Upload
djuric83
View
247
Download
2
Embed Size (px)
Citation preview
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
1/173
KEMIJA
SKRIPTA ZA DRAVNU MATURU
Kristina Kuanda
travanj 2014.
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
2/173
Autor:
Kristina Kuanda
streberica.gina!i"a#$a%&a'
(b"a)#"eno na:
***.dr!a)na+atura.co
S$ri,ta se o-e $oristiti sao
)#asni$i' ,ra)a. Zabran"eno "
u $oerci"a#ne i#i bi#o $o"e dr
odgo)ornost i autori se ne
nain o-e nastati $oriten"e
Zagreb/ 0123.
PANJA: Skripta se konti
prate!e "aterija#e "o$e
o.co
,rea:
Is,itni $ata#og
!a dr-a)nu aturu
u $. god. 012450123.Kei"a/
N6VV(
***.nc))o.'r
Konta$t : in7o%dr!a)na+
!a indi)idua#ne ,otrebe $orisni$a u! ,oti)a
e i"en"ati/ distribuirati/ ,roda)ati/ #icencira
ge s)r'e be! do!)o#e autora. S$ri,ta se $ori
gu satrati odgo)ornia !a bi#o $a$)u tet
.
uirano usavrava i dorauje. Najnov
e prona!i nadravna%"atura.&o".
0
/
atura.co
n"e s)i' autors$i' i
i i#i $oristiti sadr-a"
ti na )#astitu
$o"a na bi#o $o"i
iju veriju i
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
3/173
4
Sadraj
U)od ........................................................................................................................................... 8
2. Kei"s$e stru$ture 9atoi i o#e$u#e ............................................................................... ;
2.2. (sno)na gra#e$trons$a stru$tura atoa i atos$i s,e$tri ........................................................... =
2.?. Periodni susta) e#eenata ........................................................................................ 20
2.8. >#e$trons$a $on7iguraci"a .......................................................................................... 24
2.;. Po#u"eri atoa ........................................................................................................ 2;
2.@. Periodinost atos$i' s)o"sta)a ............................................................................... 2=
2.=. Periodinost 7i!i$a#ni' i $ei"s$i' s)o"sta)a .............................................................. 00
2.21. I!oe#e$trons$e "edin$e i n"i'o)a )e#iina ............................................................... 00
2.22. Vrste $ei"s$i' )e!a ............................................................................................... 03
2.20. MePR teori"a .......................................................................................................... 41
2.2;. Ka$o nacrtati ,rostornu stru$turuB ....................................................................... 4?
2.2@. Vrste $ei"s$i' 7oru#a i i!oeri 9u organs$o" $ei"i ......................................... 48
2.2=. Na")a-ni"e )rste organs$i' s,o"e)a ........................................................................ 3?
2.01. S'eats$e stru$ture )a-ni' bioo#e$u#a .............................................................. 3=
0. Kei"s$e rea$ci"e .............................................................................................................. ?4
0.2. Kei"s$a rea$ci"a ....................................................................................................... ?4
0.0. Vrste $ei"s$i' rea$ci"a ............................................................................................. ?4
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
4/173
3
0.4. Va-ni"e organs$e rea$ci"e .......................................................................................... ?@
0.3. Do$a!ne rea$ci"e 9ana#iti$e ,robe .......................................................................... 88
0.?. Cr!ina $ei"s$e rea$ci"e ............................................................................................ 8=
0.8. Kei"s$a ra)note-a .................................................................................................... ;0
0.;. Kise#ine/ ba!e i so#i ..................................................................................................... ;8
a. Arr'eniuso)a teori"a .................................................................................................. ;8
b. CrnstedEo*r&e)a teori"a .................................................................................... ;8
c. Kise#oEba!ne rea$ci"e ................................................................................................ @1
d. Kise#oEba!ni indi$atori ........................................................................................... @1
0.@. Redo$si ....................................................................................................................... @0
0.=. >#e$tro$ei"a E e#e$tro#i!ni i ga#)ans$i #anci ........................................................... =0
0.21. Koro!i"a................................................................................................................. 211
4. Raunan"e u $ei"i ......................................................................................................... 210
4.2. Zao$ru-i)an"e ........................................................................................................... 210
4.0. Pret)aran"e "erni' "edinica ................................................................................... 214
4.4. Ve#iine $o"e "e ,otrebno ,o!na)ati ........................................................................ 213
4.3. Citne 7oru#e ........................................................................................................... 218
3. Kei"s$i susta)i 9t)ari .................................................................................................... 24=
3.2. Pod"e#a t)ari ,o s#o-enosti ....................................................................................... 24=
3.0. Tee#"ni 7i!i$a#ni ,ostu,ci od)a"an"a t)ari i! s"esa ............................................... 24=
3.4. Tee#"na 7i!i$a#na s)o"st)a ...................................................................................... 232
3.3. Fi!i$a#na s)o"st)a ions$i' t)ari i e#e$trina s)o"st)a n"i'o)i' ta#"e)ina i#i oto,ina .. 234
3.?. Krista#ne stru$ture ................................................................................................... 233
3.8. Dis,er!ni susta)i ...................................................................................................... 2?;
3.;. Ko#igati)na s)o"st)a ................................................................................................. 2?@
3.@. To,#"i)ost ................................................................................................................. 2?@
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
5/173
?
3.=. Procesi ti"e$o ota,an"a ......................................................................................... 2?=
3.21. Ut"eca"i na to,#"i)ost ............................................................................................ 281
3.22. (to,ine ................................................................................................................ 281
3.20. GPra)i#aG to,#"i)osti .............................................................................................. 281
a. G(ta,an"eG $o"e !a,ra)o !nai $ei"s$u rea$ci"u ................................................... 280
3.24. Kei"s$a na"ena t)ari i! s)a$odne)ne u,orabe i uobia"eni' #aboratori"s$i'
$ei$a#i"a ............................................................................................................................ 283
a. T)ari i! s)a$odne)ne u,otrebe ................................................................................ 283
b. Uobia"ene #aboratori"s$e $ei$a#i"e ................................................................... 28?
c. Kei"s$e 7oru#e i na!i)i ......................................................................................... 28?
d. Ho ne$e obo"ene t)ari ......................................................................................... 28;
3.23. (,asnosti i "ere sigurnosti ,ri radu s $ei$a#i"aa .......................................... 28=
Dodatni sa)"eti aturantia ................................................................................................. 2;1
Za')a#e ................................................................................................................................... 2;2
( autorici ................................................................................................................................ 2;0
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
6/173
8
'vod
()o "e ?. i!dan"e S$ri,te/ !a $. god. 0124523./ s inia#ni ,ro"enaa i is,ra)cia u
odnosu na ,ret'odno. 4. i!dan"e/ !a $. god. 0120524./ bi#o "e !natno ,reinaeno i
nado,un"eno u odnosu na ,ret'odno/ ,r)o "e u $o"e sa nasto"a#a obu')atiti s)e sta)$e
Is,itnog $ata#oga 9!a $. god. 0122520. S$ri,ta "e ,r)enst)eno nai"en"ena !a ,ona)#"an"e i
sisteati!aci"u uenicia gina!i"a $o"i su ia#i nasta)u $ei"e s)e 3 godine te N>
,re,orua osta#ia da se n"oe s#u-e $ao "edini i!)oro !a aturu 9ni$a$)a s$ri,ta ne
o-e !ai"eniti ud-beni$e i !bir$e ri"eeni' ,ri"era. Po$ua#a sa s$ri,tu uiniti it#"i)o
u! ,ret,osta)$u ,o!na)an"a sao osno)no$o#s$e $ei"e i 7i!i$e te ateati$e !a osno)nu
ra!inu ature ,#us #ogaritaa/ a#i ne !na $o#i$o sa u toe us,"e#a. Nag#asa$ "e na
na,redni"i nasta)ni sadr-a"ia $o"i nisu 9do)o#"no deta#"no obra
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
7/173
;
1.Ke"ijske strukture ,ato"i i "o#eku#e-1.1. Osnovna graa atoma i molekule
ato"
je*ra9ine "u e#eentarne estice nu$#eoni ,rotoni i neutroni,o!iti)no nabi"enaJ
)eina ase/ a !aneari) dio )o#uena atoa
/e#ektronski o"ota(prostor oko jezgre po kojem se velikom brzinom gibajue#e$troni
negati)no nabi"enJ )eina )o#uena1/ a !aneari) dio ase atoa
#e"entarne esti&e i#i su+ato"ske esti&e0:
estica masa naboj
proton 9,L 2/8;421E0;$g L2/81021E2=6neutron 9n1 2/8;?21E0;$g 1
e#ektron 9eE =/21=21E42$g E2/81021E2=6
#e"entarni na+oj e 2/81021E2=6 a,so#utna "e )ri"ednost nabo"a "ednog ,rotona odnosno
"ednog e#e$trona 9nabo" ,rotona i e#e$trona istog "e i!nosa/ a su,rotnog ,red!na$a.
Ato""e e#e$tri$i neutra#an E sadr-i "edna$ bro" ,o!iti)no i negati)no nabi"eni'
e#eentarni' estica 9"edna$ bro" ,rotona i e#e$trona ,a u "e nabo" 1. Hedin$e $o"e nisu
e#e$tri$i neutra#ne na!i)a"u se ioni. (t,utan"e e#e$trona i! atoa nasta"e kationi"i
,o!iti)an nabo"ni bro" ,o$a!u"e $o#i$o e#e$trona ia"u an"$a u odnosu na odgo)ara"ui
ato/ a $ad ato ,rii e#e$tron9e nasta"e anioni"i negati)an nabo"ni bro" ,o$a!u"e $o#i$o
e#e$trona ia )i$a u odnosu na odgo)ara"ui ato. Pri toe se bro" ,rotona i neutrona ne
i"en"a3.
1Radijus jezgre je otprilike (reda veliine) 1015m, a radijus atoma 1010m.0
Ne treba !nati o)e niti bi#o $o"e druge ta$)e bro"$e na,aet/ s)e $o"e su ,otrebne dobi"u se u! is,it u ,o,isu
$onstanti na ono#i$o !naena$a na $o#i$o i' treba $oristiti.3 Broj protona i neutrona moe se promijeniti samo u nuklearnim reakcijama, za koje je potrebna
neusporedivo vea energija i koje u pravilu nisu predmet kemije, nego fizike.
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
8/173
@
N,r.:
$ation ato anion
L
2 ,
L
1 n1
0 e
nabo"ni bro" L2
E 2 e#e$tron
2 ,
L
1 n1
1 e
nabo"ni bro" 1
L 2 e#e$tron
E
2 ,
L
1 n1
2 e
nabo"ni bro" E2
P
2? ,L
28 n1
1 e
nabo"ni bro" 1
L 4 e#e$trona
P4E
2? ,L
28 n1
13 e
nabo"ni bro" E4
Mn0L
0? ,L
41 n1
2 e
nabo"ni bro" L0
E 0 e#e$trona
Mn
0? ,L
41 n1
2 e
nabo"ni bro" 1
(o#eku#a"e e#e$tri$i neutra#an s,o" )ie atoa 9isti' i#i ra!#iiti'. Vieatoni anioni i
$ationi odnose se ,rea o#e$u#aa isto $ao "ednoatoni anioni i $ationi ,rea atoia/
n,r. (00E9,ero$sidni anion ia 0 e#e$trona )ie nego (09o#e$u#a $isi$a.
5or"u#ska jedinkaje poopenje pojma molekula i na tvari koje se ne sastoje od molekula
(nego od iona), uvedeno radi lakeg zapisivanja (kemijske jednadbe) i raunanja
(ste!iometrija). "o"e "edin$a $o"a ,o$a!u"e na"an"i ogui o"er atoa ra!ni' e#eenata
u t)ari.N,r. Na06(4"e 7oru#s$a "edin$a natri"e)a $arbonata/ ia$o se ne sasto"i od
o#e$u#a Na06(4/ nego od iona NaLi 6(4
0E/ ,ri eu NaLia d)ostru$o )ie.
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
9/173
=
1.2. Atomski i maseni brojPo"edini ato 9nu$#id/)idi da#"e o!naa)a se:
Z atos$i 9,rotons$i/ redni bro" bro" ,rotona u "e!gri
A nu$#eons$i 9aseni bro" bro" ,rotona L bro" neutrona
neutrons$i bro" bro" neutrona u "e!gri A Z
N,r.:
Co Z 0;/A ?=
N9,L 0;/ N9n1 ?= E 0; 40/ N9eE 0;
1.3. Nuklid, izotop, izobar i kemijski elementNuk#id"e s$u, s)i' atoa $o"i ia"u isti bro" i ,rotona i neutrona u "e!gri/n,r. s)i O a#ine s$u,a s n"ia i H i H O 6otopisu atoi istog $ei"s$og e#eenta 9da$#e ia"u isti bro" ,rotona u "e!gri/ a ra!#iitog
bro"a neutrona u "e!gri ,a tie i ra!#iitog asenog bro"a/n,r. H / H i H 6o+arisu atoi ra!#iiti' $ei"s$i' e#eenata 9da$#e ia"u ra!#iit bro" ,rotona u "e!gri/ a
istog asenog bro"a/n,r. Ar i Ca Ke"ijski e#e"ent"e s$u, s)i' atoa 9i!oto,a $o"i ia"u isti bro" ,rotona u "e!gri 9n,r. i
s)i H i s)i H i s)i H !a"edno ine $ei"s$i e#eent t". )odi$.
