Ca!e E t)ari $o"e $ad bi bi#e u )odeno" oto,ini/ bi#e bi #u-ine 9a$ i a$o nisu st)arno to,#"i)e u

    )odi/n,r. 6a9BH0,s-E ra!#i$a i!e

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    77/173

    ;;

    ba!e E ,ria"u L9G,rotonEa$ce,torG

    Rea$ci"a i!e

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    78/173

    ;@

    , )ri"ednost #ogarita no-ins$e $oncentraci"e L9u o#5d4 ,ono-en s E2 9da bude

    u s)i Gnora#niG s#ua"e)ia ,o!iti)anto ia )ie L/ , "e an"i/ da$#e an"i ,

    $ise#i"e 9a )ei , #u-nati"e5ba!ini"e

    , ;$ise#ine, O ;#u-ine

    , )odeni' oto,ina so#i: so# s#abe $ise#ine i "a$e ba!e ba!ina/ so# "a$e $ise#ine i s#abe ba!e

    $ise#a 9ono to "e "ae ,re)#ada)a/ so# "a$e $ise#ine i "a$e ba!e neutra#na 9G,onita)a"u

    seG/ sol slabe kiseline i slabe baze 6 ovisi koja je jaa(iji pKaje dalji od 7 kiseline

    imaju pKamanji od 7, a baze vei, pri emu je Kakonstanta ravnotee za disocijaciju kiseline

    tj. reakciju HA H++ A), no zapravo do odstupanja pI od neutralnog dolazi zbog

    hidrolize iona koji potjeu iz slabih kiselina ili baza"Kad se ,ie 'idro#i!a so#i/ ,ie se !a s)a$i ion $o"i ,ot"ee i! s#abe $ise#ine i#i s#abe ba!e E

    'idro#i!o aniona i! s#abe $ise#ine nasta"e ta $ise#ina i (E/ a $ationa i! s#abe ba!e ta ba!a i

    L.

    n,r. 646((Na "e so# s#abe $ise#ine 646(( i "a$e ba!e Na(

    646((Na9aq646((E9aq L NaL9aq 9disoci"aci"a E ,ot,una rea$ci"a

    646((E9aq L 0(9l 646((9aq L (

    E9aq 9'idro#i!a E ra)note-na rea$ci"a

    Fe6#4"e so# "a$e $ise#ine 6# i s#abe ba!e Fe9(4

    Fe6#49aqFe4L9aq L 46#E9aq 9disoci"aci"a E ,ot,una rea$ci"a

    Fe4L9aq L 00(9lFe9(0L9aq L 4(

    L9aq

    i#i Fe4L9aq L 0(9lFe9(0L9aq L L9aq

    9'idro#i!a E ra)note-na rea$ci"a

    Za katione prijelaznih metala i aluminija hidroliza se moe prikazati i u koordinacijskom

    obliku, obliku akva kompleksa (ti kationi u vodenim otopinama nalaze se okrueni,

    koordinativnom vezom povezani s molekulama vode najee 6 molekula rasporeenih u

    oktaedar):

    A#90(84L9aq L 0(9lA#90(?9(

    0L9aq L 4(L9aq

    A#90(84L9aq A#90(?9(

    0L9aq L L9aq

    Kise#i o$sidi E n"i'o)i ota,an"e u )odi nasta"u $ise#ine )eina o$sida neeta#a:6(0/

    P0(?/ N0(?/ S(0/ S(4.+redi!nji element je uvijek jednakovalentan (jednak oksidacijski

    broj) u oksidu i odgovarajuoj kiselini"

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    79/173

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    80/173

    @1

    &. Kise#o+ane reak&ije2. $ise#ina L ba!aso# L )oda neutra#i!aci"a

    K(9aq L 6#9aqK6#9aq L 0(9l

    zapravo se reakcija odvija samo izmeu H

    +

    i OH

    iona, a ostali se samo formalnoprerasporede (u stvarnosti se ni ne prerasporede jer nisu u kristalnoj reetci nego u vodenoj

    otopini pa su ionako izmijeani), pa se svaka neutralizacija moe pisati:

    L9aq L (E9aq0(9l

    npr.KL9aq L (E9aq L L9aq L 6#E9aq0(9l L KL9aq L 6#E9aq

    osim ako nastaje netopljiva sol:

    Ca0L9aq L 0(E9aq L 0L9aq L S(30E9aqCaS(39s L 00(9l

    ."

    kiselina ? bazini oksid sol ? voda0N(49aq L Ag0(9s0AgN(49aq L 0(9l

    /" kiseli oksid ? bazasol ? voda6(09g L 6a9(09aq6a6(49s L 0(9l

    (si $ise#oEba!ni rea$ci"aa/ so#i se ogu dobiti i redo$sErea$ci"aa:

    2. eta# L neeta#so#9s0Fe9s L 46#09g0Fe6#49s

    0. eta# L $ise#inaso#9aqa$o "e to,#"i)a/ sa$o "e neto,#"i)a L )odi$Mg9s L 0Cr9aqMgCr09aq L 09g

    i rea$ci"aa d)ostru$e i!"ene E od d)i"e to,#"i)e so#i una$rsno i!"eno iona nasta"e

    "edna to,#"i)a i "edna neto,#"i)a

    AgN(49aq L K6#9aqAg6#9s L KN(49aq

    d. Kiselobazni indikatoriKise#oEba!ni indi$ator i#i ,Eindi$ator "e t)ar $o"a ,o,ria ra!#iitu bo"u ,ri , i!nad

    odnosno is,od odre

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    81/173

    @2

    E e$stra$t cr)enog $u,usa:cr)en u $ise#o/#"ubiast u neutra#no/,#a) ,a !e#en,a -utu

    #u-nato

    E uni)er!a#ni indi$ator:cr)en,a naranastu $ise#o/ -utu neutra#no/ !e#en,a ,#a)u

    #u-nato

    E #a$us:,#a)i,ocr)eniu $ise#o/ cr)eni,o,#a)iu #u-nato

    osta#e 7oruu#e/ ,ri"eri i !adaci !a raunan"e dani su u ,og#a)#"u Raunan"e u $ei"i

    Zadaci

    2. (ta,an"e $o"e od na)edeni' t)ari u )odi nasta"e $ise#a oto,inaBA. 6(0C. Ar6. N4D. 63

    ." Fd otopina navedenih soli iste koncentracije, koja je najvi!e lunataD8" %#F/B" Lg5l.5" #I25lC" #a#F.

    /" Leu otopinama navedenih oksida jednake koncentracije, koja je najkiselijaD8" BaFB" BaF.5" +F.C" +F/

    2" Aeakcije dihidrogen&os&atnog iona u vodi:I.$F2

    (aq) ? I.F(l) I$F2.(aq) ? I/F

    ?(aq), % 6 >". V -;E

    I.$F2(aq) ? I.F(l) I/$F2(aq) ? FI

    (aq), % 6 -"> V -;P

    %oja je konjugirana baza I.$F2D

    8"

    I$F2.

    (aq)B" I.F(l)

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    82/173

    @0

    5" FI(aq)C" I/$F2(aq)

    " odena otopina koje od navedenih soli je najkiselijaD8" #a5lB" #a#F.5" #I25lC" #I2#F.

    >" Leu vodenim otopinama navedenih soli koncentracije ;,-; molOdm/, koja jenajkiselijaD

    8" #I25.I2F.B" #a5#5" %#F/C"8l5l/

    ;. Vodena oto,ina $o"e od na)edeni' so#i 9$oncentraci"e 2/1 o#5d4 ia , an"iod ;B

    A. Na6#C. N3Cr6. KFD. Na(0664

    R"een"a

    2. A." C/" C2" 8" 5>" C;. C

    2.&. edoksi redo$sErea$ci"e redu$ci"s$oEo$sidaci"s$e rea$ci"erea$ci"e u $o"ia se i"en"a

    o$sidaci"s$i bro" ( 6 reakcije u kojima dolazi do izmjene elektrona meu atomima)

    Nisu s)e $ei"s$e rea$ci"e redo$siQ (ne $o"e nisu 9u $o"ia se ni"edno" t)ari ne i"en"a

    o$sidaci"s$i bro"/ n,r. $ise#oEba!ne rea$ci"e/)idi Kise#oEba!ne rea$ci"e ,od Kise#ine/ ba!e i

    so#i/ i!"ednaa)ao GobiniG Gbro"an"e atoaG.

    ($sidaci"s$i bro" 9obino se o!naa)a ris$o bro"$o15/ a#i ne bi s"e#o biti gre$a o!naiti

    GobinoGmoe se zamisliti kao nabojni broj koji bi taj atom imao kad bi sve njegove

    veze bile ionske" ($sidaci"s$i bro" i!nosi !a:

    15Problem kod oznaavanja rimskom brojkom je to Rimljani nisu imali nulu, pa se smatra da bi u tom sluaju"nula" trebalo pisati rijeima, to smatram runim i nepraktinim.

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    83/173

    @4

    E e#eentarne t)ari: 1

    E $isi$ u s,o"e)ia: )eino EII (osim u: peroksidima 0, superoksidima -O., F2O

    II)

    E )odi$ u s,o"e)ia: )eino I/ osim u hidridima metala (0" i 00" skupine) 0Zbro" s)i' o$sidaci"s$i' bro"e)a u o#e$u#i 1

    Zbro" s)i' o$sidaci"s$i' bro"e)a u ionu nabo"ni bro" tog iona n,r. a#$a#i"s$i eta#i I/

    !enoa#$a#i"s$i II/ a#uini" III (i u kovalentnim spojevima), halogenidi 0/ a#i isto )ri"edi i !a

    )ieatone ione.