1.4.
Elektronska struktura atoma i atomski spektriBohrov model atoma: elektroni krue oko jezgre po odreenim putanjama (vrlo
velikima u odnosu na veliinu jezgre), koje je Bohr pojednostavljeno zamislio kao
krunice elektron na odreenoj putanji ima odreenu energiju i moe apsorbirati
(primiti) samo tono toliko energije koliko mu je potrebno za prelazak u putanju veeg
polumjera(ili potpuno naputanje atoma, to odgovara prelasku u putanju beskonanog
polumjera to je onda energija ionizacije),a pri povratku u putanju manjeg polumjera
emitira (otpu!ta) jednako toliko energije" Bohrov model najbolje opisuje atom vodika,
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
10/173
21
koji ima samo jedan elektron (jer ne uzima u obzir meusobno odbijanje vie elektrona).
#ormalno (veinu vremena, bez vanjskih utjecaja) atom se nalazi u osnovnom stanju
elektroni u putanjama !to manjeg polumjera tako da imaju !to manju energiju"
$rirodni broj nje redni broj orbitale, orbitale manjeg nsu manjeg polumjera, za atome
s vi!e elektrona npojedinog elektrona u osnovnom stanju je broj ljuske(za elektrone
vanjske ljuske jednak broju periode u kojoj se taj atom nalazi u periodnom sustavu)"
%ad je atom izloen energiji tj" elektromagnetskom zraenju (npr" vidljiva svjetlost,
in&racrveno ili ultraljubiasto zraenje infra- znai da ima manju energiju od crvene
svjetlosti, a ultra- da ima veu energiju od ljubiaste), elektron moe primiti tono
odreeni iznos energije, umnoak Planckove konstante (h= 6,6261034J s) i frekvencije
(esto se oznaava malim grkim slovom ni, , oznait u ovdje ipak safradi jasnoe, da se
ne brka s brzinom v) tog zraenja (frekvencija = brzina svjetlosti / valna duljina,f = c/, to se
moe izvesti iz definicijske formule frekvencije f# $%"i ope formule za brzinu v # s%tpri
emu je valna duljina put prije&en tijekom jednog perioda "), dakle E= hf= hc/(brzina
svjetlosti c = 3108m/s), to to prima energiju znai da je promjena energije pozitivna,pri
emu prelazi u putanju veeg polumjeratj" veeg n(za vodikov atom '# !c($%npoetno*
+ $%nkonano* -dbergova konstanta # $,/01$0m+$)(ne mora nuno u odmah sljedei)
"e!gra
n 2
n 0
n 4
n 3
e#e$tron
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
11/173
22
a nakon toga(u gotovo nezamislivo kratkom vremenu)vraa se u putanju manjeg
polumjera tj" manje energije, pri emu otpu!ta (emitira) energiju,sve se rauna jednako
samo promjena energije tada naravno mora biti negativna (promjena energije elektrona po
predznaku je analogna, naravno, s promjenom energije sustava za endotermnu odnosno
egzotermnu reakciju),ta valna duljina pojavljuje se u emisijskom spektru atoma
odnosno u nekim sluajevima moe se i vidjeti da emitira svjetlost te boje (bojenje
plamena kationima), a jednaka je odgovarajuoj valnoj duljini u apsorpcijskom
spektru(jer su promjene energije jednake)"
I apsorpcijski i emisijski atomski spektri dobivaju se tako da se tvar prvo zagrije na vrlo
visoku temperaturu pod niskim tlakom da se atomizira rastavi na pojedinane atome (i ione)
u plinovitom stanju (jer bi se inae dobili spektri tvari u cjelini, molekula itd., koji su
sloeniji).
EO1
hf
E1
hf
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
12/173
20
%ontinuirani spektar bijele svjetlosti:
(brojke su valne duljine u nanometrima, ne treba i! uiti napamet ali zgodno je orijentacijski
znati da je vidljiva svjetlost valne duljine otprilike od 2 (ljubiasta) do 0 (crvena) nm)
'a razliku od kontinuiranog spektra, atomski spektri su linijski,isprekidani jer se u
njima pojavljuju ili nedostaju samo neke valne duljine"
Apsorpcijski spektar(propu!tanjem kontinuiranog spektra bijele svjetlosti kroz
atomizirani uzorak iz njega se uklanjaju valne duljine koje atomi apsorbiraju) izgleda
npr" ovako:
Emisijski spektar(kad samo atomizirani uzorak na jo! vi!oj temperaturi slui kao
izvor svjetlosti) izgleda npr" ovako:
alne duljine koje nedostaju u apsorpcijskom spektru (crne linije) su one koje se
pojavljuju u emisijskom (obojene linije)*
1.. !eriodni sustav elemenataPeriodni susta) "e tab#ica u $o"u su #ogino 9redo ,o ,orastu atos$og bro"a/ a u stu,ce ,o
s#inosti $ei"s$i' s)o"sta)a $o"a ,roi!#a!e i!e#e$trons$e $on7iguraci"e ,oredani s)i
$ei"s$i e#eenti. To "e osno)ni $eiare) Gre$)i!itG i ,ri r"ea)an"u )e#i$e )eine $ei"s$i'
!adata$a nu-no "e g#edati u ,eriodni susta) te se i! n"ega "a$o ,uno o-e ,roitati o
e#eentia ,a i n"i'o)i s,o"e)ia/ stoga se s n"ie treba "a$o dobro u,o!nati i u)i"e$ ga
,ri r"ea)an"u !adata$a iati ,ri ruci.
Periodni susta) $o"i se dobi"e s is,ito 9)a na"bo#"i ,ri"ate#" na is,itu:
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
13/173
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
14/173
23
oznaavamo slovima s,p, dif" 1 svakoj ljuski ima najvi!e jedna sorbitala, trip, pet di
sedamforbitala" sorbitale postoje od prve ljuske,pod druge, dod tree ifod etvrte"
1 svakoj orbitali mogu biti najvi!e dva elektrona, suprotnog spina2" +pin elektrona
oznaavamo strelicomili" 3lektroni tako popunjavaju orbitale (ljuske i podljuske)redom od one najnie energije prema vi!oj (u one iste energije tj" u istoj podljuski ulazi
prvo po jedan elektron u svaku)" 4aj redoslijed ne treba pamtiti jer odgovara
redoslijedu atoma u periodnom sustavu te se lako moe oditati iz periodnog sustava, a
taj raspored elektrona po orbitalama za odreeni atom ili ion naziva se elektronska
kon&iguracija"
etafora o elektronskoj strukturi atomaetafora o elektronskoj strukturi atomaetafora o elektronskoj strukturi atomaetafora o elektronskoj strukturi atoma
4eka je stambena zgrada elektronski omota atoma nekog elementa. 5 recimo da ta zgrada
ima 0 katova. 6vaki kat predstavlja jednu ljusku. 4a prvom katu je, naalost, samo jedan stan
od $ m*. 4a drugom katu postoje 2 stana, jedan od $ m*te 3 od * m*. 6tanovi
predstavljaju orbitale. 7ao to postoje stanovi od $ m*, * m*itd. , tako postoje i razliite
orbitale, s, p, d i f. ecimo da se u svaki stan mogu useliti samo jedna muka i jedna enska
osoba, nikako istog spola. "ako je i kod elektrona. 4ikada u jednoj orbitali ne mogu biti *
elektrona istog spina. 8 zgradi e moda u nekom stanu biti samo jedna osoba, samac. "akoe i kod neki! atoma u nekoj orbitali biti samo jedan, nespareni elektron. 9ko je cijeli kat
popunjen stanovima te je u svakome stanu po jedna enska i jedna muka osoba, oito je da
e tome katu biti zabavno i da e svi imati idilu kakvu su uvijek eljeli. "akve zgrade
predstavljaju plemenite plinove, kojima je ba :lijepo: jer ne moraju traiti nove lanove za
svoje stanove. ecimo da u svim stanovima na katu ivi jedna enska i jedna muka osoba,
osim u jednom stanu. "aj e mukarac biti ljubomoran na ostale stanove i brzo e sebi nabaviti
partnericu kako god zna i umije. "o svojstvo inae nazivamo afinitet prema elektronu koji je
najprisutniji kod atoma $0. skupine. 6tanovi od 3 m*e oito biti skuplji nego stanovi od
$ m*pa e se neki parovi radije useliti u takve stanove na 2. katu nego da kupuju stan od
3 m*na 3.katu, iako 3. kat jo nije popunjen. ;ijena stana u ovoj prii predstavlja energiju.
'lektroni e prije popunjavati 2s orbitalu nego 3d jer ona za!tijeva manje energije.
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
15/173
2?
Za ato i#i "ednoatoni ion u osno)no stan"u 9u $o"e s)i e#e$troni ia"u s)o"u na"ni-u
oguu energi"u/ ne ,re)iso$og atos$og bro"a/ e#e$trons$a $on7iguraci"a o-e se oditati
i! ,eriodnog susta)a. Treba "u !nati oditati i! ,eriodnog susta)a sao !a e#eente ,r)e 3
,eriode:
9na s#ici su dane ,oone o!na$e !a odita)an"e e#. $on7iguraci"e $o"e ,eriodni susta) nais,itu neaQ
2s
0s 0p
4p
4s
E
4d
3s
3p
3p
4p
2p
d
3s
4s
0s
1ss d p
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
16/173
N,r. 9,une e#e$trons$e $o
,ret'odnog ,#eenitog ,#ina
2s2
e 2s0
i 2s00s2 e 0s2
C 2s00s00p2 e 0s00p2
Ne 2s00s00p8 e 0s00p8
Sc 2s00s00p84s04p83s04d
Zn 2s00s00p84s04p83s04d
Kr 2s00s00p84s04p83s04d
0znimke (pogodnije su elekpopunjenim dorbitalama):
5r 6 78r9 2s-/d(a ne 78r9 2
5u 6 78r9 2s-/d-; (a ne 78r9
Neki smatraju da je pravilnije
redoslijeda trebala bi biti prih
...i !a ione e#eenata ,r)e 3 ,
$ationiod e#e$trons$e $on
e#e$trona
N,r.: iL 2s09 e "er
6a0L 2s00s00p84s04p89
A#4L 2s00s00p89 Ne "er
anionie#e$trons$o" $on7ig
7iguraci"e i s$raene e#e$trons$e $on7iguraci
:
Ar 3s04d2
1 Ar 3s04d21
13p8 Ar 3s04d213p8
ronske kon&iguracije s polupopunjenim o
./d2)
s./d
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
17/173
2;
N,r.: E 2s09 e "er "e 2s2
(0E 2s00s00p89 Ne "er "e ( 2s00s00p3
P4E 2s00s00p84s04p89 Ar "er "e P 2s00s00p84s04p8
(,enito/ e#eenti na"#a$e 9na"ee t)ore ione i"a "e e#e$trons$a $on7iguraci"a "edna$ae#e$trons$o" $on7iguraci"i ,o redno bro"u na"b#i-eg ,#eenitog ,#ina/ ta$)a "e e#e$trons$a
$on7iguraci"a na",ogodni"a/ na"stabi#ni"a/ na"ni-e energi"e.Openito, pogodnije su elektronske
konfiguracije sa to vie popunjenih ili polupopunjenih podljusaka.
%ationi prijelaznih elemenata: prvo odlaze 2s, a tek onda /delektroni"
#pr":
=e 6 78r9 2s./d>=e.?6 78r9 /d>
=e/?6 78r9 /d
5u 6 78r9 2s-/d-;5u?6 78r9 /d-;
5u.?6 78r9 /d
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
18/173
2@
iz podataka za kristalne reetke (vidi Kristalne strukturemogu se mjeriti samo
udaljenosti meu jezgrama, a ne udaljenost od jezgre do kraja elektronskog omotaa), ili se
procjenjuje i izraunava iz ostalih polumjera i drugih podataka.
6onski po#u"jer"e uda#"enost od "e!gre do G$ra"aG e#e$trons$og ootaa !a anion i#i $ation.
Za njega vrijedi analogno kao i za atomski polumjer. Nekad se moe odrediti iz podataka za
kristalne reetke ionskih spojeva (vidi Kristalne strukture).
Kova#entni po#u"jer"e ,o#o)ica uda#"enosti i!e
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
19/173
1.&. !eriodi'nost
9ra!atrao ,r)enst)eno sipEe#
a$tinoide e#eente ignorirao
Zna$o)i se treba"u s')atiti $ao Gcres
gd"e "e )r'/ u to s"eru "e to s)o"s
ner*ija ionia&ije"e energi"astanju)" to "e energi"a ioni!a
nastajanje kationa potrebno
W(g)WL(g)L eE/ XE Ei
4o je prva energija ionizacij
sljedeeg elektrona iz katio
ionizacije istog elementa os
ako je /" energija ionizacije
#ektronski a9initet"e energi"
(u plinovitom stanju@ 6 en
e#e$trons$i a7initet )ei/ ato
oslobodi vea energija)"
WE(g)W(g)L eE/ XE Eea
atos$i,o#u"er
atomski( svojstava
ente be! ,#eeniti' ,#ino)a/ d9,ri"e#a!ne eta#e
cendoG i GdecrescendoG u g#a!bi odnosno Gan"eG i G
t)o na"an"e/ a gd"e "e ot)oreni $ra"/ u to "e s"eru
,otrebna !a i!baci)an"e e#e$trona i! atoai"e an"a/ ato #a$e t)ori $atione (jer to z
manje energije)"
, a druga, trea itd" je energija potrebna
a" 4amo gdje je razlika izmeu dviju susj
bito velika (za red veliine), poinje nov
; puta vea od druge, atom ima . valent
,otrebna !a i!baci)an"e e#e$trona i! "edno
ergija koja se oslobodi kad atom primi ele
#a$e t)ori anione (jer to znai da se pri n
energi"a ionie#e$trons$i a
e#e$tronegat
2=
if9#antanoide i
eeG u ateatici E
na")ee.
u plinovitomnai da je za
a izbacivanje
dnih energija
ljuska,npr"
a elektrona"
a#entnog aniona
ktron)"to "e
stajanju aniona
aci"e/7initet/
i)nost
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
20/173
01
Elektronegativnostje veliina ovisna o energiji ionizacije i elektronskom a&initetu
koja pokazuje relativnu (u odnosu na ostale elemente) tenju da atom tvori anione ili
katione (!to je vea, lak!e tvori anione, !to je manja, lak!e tvori katione) odnosno ima
negativan ili pozitivan oksidacijski broj u spojevima (vidi Aedoksi)" to je vearazlika elektronegativnosti izmeu elemenata u vezi, veza je polarnija odnosno vi!e
ionskog karaktera" Cakle, elektronegativnost pokazuje koliko atom voli elektrone tj"
koliko ih jako privlai k sebi" $lemenitim plinovima ne odreuje se elektronegativnost
jer ne tvore spojeve ili ih ne tvore dovoljno"
Na""ednosta)ni"e "e !a,atiti da "e ce!i" 9do#"e #i"e)o na")ei a 7#uor 9gore desno na"an"i
(zapravo su vodik i helij jo! manji jer imaju elektrone samo u jednoj ljuski)te se
,o#u"er i"en"a u s$#adu s ti/ a osta#a s)o"st)a 9energi"a ioni!aci"e/ e#e$trons$i a7initet/
e#e$tronegati)nost obrnuto (ili zapamtiti analogno za elektronegativnost pa iz toga
izvoditi ostalo)"
Atomski polumjer, energija ionizacije i elektronski afinitet ne mijenjaju se kroz periodni
sustav posve pravilno najvanije iznimke: elementi borove i kisikove skupine imaju manju
prvu energiju ionizacije od prethodeih elemenata berilijeve odnosno duikove skupine jer senjihovom ionizacijom izbija jedinipelektron vanjske ljuske odnosno ostaju 3 nesparenap
elektrona (polupopunjeneporbitale); elementi berilijeve i duikove skupine imaju osobito
nizak elektronski afinitet jer imaju popunjene valentnesorbitale odnosno polupopunjene
valentneporbitale,pelementi 2. periode imaju manji elektronski afinitet od elemenata ravno
ispod sebe jer su njihovi atomi vrlo mali pa "redovni" elektroni jae odbijaju dodatni elektron,
dakle najvei elektronski afinitet u periodnom sustavu ima klor a ne fluor.
Zadaci:
2. Ko"i od na)edeni' e#eenata "e na"e#e$tronegati)ni"iBa. Crb. Nc. (d. S
0. Ko"e s)o"st)o se u ,eriodno susta)u s"anjujes#i"e)a nadesno i pove!avaodo!go,rea do#"eB
a. ,o#u"er atoab. e#e$tronegati)nost
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
21/173
02
c. energi"a ioni!aci"ed. ta#ite
4. Ko"i od na)edeni' atoa ia na"an"u ,r)u energi"u ioni!aci"eBa. Nab. Kc. Mgd. 6a
2" %ojem od navedenih elemenata druge periode odgovara navedenih prvih !estenergija ionizacije (u e)D
Ei- Ei. Ei/ Ei2 Ei Ei>
-- .2 2E >2 /
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
22/173
1.). !eriodi'nost
9fE e#eente ignorirao/ ,#eenite
Zna$o)i se treba"u s')atiti $ao Gcres
gd"e "e )r'/ u to s"eru "e to s)o"s
Sva ta svojstva proizlaze iz os
proizlaze iz broja elementarni
'adatak: Fksid kojeg oda" 8lb" Bc" 5d" +i
Aje!enje: a
1.1*. +zoelektronsI!oe#e$trons$e "edin$e 9estic
nego u e#e$trons$o oota
E atoi E neutra#ni 9br
E $ationi E ,o!iti)no n
E anioni E negati)no n
Na"ee "e ato ,#eenitog
)an"s$a 9)a#entna #"us$a i!oe
t)oren"e $ationa/eta#na s)o"st)a irea$ti)nost eta#a/bazinost oksida,
ionski karakteroksida, hidrida ihalogenida
#izikalni( i kemijski( svojstava
,#ino)e ignorirao !a $ei"s$a s)o"st)a/ )odi$ "e ,os
cendoG i GdecrescendoG u g#a!bi odnosno Gan"eG i G
t)o na"an"e/ a gd"e "e ot)oreni $ra"/ u to s"eru "e
novnih svojstava atoma (polumjera i elektro
estica i elektronske konfiguracije.
avedenih elemenata je najvi!e ionskiD
e jedinke i nji(ova veli'ina
/ )rste su "edin$e $o"e ia"u isti bro" e#e$tr
:
o" e#e$trona bro" ,rotona
bi"eni ioni 9bro" e#e$trona bro" ,rotona W
bi"eni ioni 9bro" e#e$trona O bro" ,rotona W
,#ina 9na"stabi#ni"a e#e$trons$a $on7iguraci"a
#e$trons$i s ne$o#i$o aniona i $ationa 9nasta#
t)oren"e anionneeta#na s)o
rea$ti)nost nekiselost oksidkovalentni kaoksida, hidridhalogenida
gustoa,tali!ta, vreli!ta
00
eban s#ua"
eeG u ateatici E
na")ee.
egativnosti), koja
ona 9N> u "e!gri
L
E
/ ,o,un"ena
i' i! atoa $o"i se
a/"st)a i
eta#a/a,raktera i
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
23/173
04
na#a!e do tri "esta is,red odnosno i!a n"ega u ,eriodno susta)u E u)i"e$ g#edati u
,eriodni susta) e#eenata $ad se r"ea)a"u !adaci s i!oe#e$trons$i "edin$aaQ
Kationisu u)i"e$ "anji9i to !natno an"i od i!oe#e$trons$i' atoa 9,rotoni i! "e!gre "ae
,ri)#ae an"i bro" e#e$trona/ to "e )ei nabo"ni bro" $ationa/ to u "e ,o#u"er an"i.Anionisu u)i"e$ ve!i9i to !natno )ei od i!oe#e$trons$i' atoa 9,rotoni i! "e!gre s#abi"e
,ri)#ae )ei bro" e#e$trona/ to "e )ei nabo"ni bro" aniona/ to u "e ,o#u"er )ei.
Da$#e genera#no/ to )ie e#e$trona 9osobito u odnosu na bro" ,rotona/ to "e "edin$a )eaQ
Izoelektronske mogu biti i jedinke koje se sastoje od vie atoma (molekule i vieatomni ioni)
gleda se zbroj elektrona atoma od kojih se jedinka sastoji minus nabojni broj (uzimajui u
obzir predznak nabojnog broja!); njihove odnose veliina tee je predvidjeti, ali uglavnom
vrijedi isto pravilo (ali razlike su puno manje znaajne jer je dodatni pozitivni ili negativninaboj raspren po puno veem prostoru). Takve izoelektronske jedinke uvijek imaju isti
prostorni oblik (npr. BH4, CH4i NH4
+imaju oblik tetraedra), a isti oblik imaju i jedinke
koje su izoelektronske samo po elektronima valentne ljuske (npr. O3i SO2).
So# $o"a sadr-i $atione a#$a#i"s$og eta#a et)rte ,eriode i n"ia i!oe#e$trons$e anione "e:
A. K6#J C. NaFJ 6. Na6#J D. 6a6#0
R"een"e: A
Zadaci
2. Pre$ri-i esticu $o"a ni"e i!oe#e$trons$a s osta#ia/ a i!oe#e$trons$e estice ,oreda" ,o
)e#iini od na"an"e ,rea na")eo": Ar/ 6a0L/ 6#E/ KL/ P4E/ S0E/ Sc4L/ Zn0L.
0. Ko"e su od na)edeni' estica i!oe#e$trons$e: a (EFJ b Fe0LKJ c SECrJ d MgL
Na B Sta)i !na$ ne"edna$osti 9 i#i O u $)adrati i!e
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
24/173
03
R"een"a
2. Zn0LJ Sc4L/ 6a0L/ KL/ Ar/ 6#E/ S0E/ P4E
0. a (E FJ d MgL Na3. a4. b, d, a, e, c
1.11. rste kemijski( veza(sno)ne )rste $ei"s$i' )e!a su: ions$a/ $o)a#entna i eta#na )e!a.
Kova#entna vea"e )e!a $o"a nasta"e di"e#"en"e e#e$trons$og ,ara e
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
25/173
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
26/173
08
Na")a-ni"e ra!#i$e u s)o"st)ia )eine s,o"e)a:
kova#entni spojevi ionski spojevi "eta#ita#ita ,i vre#ita- nis$a )iso$a )e#i$ ras,on/
ug#a)no )ia nego
$o)a#entni a ni-anego ions$i
e#ektrina vod#jivost s#aba dobra u ta#inaa i)odeni oto,inaa
dobra
top#jivost u vodi ,ipo#arni" otapa#i"a-
s#aba !a o#e$u#e $o"enisu "a$o ,o#arne
ug#a)no dobra ni$a$)a 9$ei"s$area$ci"a Y ota,an"e
top#jivost unepo#arni"otapa#i"a ,npr.k#oro9or"-
ug#a)no dobra ug#a)no s#aba ni$a$)a 9$ei"s$area$ci"a Y ota,an"e
Kakost ionske veze moe se predvidjeti po &ormuli
(;oulombov zakon za elektrostatsku silu)gdje je kkonstanta proporcionalnosti, q-i q.
naboji iona a rminimalni razmak meu njima (zbroj njihovih polumjera), dakleions$a
)e!a "e "aa e
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
27/173
0;
Krista#i )eine $o)a#entni' s,o"e)a (i plemenitih plinova, premda su oni pojedinani
atomi, a ne molekule)na!i)a"u se "o#eku#skii na o$u,u i' dr-e e
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
28/173
0@
4. Ko"a od na)edeni' d)oatoni' o#e$u#a sadr-i na"$rau )e!uBA. N0C. (06.
F0
D. S03. Ko"a od na)edeni' estica sadr-i sao $o)a#entne )e!eB
A. 0S(3C. N3N(46. Na(6#D. K06r(3
?. Ko"i "e toan redos#i"ed $ad se o#e$u#e N0/ (0/ F0,oreda"u ,o ,orastu "aine )e!eBA. N0/ (0/ F0C. N0/ F0/ (06. (0/ N0/ F0D. F0/ (0/ N0
>" +ve navedeno su osobine veine ionskih tvari u vrstom stanju F+0L:8"visoka elektrina vodljivostB" visoko tali!te5" topljivost u vodiC" netopljivost u organskim otapalima
R"een"a
2. A." C4. A3. A?. D>" 8
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
29/173
0=
1.12. -eumolekulske interak$ije(sno)ne )rste e
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
30/173
41
1.14. /e0isova simbolikae*iso)a sibo#i$a uobia"eni "e nain ,ri$a!i)an"a $ei"s$i' e#eenata i s,o"e)a 9atoi/
)e!e/ ne)e!ni )an"s$i e#e$troni na ,a,iru.