    Da bi se ,rea toe odredio ne,o!nati o$sidaci"s$i bro" "ednog e#eenta u "edin$i

    9o#e$u#i/ 7oru#s$o" "edin$i i#i ionu u $o"o" su na ,o!nati 9,rea o)i ,ra)i#ia

    o$sidaci"s$i bro"e)i s)i' osta#i' e#eenata/ o-e se ,osta)iti "ednad-ba ob#i$a:

    ,o!nati o$sidaci"s$i bro" "ednog atoa bro" ta$)i' atoa L ,o!nati o$sidaci"s$i bro" "ednog

    atoa bro" ta$)i' atoa L ... L ne,o!nati o$sidaci"s$i bro" bro" ta$)i' atoa nabo"

    "edin$e

    Pri"eri:

    2 S(4!nao da "e $isi$ E0/ ne !nao o$s. bro" su,ora

    _ L 49E0 1_ 8

    0 Na6#(3!nao da "e Na 2 92. s$u,inaQ/ ( E0/ treba odrediti 6#

    2 L _ L 39E0 1_ ;

    4 N(4E

    _ L 49E0 E2_ ?

    3 N3L

    _ L 3 2_ E4

    ? Fe0(4

    0_ L 49E0 1_ 4

    8 6r0(;0E

    0_ L ;9E0 E0_ 8

    Najopenitije pravilo: svakom elementu se za svaki elektron manjka i svaku vezu s

    elektronegativnijim elementom dodaje 1 u oksidacijski broj, a za svaki elektron vika i svaku

    vezu s manje elektronegativnim elementom oduzima 1 (za vezu s istim elementom se ne

    dodaje ni ne oduzima),npr. ugljik u HCOOH (mravlja kiselina) ima oksidacijski broj 2 jer

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    84/173

    je vezan s dvije veze s jednim

    3 veze s kisikom koji je elektr

    elektronegativan. Moe se pa

    elektronegativnosti pod Perio

    pa postaje negativniji dakle d

    Fluor kao najelektronegativnij

    Ko#i$i "e ,ros"eni o$sidaci"

    A. 0J C. 4J 6. 3J D. ?

    R"een"e: C

    Koliki su oksidacijski broje

    A. 4, 4; B. 6, 4;

    Rjeenje: C

    Koji od navedenih oksidaci

    slici)?

    A. 1; B. 0; C. 1; D. 2

    Rjeenje: D

    B$sidaci"a Bt,utan"e e#e$tr

    edu$ci"a ,ian"e e#e$tron

    Bksida&ija"e ,o)ean"e oksid

    Pri redo$sErea$ci"i u)i"e$ se d

    neega "edna$ "e u$u,no s

    o$sidaci"e i#i sao redu$ci"e s

    kisikom i jo jednom vezom s drugim kisiko

    onegativniji, a jednom vezom s vodikom koj

    titi da elektronegativniji element (vidi de

    inost atomskih svojstava) dobiva elektrone

    biva minus u oksidacijski broj (jedan minus

    i element u svim spojevima ima oksidacijski

    $i bro" su,ora u S0(30EB

    vi sumpora u S2O

    5

    2(na slici)?

    . 5, 3; D. 4, 2

    jskih brojeva nema niti jedan od atoma uglji

    na 9NaNaLL eE/

    a 9NaLL eENa

    a&ijsko*bro"a 9a redu$ci"a san"en"e.

    ga

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    85/173

    @?

    oksidans,oksida&ijsko sredstvo-E da bi o$sidirao neto drugo/ redu&ira se

    redu&ens,reduk&ijsko sredstvo-E da bi reducirao neto drugo/ oksidira se

    Kako ijednaiti redoksPr)o odrediti $o"i se s)e e#eentia i"en"a o$sidaci"s$i bro" 9a$o se san"u"e

    redu$ci"a/ a$o ,o)ea)ao$sidaci"a i !a $o#i$o 9a$o ni"e oda' )id#"i)o $o"i su to/ odrediti

    o$sidaci"s$e bro"e)e s)i' atoa s ob"e strane "ednad-be. Prea toe na,isati "ednad-be

    ,o#urea$ci"a 9o$sidaci"e i redu$ci"e/ ,ri eu se ions$e t)ari (samo one topive u vodi ako je

    rijeo redoksu u vodenoj otopini)rasta)e na ione i u ,o#urea$ci"i ,ie sao ona" ion $o"i

    sadr-i ato $o"i i"en"a o$sidaci"s$i bro". U s)a$u "ednad-bu ,o#urea$ci"e ,r)o dodati

    odgo)ara"ui bro" e#e$trona 9,ro"ena o$sidaci"s$og bro"a "ednog atoa f $o#i$o ia ta$)i'

    atoa/ !ati ,o ,otrebi doda)an"e nabi"eni' estica 9na"ee Li#i (E i!"ednaiti

    nabo"e 9!bro" s)i' nabo"a s "edne strane stre#ice 9,o#urea$ci"e "e u)i"e$ "edna$ !bro"u s)i'

    nabo"a s druge strane stre#ice 9,o#urea$ci"e. Pro)"eriti "esu #i tie i!"ednaeni s)i atoi 9da

    u ,o#urea$ci"i ia "edna$o atoa istog e#eenta s "edne i s druge strane stre#ice/ a$o nisu

    dodati odgo)ara"ui bro" neutra#ni' estica 9na"ee 0( da budu i!"ednaeni.