Sibo# e#eenta 9i! ,eriodnog susta)a !nai "e!gru atoa i unutran"e e#e$trone 9s)e osi)a#entni' e#e$trona/ to su u ,ra)i#u e#e$troni )an"s$e #"us$e.
To$ice !nae ne)e!ne 9ne,odi"e#"ene e#e$trone )an"s$e #"us$e E "edna to$a . ,o"edinani
e#e$tron/ a d)i"e : e#e$trons$i ,ar.
6rtice !nae )e!ne e#e$trone: "edna crtica E "ednostru$u )e!u/ d)i"e crtice d)ostru$u/ a tri
trostru$u.
1.1. !ravilo okteta i odstupanja[Pra)i#o o$teta\: atoi na"ee t)orei bi#o ione bi#o $o)a#entne )e!e te-e iati @ )a#entni'
e#e$trona 9ne,odi"e#"eni L ,odi"e#"eni to se na!i)a o$tet 9osi ,r)a 4 E / e/ i $o"i te-e
iati 0 dub#et "er ta$o ia"u ,os)e ,o,un"enu )a#entnu #"us$u 9Ge#e$trons$u $on7iguraci"u
na"b#i-eg ,#eenitog ,#inaG to "e energets$i na",ogodni"e 9na"stabi#ni"e.Vidi >#e$trons$a
$on7iguraci"a.
S)i drugi s#ua"e)i odstu,an"a su od ,ra)i#a o$teta/ na"ea su:Ce u $o)a#entni
s,o"e)ia te-i iati 3 e#e$trona 9n,r. u Ce6#0/ C te-i iati 8 e#e$trona 9n,r. u C6#4/ N o-e
iati ne,aran bro" )a#entni' e#e$trona 9n,r. u N( i' ia ;. >#eenti 0. ,eriode ne ogu?
odstu,ati ,rea )ee bro"u od @ t". Giati ,roireni o$tetG 9[,rea#i su da bi se o$o n"i'
nagura#o to#i$o drugi' atoa\, tonije za tzv. proireni oktet elektroni moraju ui u dorbitale
neke od vepostojeih ljusaka, a najmanje (s najniom energijom) dorbitale su 3d/ neeta#i
(i neki prijelazni metali)4. i $asni"i' ,erioda u $o)a#entni )e!aa ogu iati 21 i#i 20
e#e$trona/ n,r. P u P6#?/ S u SF8...
1.1". E! teorijaRas,ored $o)a#entno )e!ani' atoa u ,rostoru o,isu"e se ,oou VS>PR teori"e (teorija
odbijanja elektronskih parova valentne ljuske)"
(sno)ni ras,ored u ,rostoru o)isi o toe $o#i$o "e Gst)ariG )e!ano u! sredin"i ato 9,ri
eu "e "edna Gst)arG "edan ato 9be! ob!ira "e #i )e!a "ednostru$a i#i )iestru$a i#i "edan
e#e$trons$i ,ar i#i "edan nes,areni e#e$tron E Gst)ariG se ras,ore
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
31/173
uda#"eni"e "edna od druge E !
ba#ona !a)e!ani' s$u,a/ a$o !
Ta$o
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
32/173
4 ,#anarna
3 tetraedar
? trostrana bi,i
8 o$taedar
A$o "e "edna i#i )ie Gst)ariG e#
!au!ia"u osta#e Gst)ariG 9ato
"ednog sredin"eg atoa og
nea"u ,ra$tino !naen"e ,r
aida
$trons$i ,ar 9i#i nes,areni e#e$tron/ !a ob#i
i ,osto"i odre
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
33/173
44
nasto"te ne uiti stru$ture na,aet nego ra!u"eti $a$o ti ras,oredi nasta"u i! gore
na)edeni' osno)ni' ras,oreda !a"eno ne$i' atoa e#e$trons$i ,aro)ia:
bro"
Gst)ariG
od toga e#.
,aro)a 9i#i
nes,areni'
e#e$trona
1 2 0 4 3
2
#inearna
0
E
e
e:
0
#inearnaCe6#0
#inearnaE6N
E6N:4
,#anarna
C6#4
,#anarna
$utna
S(0
#inearna
N(
3
tetraedar
63
trostrana
,iraida
N4
,#anarna
$utna
0(
#inearna
6#Ar
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
34/173
43
bro"
Gst)ariG
od toga e#.
,aro)a 9i#i
nes,areni'
e#e$trona
1 2 0 4 3
?
trostrana
bi,iraida
P6#?
ob#i$
#"u#"a$e
SF3
TEob#i$
6#F4
#inearna
WeF0
#inearna
8
o$taedar
SF8
$)adratna
,iraida
6#F?
,#anarna
$)adratna
WeF3
TEob#i$
#inearna
VS>PR teori"a $a-e da se e
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
35/173
4?
1.1%. ako na$rtati prostornu strukturun,r. S(3
E
Na,isati e*iso)o sibo#i$o:
+ ,ri,isati s)a$o atou n"ego) bro" Gto$icaG t". )a#entni' e#e$trona ,rea ,o#o-a"u9s$u,ini u ,eriodno susta)u
+ sis#eno ,o)e!ati atoe u o#e$u#u 9)odi$ "e "edno)a#entan8Q/ ug#"i$ goto)o u)i"e$et)ero)a#entan/ sredin"i ato "e na"ee ona" $o"i "e "edini ta$a) i5i#i ona" na")eeg
atos$og bro"a/ anion i#i $ation 9dodati odnosno odu!eti ono#i$o e#e$trona $o#i$i "e
nabo"ni bro"Q
(
( S (
(
L 2eE
8Va#enci"a u $o)a#entno s,o"u "e bro" $ei"s$i' )e!a $o"e ato t)ori 9,ri eu se d)ostru$a )e!a rauna $ao
d)i"e )e!e itd.. U ions$o s,o"u/ )a#enci"a iona "e i!nos n"ego)og nabo"a 9n,r. )a#enci"a 6#E/ (Ei#i N(4E"e 2.
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
36/173
48
(drediti $o#i$o "e Gst)ariG o$o s)a$og atoa i $o#i$o "e od toga )e!a a $o#i$o ne)e!ni'
9,aro)a e#e$trona 9osi !a )odi$ "er !a n"ega ,osto"i sao "edna ogunost/ i ,rea toe
odrediti ,rostorni ras,ored:
E S o$ru-u"u 3 )e!etetraedarE #i"e)i ( d)i"e )e!e i d)a ne)e!na ,ara$ao u o#e$u#i )ode/ ,#anarna $utna
E osta#i ( ia"u ,o "ednu )e!u i d)a i#i tri ne)e!na ,ara E a$o "e sao "edna )e!a/
ras,ored o-e biti sao #inearan
... i to "asni"e ga nacrtati ra!ni )rstaa crtica
1.1&. rste kemijski( #ormula i izomeri 5u organskoj kemiji6"pirijska 9or"u#a,o$a!u"e na"an"i 9c"e#obro"ni e,iri"s$a 7oru#a ra!#i$u"e se od
o#e$u#s$e na"ee $od organs$i' t)ari (zbog svojstva ugljika da se povezuje u vrlo
raznolike, esto dugake lance), ali i kod nekih anorganskih molekula(npr.
fosforov(V) okisid ima molekulsku formulu P4O10a empirijsku P2O5, vodikov peroksid ima
molekulsku formulu H2O2a empirijsku HO, hidrazin ima molekulsku formulu N2H4a
empirijsku NH2).
Vie o#e$u#s$i' 7oru#a o-e biti e$)i)a#entno "edno" e,iri"s$o" 7oru#i En,r.
e,iri"s$u 7oru#u 60( ia"u s,o"e)i o#e$u#s$e 7oru#e 60(/ 603(0/ 648(4...
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
37/173
4;
Sa$eta ,kondenirana- strukturna 9or"u#a,o$a!u"e ras,ored atoa u o#e$u#i/ a#i ta$o da
ne ,ri$a-e one )e!e $o"e se ,o ,ra)i#ia )e!i)an"a ,odra!ui"e)a"u 9"ednostru$e i da se
9a$o "e i$a$o ogue o-e na,isati u "edno redu.
Strukturna 9or"u#a,o$a!u"e ras,ored atoa u o#e$u#i ta$o da ,o$a-e s)e atoe i s)e)e!e e
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
38/173
Pri"eri:
e,iri"s$a o#e$u#s$a sa-etstru$t
6( 600(0 6(
66# 6006#0 6066#9strui!o
60 648 06
9strui!o
*geometrijski izomeri takoer
IZ
STRUKTURNI IZ(M>RI
>(M>TRIHSK
urnastru$turna e*iso)a
stru$turna)e!nicrtica
(
6#066#turniri
9geoetri"s$ii!oeri
64
turniri
spadaju u dijastereomere
M>RI
ST>R>(IZ(M>RI
I IZ(M>RI* F$40N%0 0'FL3A0
3#8#40FL3A0 C0K
4@
,rostorno
9,#anarnao#e$u#a
9,#anarneo#e$u#e
+43A3FL3A0
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
39/173
Strukturni io"eriia"u istu
atoa u o#e$u#i/ a ra!#iit ra
s)o"st)a 9ogu ,ri,adati i ,o
n,r. 64E(E649dieti#Ee64E60E6609butE2Een
Stereoio"eriia"u istu o#
ras,ored atoa 9,rostornu 7o
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
40/173
(D i L je drukiji tip ozn
konfiguracija), prvenstveno
skupinu najdalju od ald
prikazivanj
Dijastereom
zrcalna slika
imaju supro
takoer najm
ako spoj ima nasimetrino su
strukturnom formulom ima 2n
glukoze/galaktoze/... ima ih 2
CIPpravila(prema ljudimZOE odnosno ROSkon&igura
prioritetima: vei prioritet (
direktno vezanog uz Ckoj
atoma imaju jednaku, gleda
dok se ne naie na razliku@
tri jednostruke
primjeri:
ka koji se koristi u biokemiji (nije apsolutna
za eere i aminokiselineovako prikazan
hidne ili ketonske skupine desno, a L lijevo;
a naziva se Fischerova projekcijska formula)
ri optiki izomeri koji se ne odnose ka
mogui samo ako u molekuli postoje naj
nu kon&iguraciju najmanje na jednom kir
nje na jednom imaju istu
stituiranih ugljikovih atoma, optikih izome
,npr. za ovdje prikazanu lanastu formu
= 16 (ukljuujui navedene, naravno)
koji su ih osmislili: 5ahn, 0ngold, $relogija (geometrijskih i optikih izomera) p
j" manji redni broj prioriteta) 6 vea ato
em se odreuje kon&iguracija ako . dire
u se sljedei atomi vezani uz njih i tako k
vostruka ili trostruka veza raunaju se k
31
nego relativna
D eer ima OH
ovakav nain
predmet i
anje . kiralna 5
lnom 5, ali
ra s tom
) odreivanjerema
ska masa atoma
ktno vezana
oliko god treba
o dvije odnosno
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
41/173
a) oko asimetrino supstitu
podrazumijeva da je na sjec
brojimo u smjeru kazaljke n
suprotnom smjeru onda S
po koracima:
a" prepoznati da se radi o as
b" dodijeliti tim skupinama
c" rotirati molekulu tako da
(prema iza papira, na onoj v
molekule moe pomoi pri
d" odrediti ide li -, ., / u smj
b) oko dvostruke veze me
ima vei prioritet, a zatim a
ispod dvostruke veze) kon&i
strana zove se E(njem. entg
ovako je poopeno u pravil
ranog 5 atoma (taj atom se obino ne pi!
!tu crta, no ne bi smjelo biti gre!ka ako s
a satu -, ., / naziva se Rkon&iguracija (lat
on&iguracija (lat. sinister)
imetrino supstituiranom 5 (vezane 2 raz
prioritete prema 50$ pravilima
skupina zadnjeg prioriteta (broj 2) bude
ezi koja se prikazuje iscrtkanom &ormulo
jebanju)
eru kazaljke na satu (R) ili obrnuto (S)
u svake dvije skupine vezane uz isti 5 od
o se skupine istog prioriteta nalaze s iste
uracija se zoveZ(njem. zusammen), a ako
gen)(Zje analogno cisa Etrans to pra
o isti prioriteti)
32
nego se
napi!e)ako
. rectus), a ako u
liite skupine)
krenuta od tebe
izrada modela
reuje se koja
strane (iznad ili
su sa suprotnih
ilo iste skupine
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
42/173
30
Te oznake su uvedene dogovorno kako bi se razlikovali pojedini enantiomeri i dijastereomeri,
a to je potrebno jer se enantiomeri razlikuju po jednom fizikalnom svojstvu: zakretanju
ravnine polarizirane svjetlosti (za koliki ju kut jedan zakree u desno, za toliki ju drugi
zakree u lijevo, ali to desnolijevo nema veze sRS, a
esto ni si biokemijskimD-L;
oznaava se malim slovima d-i l-ili (+)- i ()-) te po reakcijama s drugim takvim (kiralnim)
molekulama, to je osobito vano za biokemijske reakcije (npr. enzimi su u pravilu molekule
s puno kiralnih centara), a dijastereomeri se esto razlikuju i po drugim kemijskim i
fizikalnim svojstvima.
8ko je potrebno napisati drugi enantiomer (npr" imamo Sa hoemo R) ili
dijastereomer, samo se zamijene dvije skupine na istom kiralnom 5 (za enantiomer se
to napravi na svim kiralnim 5, za dijastereomer samo na nekom)" U Fischerovojprojekcijskoj formuli na taj se jednostavni nain mogu zamijeniti samo horizontalne skupine
(lijeva i desna).
Zadaci
2. Ko#i$o "e ogui' i!oera s o#e$u#s$o 7oru#o 6?20BA. 2C. 06. 4D. ?
0. Ko#i$o ra!#iiti' stru$turni' i!oera ,osto"i !a di$#or,ro,an/ 6486#0BA. 3C. ?6. 8D. nita od na)edenog
/" 'a sve navedene molekulske &ormule mogue je napisati stabilnu organskustrukturu, F+0L:
8" 5I.F
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
43/173
34
B" 5I.F.5" 5I/FC" 5I2F
3. Ko"i od na)edeni' s,o"e)a su i!oeriB2 6460(640 6460(6064
4 646060(
3 606(64
A. 2 i 4C. 2 i 06. 0 i 4D. 2 i 3
?. I!oer 2Ebutano#a "e:A. 2E,ro,ano#C. butanon6. 2E$#orobutanD. dieti#+eter
8. Ko#i$o "e ogui' i!oera dibrooben!ena 9683Cr0BA. 2C. 06. 4D. 3
P" %oliko razliitih oblika (strukturnih i geometrijskih izomera) moe imati spojmolekulske &ormule 5/IBrD
8" -B" .5" /C" 23"
@. Ko"i od na)edeni' s,o"e)a o-e ,osto"ati $ao d)a i#i )ie geoetri"s$i' i!oeraBA. 2/2Edi$#oroetanC. 2/2Edi$#oroeten6. 2/0Edi$#oroetanD. 2/0Edi$#oroeten
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
44/173
=. Ko#i$o asietrino s
a
R"een"a
2. 60. A/" 53. A?. D8. 6P" 3@. D=. a 2J b 0J c ?
8" B"
u,stituirani' atoa ug#"i$a ia u s)a$o od
b c
trukturni izomer spoja na slici je:
33
s#"edei' s,o"e)aB
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
45/173
3?
5" C"
Aje!enje: B
1.1). Najva7nije vrste organski( spojeva
naiv skupine tvor+a
naivaspoja
op!a 9or"u#a=
karakteristinaskupina
pri"jeri
sustavni naiv 9or"u#a
a#kani Ean 6n0nL0 ,ro,an 646064
&ik#oa#kani** ci$#oE...Ean
6n0n* ci$#o,ro,an
a#keni Een 6n0n* ,ro,en 60664
a#kini Ein 6n0nE0*E66E
,ro,in 6664
areni,aro"atskiu*#jikovodi&i-
sadr-eben!ens$i,rsten
ben!en
na&talen
antracen
>a#o*enu*#jikovodi&iodnosnoor*anski>a#o*enidi,npr.>a#o*en
a#kani-
7#uorE/$#orE/broE/
"odE
REW/ W F/ 6#/ Cri#i I 9atoo'a#ogenoge#eenta!ai"en"en "eato )odi$a
2E$#or,ro,an 606#6064
0E"od,ro,an 646I64
4Ebro,ro,in 6660Cr
2/0Edi$#oretan 606#606#
2/2/2Etribroetan 6Cr464
tetra7#uoretan 6F3
a#ko>o#i Eo# RE( etano# 6460(
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
46/173
38
naiv skupine tvor+anaivaspoja
op!a 9or"u#a=karakteristinaskupina
pri"jeri
sustavni naiv 9or"u#a
,ro,anE0Eo#
etan-,.diol 6glikol
(6060(
,ro,anE2/0/4Etrio# g#icero#
9eno#i E7eno# sadr-ea#$o'o#nu (
s$u,inudire$tnoQQQ)e!anu u!ben!ens$i,rsten
7eno#
2klor-metil&enol
eteri a#$i#Ea#$i#Eeteri#ia#$o$siEa#$an
RE(ER^ dieti#+eter (ilietoksietan)
eti#Eeti#Eeter ilimetoksietan
a#de>idi Ea# etana#
ketoni Eon ,ro,anon
kar+oksi#nekise#ine
Eans$a$ise#ina
etans$a $ise#ina
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
47/173
naiv skupine tvor+anaivaspoja s
so#i kar+.kise#ina
Eoat s
esteri a#i$#Ea#$anoat92. dio i!a#$o'o#a/
0. i!$ise#ine
kise#inski>a#o*enidi
a#$anoi#+'a#ogenid
an>idridi an'idrid+s$e$ise#ine
a"idi Eaid
a"ini Eain
p!a 9or"u#a=arakteristinakupina
pri"jeri
sustavni naiv 9or
adr-earbo$si#atni
nion
natri"e) etanoat
eti#Eetanoat
etanoi#+$#orid
an'idrid etans$e$ise#ine
an'idrid etans$e ietans$e $ise#ine
dnosno
etanaid
#,#etilmetilpropanamid
EN0dnosno
eti#ain 64
trietilamin
3;
u#a
0
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
48/173
3@
R bi#o $a$a) sis#eni ostata$ organs$og s,o"a/ R^/ R^^ itd. ogu biti ra!#iiti i#i isti
za navedene spojeve e!e su u upotrebi nesustavna imena, redom: acetaldehid,
aceton, octena kiselina, natrijev acetat, metilacetat, acetilRklorid, anhidrid octene
kiseline ili acetanhidrid, acetilamid, ali vjerojatnije e vas traiti napisati sustavna*odreivanje broja dvostrukih ili trostrukih veza ili prstenova u spoju koji sadri samo ugljik,
vodik, kisik (kisik za ovo nita ne znai) i halogene elemente: od broja atoma H u alkanu s tim
brojem atoma C oduzeti (broj H + broj halogenih) u promatranom spoju, dobiveni broj
podijeliti s 2 (jer za svaku dvostruku vezu ili prsten ima 2 H manje), tako dobiveni broj je broj
dvostrukih veza, ili broj trostrukih veza*2 (svaka trostruka vrijedi kao dvije dvostruke), ili
broj prstenova, ili bilo kakva kombinacija (broj dvostrukih veza + 2*broj trostrukih veza +
broj prstenova) mora dati taj broj,npr. spoj molekulske formule C8H
8Cl
2O moe imati 4
dvostruke veze ILI 2 trostruke ILI 4 prstena ILI 2 dvostruke i 1 trostruku ILI 2 dvostruke i 2
prstena ILI 2 prstena i 1 trostruku ILI 3 dvostruke i 1 prsten ILI 1 dvostruku, 1 trostruku i 1
prsten ILI ...
**moe i cikloalkeni, ali prstenovi ciklalkina moraju biti veliki8jer trostruka veza tei
linearnom rasporedu
QQQ ovo nije &enol* nego benzilni alkohol koji ima potpuno alkoholna
svojstva
Zadata$: Ienu" s#"edee s,o"e)e:
a.
b.
?najmanji je ;?$*
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
49/173
3=
c.
d.
e.
7.R"een"e:
a. 0/4/3Etrieti#'e$sanb. 4Eeti#'e$sanc. 4/3Edieti#E0Eeti#'e,tand. 4Eeti#,entaE2/3Ediene. 4E7eni#,entaE2Een 94E7eni#,enten7. 0Eeti#E2/3Edinitroben!en
1.2*. (ematske strukture va7ni( biomolekula(asti i u#ja trig#iceridi esteri g#icero#a i tri iste i#i ra!#iite )ie asne $ise#ine (vi!e
nezasienihulje tekue, vi!e zasienihmast vrsta)E )idisa,oni7i$aci"a ,od
Va-ni"e organs$e rea$ci"e
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
50/173
?1
?e!eri
E onosa'aridi polihidroksialdehidi ili polihidroksiketoni, ali u vodenim
otopinama ponajvi!e u ciklikom obliku
E g#u$o!a(u aciklikom obliku aldehid aldoza@ > atoma ugljika
heksoza)
E 7ru$to!a(u aciklikom obliku keton ketoza)
E disa'aridi
E sa'aro!a g#u$o!a L 7ru$to!a (-1,4-glikozidna veza)
#e$trons$a stru$tura atoa i atos$i
s,e$tri
iLcr)eno
NaL-uto
KL#"ubiasto
6a0Lnaranastocr)eno
RbLcr)eno
Sr0L tanocr)eno
6sL,#a)o
Ca0L
!e#eno6u0L!e#eno
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
67/173
8;
Fa#o$enje "eta#ni> >a#o*enidaE do$a!i)an"e bi#o 'a#ogenidni' iona 9n,r. s AgN(49aq bi#o
eta#ni' iona 9n,r. s Na6#9aq
'a#ogenid srebra
bi"e#a Ag6# dobrabo"a AgCr to,#"i)ost u N49aq
-uta AgI neto,#"i)
Pb6#0bi"e#i/ PbCr0bi"e#i/PbI0"a$o -ut
gI0"a$o naranastocr)en
Fa#o$enje kar+onata i su#9ata e"noa#ka#ijski> "eta#a
SB42,npr. i Na2SB4,a9-- @B
2,npr. i Na2@B,a9--
(*2/ ne nasta"e ta#og Mg6(49s
@a2/ 6aS(39s/ d"e#oino to,#"i)
9nasta"e an"e ta#oga
6a6(49s
Sr2/ SrS(39s Sr6(49s
Ea2/ CaS(39s Ca6(49s
+vi navedeni talozi su bijeli (u pravilu samo prijelazni metali tj. metalidbloka daju obojene
spojeve)"
%arbonati su topljivi u jakoj kiselini uz oslobaanje mjehuria plina (nastaje slaba
ugljina kiselina koja se odmah raspada na ugljikov dioksid i vodu)
L5F/(s) ? .I?(aq)5F.(g) ? I.F(l) ? L
.?(aq)
a sul&ati nisu topljivi u jakoj kiselini jer je sul&atna kiselina jaka kiselina (kiselobazne
reakcije idu u smjeru nastajanja slabije kiseline i baze)"
Dokazne reakcije za organske spojeve
nezasieni spojevi (alkeni, alkini) bronu )odu 9oto,ina broa u )odi/ se
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
68/173
8@
S lunatom otopinom KMnO4(kako se dokazna reakcija obino izvodi) nastaje diol (i vrsti
smei MnO2koji se slegne na dno), a s vruom kiselom otopinom nastaju karboksilne
kiseline, ketoni (ako na C iz dvostruke veze nije vezan H) i/ili CO2(ako je viestruka veza na
kraju ugljikovodinog lanca) i u malim koncentracijama bezbojni Mn2+. =ehlingov ili 4rommerov reagens:#u-nata oto,ina 6u0Liona 9,#a)o/ n,r. 6u9N43
0L
tano,#a)o? aldehid ili reducirajui !eer (npr" glukoza, uz dulje kuhanje fruktoza)
ta#og 6u0( 9cr)enose
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
69/173
8=
I#i:
biuret reakcija:#u-nata oto,ina 6u0Liona 9,#a)o? bjelanevine (polipeptidi)
#"ubiasto (nastaje ljubiasti kompleks ;u*Cs 4 i D peptidni! veza)
ksantoproteinska reakcija: bjelanevine (koje sadre aromatske aminokiseline) ?
koncentrirana I#F/-uto (nitriranje aromatski! prstenova aminokiselina daje ute
produkte)
2.. :rzina kemijske reak$ije+rina ke"ijske reak&ije po odreeno" reaktantu i#i produktu pro"jena kon&entra&ije
to* reaktanata i#i produkta = vrije"e
Da bi se dobi#a Guni)er!a#naG +rina reak&ijebe! ob!ira ,o $o"e rea$tantu i#i ,rodu$tu "u
odre
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
70/173
;1
M NXPXG
Gi"+eni&i koji utjeu na +rinu ke"ijske reak&ije:
te"peraturaE br!ina s)i' rea$ci"a 9i endoterni' i eg!oterni' E o)o nea )e!e s tiQ
,o)ea)a se ,orasto te,eraturejer pri veoj temperaturi estice imaju veu kinetiku
energiju pa se bre gibaju (i stoga e!e sudaraju i vei dio estica koje se sudare imaju
dovoljnu kinetiku energiju koja slui kao energija aktivacije za reakciju),i to za veinu
reakcija vrlo brzo (pri temperaturama blizu sobne udvostruuje svakih 10ak C)
kon&entra&ija reaktanata !to je vea, estice reaktanata imaju vee !anse za
meusobne sudare (a do reakcija dolazi samo kad se estice sudare) pa sebr!ina s)i'
rea$ci"a ,o)ea)a ,orasto $oncentraci"ebilo kojeg reaktanta ili reaktanata u otopini iliplinovitom stanju odnosno tlaka plina
ve#iina povrine na kojoj se +ivaju >etero*ene11ke"ijske reak&ijeE to su estice
sitni"e/ )ei dio n"i'o)e ,o)rine o-e doi u dodir s esticaa drugi' rea$tanata ,a "e
rea$ci"a br-a En,r. )a,nenac u ,ra'u reagira s $#oro)odino $ise#ino ,uno br-e nego
gruen )a,nenca/ -e#"e!na )una 'r
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
71/173
;2
in>i+itorE obrnuto nego $ata#i!ator E us,ora)a $ei"s$u rea$ci"u a sa i!#a!i i!