    Kad su "ednad-be ,o#urea$ci"a i!"ednaene/ ,ono-iti i' ta$o da se u o$sidaci"i ot,usti

    ono#i$o e#e$trona $o#i$o se u redu$ci"i ,rii te i' !bro"iti 9,ri eu se e#e$troni G,o$rateG.

    Konano ,o ,otrebi s,o"iti ione u odgo)ara"ue t)ari/ e)entua#no doda"ui ione $o"i su

    ,risutni u ,oetno" "ednad-bi/ a ne sud"e#u"u u ,o#urea$ci"aa. Na $ra"u u)i"e$ ,ro)"eriti da u

    $onano" "ednad-bi ia "edna$o s)i' isti' atoa s ob"e strane i da "e !bro" nabo"a s ob"e

    strane isti 9na"ee/ a#i ne nu-no/ 1.

    Pri"er 9$ora$ ,o $ora$:

    Fe L 6#0Fe6#4

    1 1 III EI

    Fe L 6#0Fe6#4

    (: FeFe4L

    R: 6#0

    6#

    E

    (: FeFe4L

    L4E2

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    86/173

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    87/173

    @;

    edoksi u kise#i" i#i #u$nati" vodeni" otopina"a

    Redo$si u $ise#o 9u "ednad-bi "e ,risutna $ise#ina i#i $ise#a so#: ni$ad se u "ednad-bi

    9,o#urea$ci"e ne o-e nai (E9#u-natoQ nego sao 0( i LE Lse ug#a)no sta)#"a na

    istu stranu gd"e su e#e$troni "er "e ,o!iti)an/ a )oda onda u ,ra)i#u na su,rotnu stranu.0li moemo gledati ovako: - atom kisika izjednaujemo dodatkom - molekule vode na

    stranu nedostatka kisika, a zatim da izjednaimo dodane I iz vode dodajemo .I?iona

    na suprotnu stranu"

    Redo$si u #u-nato 9u "ednad-bi "e ,risutna #u-ina i#i #u-nata so#: ni$ad se u "ednad-bi

    9,o#urea$ci"e ne o-e nai L9$ise#oQ nego sao 0( i (EE (Ese ug#a)no sta)#"a na

    su,rotnu stranu od e#e$trona "er "e negati)an/ )odu se u)i"e$ o-e dodati s one strane gd"e

    nedosta"e $isi$a i#i )odi$a/ ,one$ad "e ,otrebno a#o $obiniran"a.

    0li moemo gledati ovako: - atom vodika izjednaujemo dodatkom - vode na stranu

    nedostatka vodika te dodatkom - hidroksidne skupine (FI) na suprotnu stranu@ -

    atom kisika izjednaujemo dodatkom . hidroksidne skupine na stranu nedostatka

    kisika i dodatkom - molekule vode na stranu s vi!kom kisika"

    Pri"er u $ise#o:

    VI EI III 1

    K06r0(;L Cr6rCr4L Cr0L 0( L KCr

    (: CrECr0

    CrE0eEL Cr0

    0CrE0eEL Cr0

    R: 6r0(;0E6r4L

    6r0(;0EL 0eE06r4L

    6r0(;0EL 0eEL 23L06r4L

    6r0(;0EL 0eEL 23L06r4LL ;0(

    (: 0CrECr0L 0eE 5f4

    R: 6r0(;0EL 8eEL 23L06r4LL ;0(

    6r0(;0E

    L 8Cr

    E

    L 23

    L

    06r

    4L

    L 4Cr0 L ;0(K06r0(;L 23Cr06rCr4L 4Cr0 L ;0( L 0KCr

    E4 L2

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    88/173

    @@

    $rimjer u lunatom:

    V 1 EIII II

    NaN(4L Na( L ZnN4L Na0Zn(0 L 0(

    (: ZnZn(00E

    Zn0eEL Zn(00E

    Zn L 3(E0eEL Zn(00E

    Zn L 3(E0eEL Zn(00EL 00(

    R: N(4EN4

    N(4EL @eEN4

    N(4EL @eEN4L =(

    E

    N(4EL @eEL 80(N4L =(

    E

    (: Zn L 3(E0eE L Zn(00EL 00( 5f3

    R: N(4E L @eE L 80(N4L =(

    E

    3Zn L ;(EL N(4E3Zn(0

    0EL 00( L N4

    3Zn L ;Na( L NaN(43Na0Zn(0L 00( L N4

    Za aturu ni"e ,otrebno !nati ,red)id"eti ,rodu$te redo$sErea$ci"a/ osi oni'

    na""ednosta)ni"i' t". ,o!nati' i5i#i u! ,oo/ nego sao i!"ednaiti.