rea$ci"e u isto $ei"s$o ob#i$u u $o"e "e uao
katalizator omoguuje odvijanje reakcije s manjom energijom aktivacije
(energija koju pravilno orijentirane estice koje se sudare moraju imati da bido!lo do reakcije), a u prisutnosti inhibitora energija aktivacije je vea
3nergijski (entalpijski) dijagram za reakciju sa i bez katalizatora obino se crta ovako
(za egzotermnu reakciju):
odnosno ovako (za endotermnu reakciju):
(zelenkasto je oznaena reakcija bez katalizatora, a crvenkasto s katalizatorom@ Eaje
energija aktivacije)
iako bi u veini sluajeva preciznije bilo crtati neto ovakvo, jer katalizator najee smanjuje
energiju aktivacije tako da "razdvaja" reakciju u nekoliko reakcijskih koraka (npr.: katalizator
se vee uz reaktant, nastali kompleks se vee uz drugi reaktant, meu reaktantima vezanim uz
katalizator odvije se sada energetski povoljnija reakcija, produkt se odvoji od katalizatora koji
se time vraa u poetno stanje) od kojih svaki ima niu energiju aktivacije od nekatalizirane
reakcije (energija aktivacije katalizirane reakcije jednaka je energiji aktivacije onog koraka za
koji je ta energija najvea):
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
72/173
;0
2.". emijska ravnote7aavnote$no stanjetj" stanje dinamike ravnotee"e stan"e u $o"e se rea$ci"a9rea$tanti
,rodu$ti i ,o)ratna rea$ci"a 9,rodu$tirea$tanti od)i"a"u isto br!ino 9
,a
se ini $ao da se rea$ci"a ne od)i"atj" koncentracije reaktanata i produkata ne mijenjaju
se opazivo u vremenu 9da$#e N> stan"e u $o"e "e br!ina rea$ci"e 1 niti stan"e u $o"e nea
rea$ci"e niti stan"e u $o"e "e rea$ci"a !a)ri#a....
,Kon&entra&ijska- konstanta ravnote$e uno-a$ $oncentraci"a ,rodu$ata u ra)note-no
stan"u ,otencirani' na odgo)ara"ue ste'ioetri"s$e $oe7ici"ente 5 uno-a$ $oncentraci"a
rea$tanata u ra)note-no stan"u ,otencirani' na odgo)ara"ue ste'ioetri"s$e $oe7ici"ente
(odnosno jednostavno umnoak ravnotenih koncentracija svih tvari u reakciji potenciranih nanjihove stehiometrijske koeficijente ako vodimo rauna da su stehiometrijski koeficijenti
reaktanata negativni)
aA L bC L ... _W L &` L ...QR ST
USVTW XSYTZS[T\ X
9ra)note-ne $oncentraci"e se obino ,iu $ao sibo# t)ari u ug#ati !agradaa/ a#i u
redu "e i ,isati Gnora#noG c9W itd.
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
73/173
;4
E !a t)ari u ,#ino)ito stan"u u"esto ra)note-ni' $oncentraci"a ogu biti ra)note-ni
t#a$o)i(ili parcijalni tlakovi: parcijalni tlak = tlak te tvari / ukupni tlak smjese),rauna
se isto/ a#i a$o su s)e t)ari u ,#ino)ito stan"u i i!ra-ene ra)note-ni t#a$o)ia
$onstanta se o!naa)a !pi na!i)a t#ana $onstanta ra)note-e vrste tvari i otapalo ne utjeu na ravnoteu, njihove koncentracije nije potrebno
uvrtavati u heterogenoj ravnotei (ravnotei u kojoj sudjeluju tvari u razliitim
agregatnim stanjima)
E a$o ni"e dru$i"e na)edeno/ $onstanta ra)note-e ia "ernu "edinicu E
$oncentraci"e odnosno t#a$o)e treba u)rta)ati s$u,a s n"i'o)i "erni "edinicaaQ
e @>ate#ierov prin&ip: s)a$i ut"eca" na ra)note-ni susta) i!a!i)a ,oa$ ra)note-e u s"eru
da se ta" ut"eca" to )ie san"i2 ut"eca" doda)an"a i#i od)o
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
74/173
;3
2. Rea$ci"a 00(09aq00(9l L (09g "e eg!oterna i Mn(09s "o" "e $ata#i!ator. tood na)edenog e ,o)eati br!inu te rea$ci"eB2 ,o)ien"e te,erature
0 ,o)ean"e rea$ci"s$e ,o)rine Mn(09s
A. sao 2C. sao 06. i 2 i 0D. ni 2 ni 0
0. Za rea$ci"u 066#39g L (09g 06(6#09g L 06#09g is,ra)an i!ra! !a $onstantura)note-e !c"e:
A. QR S]^]_;TS]_;TS]]_TS^;T C. QR S]^]_;TS]_;TS]]_TS^;T 6.
QR S]^]_;TS]_;T;
S]]_TS^;T
D. QR S]^]_;T;S]_;T;S]]_T;S^;T 4. Za rea$ci"u 0S(09g L (09g 0S(49g/ H" 1/ $o"a ,ro"ena5e e ,o)eati udio
S(49g in ra)note-no" s"esiB2 ,o)ean"e t#a$a
0 ,o)ean"e te,erature
4 dodata$ $ata#i!atora
A. sao 2C. sao 46. sao 2 i 0D. 2/ 0 i 4
3. U ra)note-no stan"u:A. S)e rea$ci"e ,resta"u.C. Rea$ci"a "e !a)rena 9,risutni su sao ,rodu$ti.6. Cr!ine na,redne i ,o)ratne rea$ci"e su "edna$e.D. Ko#iina ,risutni' ,rodu$ata "e "edna$a $o#iini ,risutni' rea$tanata.
?. Veina en!ia su ,o $ei"s$o" gra
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
75/173
;?
C" omoguava drugi (energetski povoljniji) reakcijski put"3" poveava prosjenu kinetiku energiju reaktanata"=" poveava broj sudara izmeu reaktanata"J" smanjuje energetsku razliku izmeu reaktanata i produkata"
8. to od navedenog (2 odgovora) nema utjecaj na kemijsku ravnoteu pri reakcijipirolize CaCO3?
A. promjena temperatureB. promjena tlakaC. dodatak katalizatoraD. odvoenje CO2E. upotreba vee poetne koliine vapnenca
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
76/173
;8
Aje!enje: 8
2.%. iseline, baze i solia. Arr>eniusova teorija
Kise#ine E u )odeno" oto,ini ,o)ea)a"u $oncentraci"u L9)odi$o)i' $ationa tj" protona ili
hidrona12@ 6 I/F?oksonijevih-/) iona E sadr-e u s)o"o" 7oru#i/n,r. H4P(39aq
u-ine E u )odeno" oto,ini 9aq ,o)ea)a"u $oncentraci"u (E9'idro$sidni' iona E sadr-e
( u s)o"o" 7oru#i/n,r. KBH,a9-
idro$sidi E t)ari $o"e sadr-e 'idro$sidne (Eione E ug#a)no s)e to ia ( u s)o"o"
7oru#i a ne s,ada u organs$e t)ari, tonije sve jednostavnije ionske tvari koje sadre FI
Ca!e E t)ari $o"e $ad bi bi#e u )odeno" oto,ini/ bi#e bi #u-ine 9a$ i a$o nisu st)arno to,#"i)e u
)odi/n,r. 6a9BH0,s-E ra!#i$a i!e
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
77/173
;;
ba!e E ,ria"u L9G,rotonEa$ce,torG
Rea$ci"a i!e
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
78/173
;@
, )ri"ednost #ogarita no-ins$e $oncentraci"e L9u o#5d4 ,ono-en s E2 9da bude
u s)i Gnora#niG s#ua"e)ia ,o!iti)anto ia )ie L/ , "e an"i/ da$#e an"i ,
$ise#i"e 9a )ei , #u-nati"e5ba!ini"e
, ;$ise#ine, O ;#u-ine
, )odeni' oto,ina so#i: so# s#abe $ise#ine i "a$e ba!e ba!ina/ so# "a$e $ise#ine i s#abe ba!e
$ise#a 9ono to "e "ae ,re)#ada)a/ so# "a$e $ise#ine i "a$e ba!e neutra#na 9G,onita)a"u
seG/ sol slabe kiseline i slabe baze 6 ovisi koja je jaa(iji pKaje dalji od 7 kiseline
imaju pKamanji od 7, a baze vei, pri emu je Kakonstanta ravnotee za disocijaciju kiseline
tj. reakciju HA H++ A), no zapravo do odstupanja pI od neutralnog dolazi zbog
hidrolize iona koji potjeu iz slabih kiselina ili baza"Kad se ,ie 'idro#i!a so#i/ ,ie se !a s)a$i ion $o"i ,ot"ee i! s#abe $ise#ine i#i s#abe ba!e E
'idro#i!o aniona i! s#abe $ise#ine nasta"e ta $ise#ina i (E/ a $ationa i! s#abe ba!e ta ba!a i
L.
n,r. 646((Na "e so# s#abe $ise#ine 646(( i "a$e ba!e Na(
646((Na9aq646((E9aq L NaL9aq 9disoci"aci"a E ,ot,una rea$ci"a
646((E9aq L 0(9l 646((9aq L (
E9aq 9'idro#i!a E ra)note-na rea$ci"a
Fe6#4"e so# "a$e $ise#ine 6# i s#abe ba!e Fe9(4
Fe6#49aqFe4L9aq L 46#E9aq 9disoci"aci"a E ,ot,una rea$ci"a
Fe4L9aq L 00(9lFe9(0L9aq L 4(
L9aq
i#i Fe4L9aq L 0(9lFe9(0L9aq L L9aq
9'idro#i!a E ra)note-na rea$ci"a
Za katione prijelaznih metala i aluminija hidroliza se moe prikazati i u koordinacijskom
obliku, obliku akva kompleksa (ti kationi u vodenim otopinama nalaze se okrueni,
koordinativnom vezom povezani s molekulama vode najee 6 molekula rasporeenih u
oktaedar):
A#90(84L9aq L 0(9lA#90(?9(
0L9aq L 4(L9aq
A#90(84L9aq A#90(?9(
0L9aq L L9aq
Kise#i o$sidi E n"i'o)i ota,an"e u )odi nasta"u $ise#ine )eina o$sida neeta#a:6(0/
P0(?/ N0(?/ S(0/ S(4.+redi!nji element je uvijek jednakovalentan (jednak oksidacijski
broj) u oksidu i odgovarajuoj kiselini"
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
79/173
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
80/173
@1
&. Kise#o+ane reak&ije2. $ise#ina L ba!aso# L )oda neutra#i!aci"a
K(9aq L 6#9aqK6#9aq L 0(9l
zapravo se reakcija odvija samo izmeu H
+
i OH
iona, a ostali se samo formalnoprerasporede (u stvarnosti se ni ne prerasporede jer nisu u kristalnoj reetci nego u vodenoj
otopini pa su ionako izmijeani), pa se svaka neutralizacija moe pisati:
L9aq L (E9aq0(9l
npr.KL9aq L (E9aq L L9aq L 6#E9aq0(9l L KL9aq L 6#E9aq
osim ako nastaje netopljiva sol:
Ca0L9aq L 0(E9aq L 0L9aq L S(30E9aqCaS(39s L 00(9l
."
kiselina ? bazini oksid sol ? voda0N(49aq L Ag0(9s0AgN(49aq L 0(9l
/" kiseli oksid ? bazasol ? voda6(09g L 6a9(09aq6a6(49s L 0(9l
(si $ise#oEba!ni rea$ci"aa/ so#i se ogu dobiti i redo$sErea$ci"aa:
2. eta# L neeta#so#9s0Fe9s L 46#09g0Fe6#49s
0. eta# L $ise#inaso#9aqa$o "e to,#"i)a/ sa$o "e neto,#"i)a L )odi$Mg9s L 0Cr9aqMgCr09aq L 09g
i rea$ci"aa d)ostru$e i!"ene E od d)i"e to,#"i)e so#i una$rsno i!"eno iona nasta"e
"edna to,#"i)a i "edna neto,#"i)a
AgN(49aq L K6#9aqAg6#9s L KN(49aq
d. Kiselobazni indikatoriKise#oEba!ni indi$ator i#i ,Eindi$ator "e t)ar $o"a ,o,ria ra!#iitu bo"u ,ri , i!nad
odnosno is,od odre
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
81/173
@2
E e$stra$t cr)enog $u,usa:cr)en u $ise#o/#"ubiast u neutra#no/,#a) ,a !e#en,a -utu
#u-nato
E uni)er!a#ni indi$ator:cr)en,a naranastu $ise#o/ -utu neutra#no/ !e#en,a ,#a)u
#u-nato
E #a$us:,#a)i,ocr)eniu $ise#o/ cr)eni,o,#a)iu #u-nato
osta#e 7oruu#e/ ,ri"eri i !adaci !a raunan"e dani su u ,og#a)#"u Raunan"e u $ei"i
Zadaci
2. (ta,an"e $o"e od na)edeni' t)ari u )odi nasta"e $ise#a oto,inaBA. 6(0C. Ar6. N4D. 63
." Fd otopina navedenih soli iste koncentracije, koja je najvi!e lunataD8" %#F/B" Lg5l.5" #I25lC" #a#F.