    Redo$si s )odi$o)i ,ero$sido 9o-e se i o$sidirati i reducirati/ i u $ise#o i u lunatom):

    L

    (: 0(0(0L 0LL 0eE

    R: 0(0L 0eEL 0L00(

    OH

    O: 4HO23O2+ 4e

    + 2H2O

    R: HO2+ H2O + 2e

    3OH

    E@L0

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    89/173

    @=

    Disproporcioniranje ista tvar se i oksidira i reducira:

    P3L (EP4L 0P(0

    E

    (: P3L @(E30P(0

    EL 3eE 5f4

    R: P3L 20e

    E

    L 200(

    3P4L 20(

    E

    3P3L 20(

    EL 200(3P4L 200P(0E

    P3L 4(EL 40(P4L 40P(0

    E

    Sinproporcioniranje/konproporcioniranje ista tvar je i produkt oksidacije i produkt

    redukcije:

    I(4EL IEL LI0

    (: 0I(4EL 20L21eEL I0L 80(

    R: 0IE

    0eE

    L I05f?0I(4

    EL 20LL 21IE8I0L 80(

    I(4EL 8LL ?IE4I0L 40(

    "Sloeni" redoksi vie tvari se oksidira ili se vie tvari reducira ukupan broj elektrona

    koji sudjeluje u redukcijama mora biti jednak ukupnom broju elektrona koji sudjeluje u

    oksidacijama:

    6rI4L K( L 6#0K06r(3L KI(3L K6# L 0( L KI

    (: 6r4L

    L @(E

    6r(30E

    L 4eE

    L 30( 5f0(: IEL @(EI(3

    EL @eEL 30(

    R: 6#0L 0eE06#E5f;

    06r4LL 03(EL IEL ;6#006r(30EL I(3

    EL 236#EL 200(

    06rI4L 03K( L ;6#00K06r(3L KI(3L 23K6# L 200( L ?KI

    Pri"eri E "o ne$e nei!"ednaene ,o#urea$ci"e 9u i!"ednaeno" "ednad-bi treba"u biti

    e#e$troni $o"e se esto ,o"a)#"u"u/ !a i!"ednaiti !a )"e-bu 9s#obodno i' !a )"e-bu i

    e

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    90/173

    =1

    di$roat u $ise#o: 6r0(;0EL LL eE6r4L L 0(

    u #u-nato "e $roath: 6r(30EL 0( L e

    E6r9(3

    Ehh L (E

    h rea$ci"a ,ri"e#a!a di$roata u $roat "e 6r0(;0EL 0(E06r(3

    0EL 0( odnosno

    $roata u di$roat 06r(30E

    L 0

    L

    6r0(;0E

    L 0( 9to nara)no nisu redo$si/ o$sidaci"s$ibro" $roa osta"e isti

    hh $ro "e a7oteran 9$ao a#uini"/ 6r9(3E"e ana#ogan A#9(3

    E

    6#(3E/ 6#(4

    E/ 6#(0E/ 6#(E/ 6#0na"ee s)i idu s$ro! u 6#

    E9ana#ogno i s broo i "odo/ u

    ,ra)i#u u #u-nato

    $oncentrirana N(49aq: N(4EL eEL LN(0L 0(

    ra!ri"e. $isi$

    0. Is,ra)no "e na,isana "ednad-ba:A. 0Mn(3EL 0(0L 8L0Mn0LL 4(0L 30(C. 0Mn(3EL 40(0L 8L0Mn0LL 3(0L 80(6. 0Mn(3EL ?0(0L 8L0Mn0LL ?(0L @0(D. 0Mn(3EL ;0(0L 8L0Mn0LL 8(0L 210(>. s)e od na)edeni'

    /" %ad se jednadba WW5lF/? WW0? WWI?WW5l? WW0.? WWI.F izjednai, kolikije odnos koe&icijenata I?O0.D

    8" .O-B" /O-5" >O-C" neki drugi

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    91/173

    =2

    3. Kad se "ednad-ba Mn(3EL N(0EL LMn0LL N(4EL 0( i!"ednai na"an"ic"e#obro"ni $oe7ici"entia/ $o"i "e $oe7ici"ent is,red LB

    A. 2C. 86. @D. 28

    ?. Sn0L9aq L N(4E9aq L L9aq Sn3L9aq L N(9g L 0(9lKo#i$i "e $oe7ici"ent u! L9aq $ad se "ednad-ba i!"ednai na"an"i c"e#obro"ni$oe7ici"entiaB

    A. 0C. 36. 8D. @

    8. 6#(4EL CrE6#0L Cr02 to "e redu$ci"s$o sredst)oB

    A. 6#(4EC. CrE6. 6#0D. Cr0

    .) %ad se jednadba reakcije izjednai, u kojem su meusobnom omjerukoe&icijenti BrO5lF/