/" Leu otopinama navedenih oksida jednake koncentracije, koja je najkiselijaD8" BaFB" BaF.5" +F.C" +F/
2" Aeakcije dihidrogen&os&atnog iona u vodi:I.$F2
(aq) ? I.F(l) I$F2.(aq) ? I/F
?(aq), % 6 >". V -;E
I.$F2(aq) ? I.F(l) I/$F2(aq) ? FI
(aq), % 6 -"> V -;P
%oja je konjugirana baza I.$F2D
8"
I$F2.
(aq)B" I.F(l)
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
82/173
@0
5" FI(aq)C" I/$F2(aq)
" odena otopina koje od navedenih soli je najkiselijaD8" #a5lB" #a#F.5" #I25lC" #I2#F.
>" Leu vodenim otopinama navedenih soli koncentracije ;,-; molOdm/, koja jenajkiselijaD
8" #I25.I2F.B" #a5#5" %#F/C"8l5l/
;. Vodena oto,ina $o"e od na)edeni' so#i 9$oncentraci"e 2/1 o#5d4 ia , an"iod ;B
A. Na6#C. N3Cr6. KFD. Na(0664
R"een"a
2. A." C/" C2" 8" 5>" C;. C
2.&. edoksi redo$sErea$ci"e redu$ci"s$oEo$sidaci"s$e rea$ci"erea$ci"e u $o"ia se i"en"a
o$sidaci"s$i bro" ( 6 reakcije u kojima dolazi do izmjene elektrona meu atomima)
Nisu s)e $ei"s$e rea$ci"e redo$siQ (ne $o"e nisu 9u $o"ia se ni"edno" t)ari ne i"en"a
o$sidaci"s$i bro"/ n,r. $ise#oEba!ne rea$ci"e/)idi Kise#oEba!ne rea$ci"e ,od Kise#ine/ ba!e i
so#i/ i!"ednaa)ao GobiniG Gbro"an"e atoaG.
($sidaci"s$i bro" 9obino se o!naa)a ris$o bro"$o15/ a#i ne bi s"e#o biti gre$a o!naiti
GobinoGmoe se zamisliti kao nabojni broj koji bi taj atom imao kad bi sve njegove
veze bile ionske" ($sidaci"s$i bro" i!nosi !a:
15Problem kod oznaavanja rimskom brojkom je to Rimljani nisu imali nulu, pa se smatra da bi u tom sluaju"nula" trebalo pisati rijeima, to smatram runim i nepraktinim.
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
83/173
@4
E e#eentarne t)ari: 1
E $isi$ u s,o"e)ia: )eino EII (osim u: peroksidima 0, superoksidima -O., F2O
II)
E )odi$ u s,o"e)ia: )eino I/ osim u hidridima metala (0" i 00" skupine) 0Zbro" s)i' o$sidaci"s$i' bro"e)a u o#e$u#i 1
Zbro" s)i' o$sidaci"s$i' bro"e)a u ionu nabo"ni bro" tog iona n,r. a#$a#i"s$i eta#i I/
!enoa#$a#i"s$i II/ a#uini" III (i u kovalentnim spojevima), halogenidi 0/ a#i isto )ri"edi i !a
)ieatone ione.
Da bi se ,rea toe odredio ne,o!nati o$sidaci"s$i bro" "ednog e#eenta u "edin$i
9o#e$u#i/ 7oru#s$o" "edin$i i#i ionu u $o"o" su na ,o!nati 9,rea o)i ,ra)i#ia
o$sidaci"s$i bro"e)i s)i' osta#i' e#eenata/ o-e se ,osta)iti "ednad-ba ob#i$a:
,o!nati o$sidaci"s$i bro" "ednog atoa bro" ta$)i' atoa L ,o!nati o$sidaci"s$i bro" "ednog
atoa bro" ta$)i' atoa L ... L ne,o!nati o$sidaci"s$i bro" bro" ta$)i' atoa nabo"
"edin$e
Pri"eri:
2 S(4!nao da "e $isi$ E0/ ne !nao o$s. bro" su,ora
_ L 49E0 1_ 8
0 Na6#(3!nao da "e Na 2 92. s$u,inaQ/ ( E0/ treba odrediti 6#
2 L _ L 39E0 1_ ;
4 N(4E
_ L 49E0 E2_ ?
3 N3L
_ L 3 2_ E4
? Fe0(4
0_ L 49E0 1_ 4
8 6r0(;0E
0_ L ;9E0 E0_ 8
Najopenitije pravilo: svakom elementu se za svaki elektron manjka i svaku vezu s
elektronegativnijim elementom dodaje 1 u oksidacijski broj, a za svaki elektron vika i svaku
vezu s manje elektronegativnim elementom oduzima 1 (za vezu s istim elementom se ne
dodaje ni ne oduzima),npr. ugljik u HCOOH (mravlja kiselina) ima oksidacijski broj 2 jer
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
84/173
je vezan s dvije veze s jednim
3 veze s kisikom koji je elektr
elektronegativan. Moe se pa
elektronegativnosti pod Perio
pa postaje negativniji dakle d
Fluor kao najelektronegativnij
Ko#i$i "e ,ros"eni o$sidaci"
A. 0J C. 4J 6. 3J D. ?
R"een"e: C
Koliki su oksidacijski broje
A. 4, 4; B. 6, 4;
Rjeenje: C
Koji od navedenih oksidaci
slici)?
A. 1; B. 0; C. 1; D. 2
Rjeenje: D
B$sidaci"a Bt,utan"e e#e$tr
edu$ci"a ,ian"e e#e$tron
Bksida&ija"e ,o)ean"e oksid
Pri redo$sErea$ci"i u)i"e$ se d
neega "edna$ "e u$u,no s
o$sidaci"e i#i sao redu$ci"e s
kisikom i jo jednom vezom s drugim kisiko
onegativniji, a jednom vezom s vodikom koj
titi da elektronegativniji element (vidi de
inost atomskih svojstava) dobiva elektrone
biva minus u oksidacijski broj (jedan minus
i element u svim spojevima ima oksidacijski
$i bro" su,ora u S0(30EB
vi sumpora u S2O
5
2(na slici)?
. 5, 3; D. 4, 2
jskih brojeva nema niti jedan od atoma uglji
na 9NaNaLL eE/
a 9NaLL eENa
a&ijsko*bro"a 9a redu$ci"a san"en"e.
ga
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
85/173
@?
oksidans,oksida&ijsko sredstvo-E da bi o$sidirao neto drugo/ redu&ira se
redu&ens,reduk&ijsko sredstvo-E da bi reducirao neto drugo/ oksidira se
Kako ijednaiti redoksPr)o odrediti $o"i se s)e e#eentia i"en"a o$sidaci"s$i bro" 9a$o se san"u"e
redu$ci"a/ a$o ,o)ea)ao$sidaci"a i !a $o#i$o 9a$o ni"e oda' )id#"i)o $o"i su to/ odrediti
o$sidaci"s$e bro"e)e s)i' atoa s ob"e strane "ednad-be. Prea toe na,isati "ednad-be
,o#urea$ci"a 9o$sidaci"e i redu$ci"e/ ,ri eu se ions$e t)ari (samo one topive u vodi ako je
rijeo redoksu u vodenoj otopini)rasta)e na ione i u ,o#urea$ci"i ,ie sao ona" ion $o"i
sadr-i ato $o"i i"en"a o$sidaci"s$i bro". U s)a$u "ednad-bu ,o#urea$ci"e ,r)o dodati
odgo)ara"ui bro" e#e$trona 9,ro"ena o$sidaci"s$og bro"a "ednog atoa f $o#i$o ia ta$)i'
atoa/ !ati ,o ,otrebi doda)an"e nabi"eni' estica 9na"ee Li#i (E i!"ednaiti
nabo"e 9!bro" s)i' nabo"a s "edne strane stre#ice 9,o#urea$ci"e "e u)i"e$ "edna$ !bro"u s)i'
nabo"a s druge strane stre#ice 9,o#urea$ci"e. Pro)"eriti "esu #i tie i!"ednaeni s)i atoi 9da
u ,o#urea$ci"i ia "edna$o atoa istog e#eenta s "edne i s druge strane stre#ice/ a$o nisu
dodati odgo)ara"ui bro" neutra#ni' estica 9na"ee 0( da budu i!"ednaeni.
Kad su "ednad-be ,o#urea$ci"a i!"ednaene/ ,ono-iti i' ta$o da se u o$sidaci"i ot,usti
ono#i$o e#e$trona $o#i$o se u redu$ci"i ,rii te i' !bro"iti 9,ri eu se e#e$troni G,o$rateG.
Konano ,o ,otrebi s,o"iti ione u odgo)ara"ue t)ari/ e)entua#no doda"ui ione $o"i su
,risutni u ,oetno" "ednad-bi/ a ne sud"e#u"u u ,o#urea$ci"aa. Na $ra"u u)i"e$ ,ro)"eriti da u
$onano" "ednad-bi ia "edna$o s)i' isti' atoa s ob"e strane i da "e !bro" nabo"a s ob"e
strane isti 9na"ee/ a#i ne nu-no/ 1.
Pri"er 9$ora$ ,o $ora$:
Fe L 6#0Fe6#4
1 1 III EI
Fe L 6#0Fe6#4
(: FeFe4L
R: 6#0
6#
E
(: FeFe4L
L4E2
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
86/173
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
87/173
@;
edoksi u kise#i" i#i #u$nati" vodeni" otopina"a
Redo$si u $ise#o 9u "ednad-bi "e ,risutna $ise#ina i#i $ise#a so#: ni$ad se u "ednad-bi
9,o#urea$ci"e ne o-e nai (E9#u-natoQ nego sao 0( i LE Lse ug#a)no sta)#"a na
istu stranu gd"e su e#e$troni "er "e ,o!iti)an/ a )oda onda u ,ra)i#u na su,rotnu stranu.0li moemo gledati ovako: - atom kisika izjednaujemo dodatkom - molekule vode na
stranu nedostatka kisika, a zatim da izjednaimo dodane I iz vode dodajemo .I?iona
na suprotnu stranu"
Redo$si u #u-nato 9u "ednad-bi "e ,risutna #u-ina i#i #u-nata so#: ni$ad se u "ednad-bi
9,o#urea$ci"e ne o-e nai L9$ise#oQ nego sao 0( i (EE (Ese ug#a)no sta)#"a na
su,rotnu stranu od e#e$trona "er "e negati)an/ )odu se u)i"e$ o-e dodati s one strane gd"e
nedosta"e $isi$a i#i )odi$a/ ,one$ad "e ,otrebno a#o $obiniran"a.