    D8" -O-B" .O-5" /O-C" O-

    ;. S0E L 0(S(0L LL eEKo#i$i "e $oe7ici"ent is,red L$ad se "ednad-ba ,o#urea$ci"e i!"ednai na"an"ic"e#obro"ni $oe7ici"entiaB

    A. 0C. 36. 8D. @

    R"een"a

    2. A0. 6/" 83. C?. D8. 2 C, .) C;. C

    Hednad-ba ,o#urea$ci"e o$sidaci"e $#ora u #u-nato" oto,ini "e:

    6#09g L 3(E9aq06#(E9aq L 00(9l L _e

    E. Ko#i$i "e _B

    A. 2J C. 0J 6. 4J D. 3

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    92/173

    =0

    R"een"e: C

    2.). Elektrokemija ; elektrolizni i galvanski 'lan$iS)e g#a)ne rea$ci"e u e#e$tro#i!ni i ga#)ans$i #ancia su redo$sErea$ci"e. #e$tro#i!a )ode:

    A9L: 00( (0L 3eEL 3L

    K9E: 00( L 0eE 0L 0(

    E50

    80( 00L (0L 3(EL 3L

    00(9l 009g L (09g

    30(

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    93/173

    =4

    Pri elektrolizi vodene otopine kiseline (npr. H2SO4) ili luine (npr. NaOH)ne mogu

    nastati "suprotni" ioni (OHu kiselom, H+u lunatom), nego umjesto toga na toj elektrodi

    reagira "vodeni" dio kiseline ili luine (jer tih iona u takvoj otopini ima puno):

    za kiselinu:K: 0LL 0eE0

    za luinu:A: 3(E(0L 3eEL 00(

    (druga polureakcija i ukupna reakcija iste su kao za elektrolizu vode)

    >#e$tro#i!a vodeni> otopina$ationa a#$a#i"s$i' i !enoa#$a#i"s$i' eta#a i a#uini"a te

    s#o-eni' 9)ieatos$i' aniona !a,ra)o "e e#e$tro#i!a )ode E na ono" e#e$trodi na $o"o" bi se

    ,ri e#e$tro#i!i ta#ine iste t)ari i!#ui)a#a t)ar $o"a ,ot"ee i! ne$og od ti' iona/ u"esto toga se

    i!#uu"e )odi$ 9$atoda odnosno $isi$ 9anoda.

    Pri"eri:e#e$tro#i!a )odene oto,ine: ,rodu$ti na $atodi ,rodu$ti na anodi

    Na0S(39aq 09g/ (E9aq (09g/

    L9aq

    A#6#49aq 09g/ (E9aq 6#09g

    6u9N(409aq 6u9s (09g/ L9aq

    Zato treba u)i"e$ ,a!iti !a e#e$tro#i!u/ osobito 'a#ogenida 9n,r. Na6#/ KI/ A#Cr4...na

    anodi se i!#uu"u odgo)ara"ui 'a#ogeni, osim F2/ radi #i se o ta#ini i#i o )odeno" oto,iniQ I!

    ta#ine se na $atodi i!#uu"e odgo)ara"ui eta#/ a i! )odene oto,ine )odi$ i (E.

    Standardni reduk&ijski ,otenci"a# 9E# E !nai da "e odre

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    94/173

    =3

    Vo#tin ni! 9 e#e$tro$ei"s$i ni! ni! standardni' redu$ci"s$i' ,otenci"a#a eta#a:E

    $ationi a#$a#i"s$i' eta#a 9od don"i' E na"rea$ti)ni"i' E ,rea gorn"ia

    EjjE !enoa#$a#i"s$i' eta#a EjjE

    EjjE a#uini"a i nekih prijelaznih metala (cink, kadmij, krom""")

    1 9L

    $ationi G,o#u,#eeniti'G i G,#eeniti'G eta#a 9redo na")a-ni"i ,ri"eri: 6u0L/ AgL/ $d.?,

    $t.?, 8u/?L

    Rea$ti)ni"i eta#i se Gbo#"e os"ea"uG u Gi!reagiranoG 9ions$o ob#i$u/ a an"e rea$ti)ni u

    eta#no E rea$ti)ni"i eta# 9s an"i redu$ci"s$i ,otenci"a#o Gistis$u"eG an"e

    rea$ti)an 9s )ei redu$ci"s$i ,otenci"a#o i! oto,ine n"ego)i' iona/n,r. a$o se

    ba$rena -ica sta)i u oto,inu srebro)a nitrata/ na -ici se i!#uu"u G,a'u#"iceG srebra/ a oto,ina

    ,o,#a)i od 6u0Liona:

    6u9s L 0AgL9aq6u0L9aq L 0Ag9s

    Pri to ,rocesu !bog $retan"a e#e$trona nasta"e e#e$trina stru"a a$o se u!e ,o $oad oba

    eta#a/ urone u oto,ine s)o"i' iona i ,o)e-u )odie 9eta#na -ica i e#e$tro#its$i osto

    9oto,ino i#i ge#o $o"i ,ro)ode e#e$trinu stru"u "er sadr-e ione da se !at)ori stru"ni $rug

    to "e ga#)ans$i #ana$.

    Potenci"a# #an$a "e E#9#ana$ E#9$atoda E E#9anoda (potencijali se zbrajaju, ali onom

    na anodi se mijenja predznak jer se na anodi odvija oksidacija tj" reakcija u obrnutom

    smjeru nego redukcija)"Vidi Raunan"e u $ei"i.

    E#raste

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    95/173

    =?

    Procesi u ga#)ans$i #ancia obrnuti su od ,rocesa u e#e$tro#i!i: u e#e$tro#i!i e#e$trina

    stru"a da"e energi"u !a nes,ontane ,rocese 9E#9#ana$ negati)an/ a u ga#)ans$i #ancia

    s,ontani ,rocesi 9E#9#ana$ ,o!iti)an u!ro$u"u e#e$trinu stru"u E i e#e$trode su obrnute

    nego u e#e$tro#i!i: $atoda "e ,o!iti)na/ anoda "e negati)na E e#e$troni ,utu"u $ro! -icu (vodi0" reda)od anode 9gd"e nasta"u o$sidaci"o do $atode 9gd"e su ,otrebni !a redu$ci"u/ a $ro!

    e#e$tro#its$i 9e#e$tro#itni ost (vodi 00" reda)anioni (ne nuno isti kao u elektrolitu)

    ,utu"u u su,rotno s"eru da bi ob"e oto,ine osta#e neutra#ne (ovdje anioni putuju

    prema anodi, kationi prema katodi vrijedi za elektrolitski most)"

    Pri$a!i ga#)ans$og #an$a (na primjeru Caniellijevog lanka):

    E "ednad-be ,o#urea$ci"a:

    A9E: Zn9s0eEL Zn0L9aq

    K9L: 6u0L9aq L 0eE6u9s

    E !birna "ednad-ba rea$ci"e:

    Zn9s L 6u0L9aqZn0L9aq L 6u9s

    s>e"atski prika ,dija*ra"-:

    Zn9sjZn0L9aqjj6u0L9aqj6u9s

    9,ie se s#i"e)a nadesno redo $a$o ,utu"u e#e$troni/ da$#e od onog to se o$sidira ,re$o

    onog u to se o$sidira ,re$o onog to se reducira do onog u to se reduciraJ "ednostru$e crte

    o!naa)a"u granice i!e

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    96/173

    =8

    u stvarnosti to obino izgleda ovako nekako:

    6 voltmetar@ ako je umjesto izvor elektrine struje ( ), onda je to elektrolizni

    lanak i smjerovi kretanja ei aniona te naboji elektroda su obrnuti, elektroliznom

    lanku ne treba elektrolitski most nego su obje elektrode u istoj otopini

    'eki uo"iajeni galvanski lanci(ne oekujem da je potrebno znati napamet od

    ega se tono sastoje osim Caniellijevog, ali bilo bi dobro znati prepoznati ih i

    izjednaiti polureakcije)(

    anioni putujuprema anodi,kationi prema

    katodi

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    97/173

    =;

    Caniellijev lanak (5u'n, vidi gore)

    eclanchYov lanak (obine baterije od -, )

    suhi lanak ne sadri tekuinu (nego gel)

    katoda: gra&itni !tapi obavijen smjesom vrstog LnF.i ae (5)elektrolit: gel smjesa #I25l, 'n5l.i elatine ili !kroba

    anoda: 'n

    reakcije:

    8(): 'n(s)'n.?(gel) ? .e

    %(?): .LnF.(s) ? .#I2?(gel) ? .eLn.F/(s) ? I.F(gel) ? .#I/(gel)

    8lkalna baterija 6 ista reakcija kao u eclanchYovom lanku ali kao elektrolit ima

    otopinu (%FI(konc.)):8(): 'n(s)'n.?(aq) ? .e

    %(?): .LnF.(s) ? .e? I.F(l)Ln.F/(s) ? .FI

    (aq)

    itijeve baterije 6 anoda je litij (u litijevim baterijama ne smije biti vode*), a katoda

    moe biti LnF.ili razne druge tvari

    8kumulatori 6 reverzibilni galvanski lanci (mogu se i prazniti i puniti)

    Flovni akumulator

    8(): $b(s) ? +F2.(aq) $b+F2(s) ? .e%(?): $bF.(s) ? .e

    ? 2I?(aq) ? +F2.(aq) $b+F2(s) ? .I.F(l)

    ukupno: $b(s) ? $bF.(s) ? .I.+F2(aq)`EILbLb!`cLbLbd

    .$b+F2(s) ? .I.F(l)

    #ikalkadmijev akumulator (alkalni akumulator elektrolit: %FI(aq))

    8(): 5d(s) ? .FI(aq) 5d(FI).(s) ? .e%(?): #i(FI)

    /(s) ? e

    #i(FI)

    .(s) ? FI(aq)

    ukupno: 5d(s) ? .#i(FI)/(s)`EILbLb!`cLbLbd

    5d(FI).(s) ? .#i(FI).(s)

    Jorivni lanci 6 galvanski lanci u kojima se elektrina energija dobiva oksidacijom

    goriva koje se stalno dovodi izvana

    Jorivni lanak vodikkisik (elektrolit: %FI(aq), gorivo: I.(g))

    8(): .I.(g) ? 2FI(aq)2I.F(l) ? 2e

    %(?): F.(g) ? .I.F(l) ? 2e2FI(aq)

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    98/173

    =@

    ukupno: .I.(g) ? F.(g).I.F(l)

    Zadaci

    2.

    Ti"e$o e#e$tro#i!e ta#ine so#i/ $ationi se $reu ,reaA. anodi i reducira"uC. anodi i o$sidira"u6. $atodi i reducira"uD. $atodi i o$sidira"u

    0. Ko"a rea$ci"a se !bi)a na $atodi ti"e$o e#e$tro#i!e )odene oto,ine K6#BA. KL9aq L eEK9sC. 00(9l L 0eE09g L 0(E9aq6. 06#E9aq6#09g L 0eED. 00(9l(09g L 3L9aq L 3eE

    4. Tona5e t)rdn"a5e o ga#)ans$i #ancia "e9su:2 o$sidaci"a se od)i"a na anodi

    0 e#e$troni se $reu od $atode ,rea anodi

    A. sao 2C. sao 06. i 2 i 0D. ni 2 ni 0

    3. U e#e$tro$ei"s$i #ancia $atoda "e u)i"e$ e#e$troda na $o"o":A. se od)i"a o$sidaci"a.C. se od)i"a redu$ci"a.6. nasta"u ,o!iti)ni ioni.D. nasta"u negati)ni ioni.

    ?. Ti"e$o e#e$tro#i!e ra!ri"e

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    99/173

    ==

    A. srebroC. o#o)o6. -e#"e!oD.

    ce!i"

    ;. Pro)odi se e#e$tro#i!a )odene oto,ine NaI $oncentraci"e 2/1 o#5d4s dodat$o7eno#7ta#eina i $roba.

    A. Na,ii "ednad-be ,o#urea$ci"a na:i. anodi

    ii. $atodiB" Fpi!i !to se moe opaziti (vizualno) uz:

    i" anoduii" katodu

    @. a#)ans$i #ana$ tee#"i se na ,o#urea$ci"aa:6r4LL 4eE6r Ek E1/;33 V

    Ni0LL 0eENi Ek E1/048 V

    A. Na,ii i i!"ednai "ednad-bu u$u,ne rea$ci"e $o"a se od)i"a u to #an$u.C. I!rauna" standardni ,otenci"a# #an$a.5" %ojoj se elektrodi tijekom rada lanka poveava masa i za!toD

    R"een"a

    2. 60. C4. A3. C?. 68. D;. a i. 0IE9aqI09aq L 0eEJ ii. 00(9l L 0eE09g L 0(E9aq

    b) i" plavo obojenje (zbog reakcije joda i jodidnih iona sa !krobom)@ ii" ruiasto

    obojenje (&enol&talein zbog nastanka FI), mjehurii pina (I.)

    E" a 4Ni0L9aq L 06r9s06r4L9aq L 4Ni9sJ b 1/?1@ VJ c) katodi, jer se na njojizluuje metalni nikal

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    100/173

  • 8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014

    101/173

    prevlaenje tankim

    vei standardni redu

    sloj o!teti, korozija s

    eljezo presvueno k stvaranje za!titnog

    aluminij

    presvlaenje nepro

    korodira, npr" boje, p

    tvarima koje mogu iz

    katodna za!tita

    manji standardni redanoda u galvanskom

    !titi pomou Lg:

    Na$on to ste ,a-#"i)o ,roita#

    na ***.dr!a)na+atura.co

    slojem drugog metala (galvanizacija) a

    cijski potencijal, sporije korodira, no ako

    ubrzava jer nastaje galvanski lanak,

    sitrom: =e(s) ? +n.?

    (aq) =e.?

    (aq) ? +n( oksidnog sloja na povr!ini (eloksiranje)

    usnom prevlakom od neke tvari koja nije

    lastika &iziki se spreava pristup vodi i

    azvati koroziju

    etal se namjerno dovede u kontakt s met

    ukcijski potencijal pa korodira umjesto njlanku, a metal koji se !titi postaje katod

    i o)a" dio s$ri,te/ ,o$ua"te ri"eiti $)i! GKe

    9Kei"aK)i!.

    212

    o taj metal ima

    se takav za!titni

    pr" u limenkama