0li moemo gledati ovako: - atom vodika izjednaujemo dodatkom - vode na stranu
nedostatka vodika te dodatkom - hidroksidne skupine (FI) na suprotnu stranu@ -
atom kisika izjednaujemo dodatkom . hidroksidne skupine na stranu nedostatka
kisika i dodatkom - molekule vode na stranu s vi!kom kisika"
Pri"er u $ise#o:
VI EI III 1
K06r0(;L Cr6rCr4L Cr0L 0( L KCr
(: CrECr0
CrE0eEL Cr0
0CrE0eEL Cr0
R: 6r0(;0E6r4L
6r0(;0EL 0eE06r4L
6r0(;0EL 0eEL 23L06r4L
6r0(;0EL 0eEL 23L06r4LL ;0(
(: 0CrECr0L 0eE 5f4
R: 6r0(;0EL 8eEL 23L06r4LL ;0(
6r0(;0E
L 8Cr
E
L 23
L
06r
4L
L 4Cr0 L ;0(K06r0(;L 23Cr06rCr4L 4Cr0 L ;0( L 0KCr
E4 L2
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
88/173
@@
$rimjer u lunatom:
V 1 EIII II
NaN(4L Na( L ZnN4L Na0Zn(0 L 0(
(: ZnZn(00E
Zn0eEL Zn(00E
Zn L 3(E0eEL Zn(00E
Zn L 3(E0eEL Zn(00EL 00(
R: N(4EN4
N(4EL @eEN4
N(4EL @eEN4L =(
E
N(4EL @eEL 80(N4L =(
E
(: Zn L 3(E0eE L Zn(00EL 00( 5f3
R: N(4E L @eE L 80(N4L =(
E
3Zn L ;(EL N(4E3Zn(0
0EL 00( L N4
3Zn L ;Na( L NaN(43Na0Zn(0L 00( L N4
Za aturu ni"e ,otrebno !nati ,red)id"eti ,rodu$te redo$sErea$ci"a/ osi oni'
na""ednosta)ni"i' t". ,o!nati' i5i#i u! ,oo/ nego sao i!"ednaiti.
Redo$si s )odi$o)i ,ero$sido 9o-e se i o$sidirati i reducirati/ i u $ise#o i u lunatom):
L
(: 0(0(0L 0LL 0eE
R: 0(0L 0eEL 0L00(
OH
O: 4HO23O2+ 4e
+ 2H2O
R: HO2+ H2O + 2e
3OH
E@L0
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
89/173
@=
Disproporcioniranje ista tvar se i oksidira i reducira:
P3L (EP4L 0P(0
E
(: P3L @(E30P(0
EL 3eE 5f4
R: P3L 20e
E
L 200(
3P4L 20(
E
3P3L 20(
EL 200(3P4L 200P(0E
P3L 4(EL 40(P4L 40P(0
E
Sinproporcioniranje/konproporcioniranje ista tvar je i produkt oksidacije i produkt
redukcije:
I(4EL IEL LI0
(: 0I(4EL 20L21eEL I0L 80(
R: 0IE
0eE
L I05f?0I(4
EL 20LL 21IE8I0L 80(
I(4EL 8LL ?IE4I0L 40(
"Sloeni" redoksi vie tvari se oksidira ili se vie tvari reducira ukupan broj elektrona
koji sudjeluje u redukcijama mora biti jednak ukupnom broju elektrona koji sudjeluje u
oksidacijama:
6rI4L K( L 6#0K06r(3L KI(3L K6# L 0( L KI
(: 6r4L
L @(E
6r(30E
L 4eE
L 30( 5f0(: IEL @(EI(3
EL @eEL 30(
R: 6#0L 0eE06#E5f;
06r4LL 03(EL IEL ;6#006r(30EL I(3
EL 236#EL 200(
06rI4L 03K( L ;6#00K06r(3L KI(3L 23K6# L 200( L ?KI
Pri"eri E "o ne$e nei!"ednaene ,o#urea$ci"e 9u i!"ednaeno" "ednad-bi treba"u biti
e#e$troni $o"e se esto ,o"a)#"u"u/ !a i!"ednaiti !a )"e-bu 9s#obodno i' !a )"e-bu i
e
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
90/173
=1
di$roat u $ise#o: 6r0(;0EL LL eE6r4L L 0(
u #u-nato "e $roath: 6r(30EL 0( L e
E6r9(3
Ehh L (E
h rea$ci"a ,ri"e#a!a di$roata u $roat "e 6r0(;0EL 0(E06r(3
0EL 0( odnosno
$roata u di$roat 06r(30E
L 0
L
6r0(;0E
L 0( 9to nara)no nisu redo$si/ o$sidaci"s$ibro" $roa osta"e isti
hh $ro "e a7oteran 9$ao a#uini"/ 6r9(3E"e ana#ogan A#9(3
E
6#(3E/ 6#(4
E/ 6#(0E/ 6#(E/ 6#0na"ee s)i idu s$ro! u 6#
E9ana#ogno i s broo i "odo/ u
,ra)i#u u #u-nato
$oncentrirana N(49aq: N(4EL eEL LN(0L 0(
ra!ri"e. $isi$
0. Is,ra)no "e na,isana "ednad-ba:A. 0Mn(3EL 0(0L 8L0Mn0LL 4(0L 30(C. 0Mn(3EL 40(0L 8L0Mn0LL 3(0L 80(6. 0Mn(3EL ?0(0L 8L0Mn0LL ?(0L @0(D. 0Mn(3EL ;0(0L 8L0Mn0LL 8(0L 210(>. s)e od na)edeni'
/" %ad se jednadba WW5lF/? WW0? WWI?WW5l? WW0.? WWI.F izjednai, kolikije odnos koe&icijenata I?O0.D
8" .O-B" /O-5" >O-C" neki drugi
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
91/173
=2
3. Kad se "ednad-ba Mn(3EL N(0EL LMn0LL N(4EL 0( i!"ednai na"an"ic"e#obro"ni $oe7ici"entia/ $o"i "e $oe7ici"ent is,red LB
A. 2C. 86. @D. 28
?. Sn0L9aq L N(4E9aq L L9aq Sn3L9aq L N(9g L 0(9lKo#i$i "e $oe7ici"ent u! L9aq $ad se "ednad-ba i!"ednai na"an"i c"e#obro"ni$oe7ici"entiaB
A. 0C. 36. 8D. @
8. 6#(4EL CrE6#0L Cr02 to "e redu$ci"s$o sredst)oB
A. 6#(4EC. CrE6. 6#0D. Cr0
.) %ad se jednadba reakcije izjednai, u kojem su meusobnom omjerukoe&icijenti BrO5lF/
D8" -O-B" .O-5" /O-C" O-
;. S0E L 0(S(0L LL eEKo#i$i "e $oe7ici"ent is,red L$ad se "ednad-ba ,o#urea$ci"e i!"ednai na"an"ic"e#obro"ni $oe7ici"entiaB
A. 0C. 36. 8D. @
R"een"a
2. A0. 6/" 83. C?. D8. 2 C, .) C;. C
Hednad-ba ,o#urea$ci"e o$sidaci"e $#ora u #u-nato" oto,ini "e:
6#09g L 3(E9aq06#(E9aq L 00(9l L _e
E. Ko#i$i "e _B
A. 2J C. 0J 6. 4J D. 3
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
92/173
=0
R"een"e: C
2.). Elektrokemija ; elektrolizni i galvanski 'lan$iS)e g#a)ne rea$ci"e u e#e$tro#i!ni i ga#)ans$i #ancia su redo$sErea$ci"e. #e$tro#i!a )ode:
A9L: 00( (0L 3eEL 3L
K9E: 00( L 0eE 0L 0(
E50
80( 00L (0L 3(EL 3L
00(9l 009g L (09g
30(
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
93/173
=4
Pri elektrolizi vodene otopine kiseline (npr. H2SO4) ili luine (npr. NaOH)ne mogu
nastati "suprotni" ioni (OHu kiselom, H+u lunatom), nego umjesto toga na toj elektrodi
reagira "vodeni" dio kiseline ili luine (jer tih iona u takvoj otopini ima puno):
za kiselinu:K: 0LL 0eE0
za luinu:A: 3(E(0L 3eEL 00(
(druga polureakcija i ukupna reakcija iste su kao za elektrolizu vode)
>#e$tro#i!a vodeni> otopina$ationa a#$a#i"s$i' i !enoa#$a#i"s$i' eta#a i a#uini"a te
s#o-eni' 9)ieatos$i' aniona !a,ra)o "e e#e$tro#i!a )ode E na ono" e#e$trodi na $o"o" bi se
,ri e#e$tro#i!i ta#ine iste t)ari i!#ui)a#a t)ar $o"a ,ot"ee i! ne$og od ti' iona/ u"esto toga se
i!#uu"e )odi$ 9$atoda odnosno $isi$ 9anoda.
Pri"eri:e#e$tro#i!a )odene oto,ine: ,rodu$ti na $atodi ,rodu$ti na anodi
Na0S(39aq 09g/ (E9aq (09g/
L9aq
A#6#49aq 09g/ (E9aq 6#09g
6u9N(409aq 6u9s (09g/ L9aq
Zato treba u)i"e$ ,a!iti !a e#e$tro#i!u/ osobito 'a#ogenida 9n,r. Na6#/ KI/ A#Cr4...na
anodi se i!#uu"u odgo)ara"ui 'a#ogeni, osim F2/ radi #i se o ta#ini i#i o )odeno" oto,iniQ I!
ta#ine se na $atodi i!#uu"e odgo)ara"ui eta#/ a i! )odene oto,ine )odi$ i (E.
Standardni reduk&ijski ,otenci"a# 9E# E !nai da "e odre
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
94/173
=3
Vo#tin ni! 9 e#e$tro$ei"s$i ni! ni! standardni' redu$ci"s$i' ,otenci"a#a eta#a:E
$ationi a#$a#i"s$i' eta#a 9od don"i' E na"rea$ti)ni"i' E ,rea gorn"ia
EjjE !enoa#$a#i"s$i' eta#a EjjE
EjjE a#uini"a i nekih prijelaznih metala (cink, kadmij, krom""")
1 9L
$ationi G,o#u,#eeniti'G i G,#eeniti'G eta#a 9redo na")a-ni"i ,ri"eri: 6u0L/ AgL/ $d.?,
$t.?, 8u/?L
Rea$ti)ni"i eta#i se Gbo#"e os"ea"uG u Gi!reagiranoG 9ions$o ob#i$u/ a an"e rea$ti)ni u
eta#no E rea$ti)ni"i eta# 9s an"i redu$ci"s$i ,otenci"a#o Gistis$u"eG an"e
rea$ti)an 9s )ei redu$ci"s$i ,otenci"a#o i! oto,ine n"ego)i' iona/n,r. a$o se
ba$rena -ica sta)i u oto,inu srebro)a nitrata/ na -ici se i!#uu"u G,a'u#"iceG srebra/ a oto,ina
,o,#a)i od 6u0Liona:
6u9s L 0AgL9aq6u0L9aq L 0Ag9s
Pri to ,rocesu !bog $retan"a e#e$trona nasta"e e#e$trina stru"a a$o se u!e ,o $oad oba
eta#a/ urone u oto,ine s)o"i' iona i ,o)e-u )odie 9eta#na -ica i e#e$tro#its$i osto
9oto,ino i#i ge#o $o"i ,ro)ode e#e$trinu stru"u "er sadr-e ione da se !at)ori stru"ni $rug
to "e ga#)ans$i #ana$.
Potenci"a# #an$a "e E#9#ana$ E#9$atoda E E#9anoda (potencijali se zbrajaju, ali onom
na anodi se mijenja predznak jer se na anodi odvija oksidacija tj" reakcija u obrnutom
smjeru nego redukcija)"Vidi Raunan"e u $ei"i.
E#raste
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
95/173
=?
Procesi u ga#)ans$i #ancia obrnuti su od ,rocesa u e#e$tro#i!i: u e#e$tro#i!i e#e$trina
stru"a da"e energi"u !a nes,ontane ,rocese 9E#9#ana$ negati)an/ a u ga#)ans$i #ancia
s,ontani ,rocesi 9E#9#ana$ ,o!iti)an u!ro$u"u e#e$trinu stru"u E i e#e$trode su obrnute
nego u e#e$tro#i!i: $atoda "e ,o!iti)na/ anoda "e negati)na E e#e$troni ,utu"u $ro! -icu (vodi0" reda)od anode 9gd"e nasta"u o$sidaci"o do $atode 9gd"e su ,otrebni !a redu$ci"u/ a $ro!
e#e$tro#its$i 9e#e$tro#itni ost (vodi 00" reda)anioni (ne nuno isti kao u elektrolitu)
,utu"u u su,rotno s"eru da bi ob"e oto,ine osta#e neutra#ne (ovdje anioni putuju
prema anodi, kationi prema katodi vrijedi za elektrolitski most)"
Pri$a!i ga#)ans$og #an$a (na primjeru Caniellijevog lanka):
E "ednad-be ,o#urea$ci"a:
A9E: Zn9s0eEL Zn0L9aq
K9L: 6u0L9aq L 0eE6u9s
E !birna "ednad-ba rea$ci"e:
Zn9s L 6u0L9aqZn0L9aq L 6u9s
s>e"atski prika ,dija*ra"-:
Zn9sjZn0L9aqjj6u0L9aqj6u9s
9,ie se s#i"e)a nadesno redo $a$o ,utu"u e#e$troni/ da$#e od onog to se o$sidira ,re$o
onog u to se o$sidira ,re$o onog to se reducira do onog u to se reduciraJ "ednostru$e crte
o!naa)a"u granice i!e
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
96/173
=8
u stvarnosti to obino izgleda ovako nekako:
6 voltmetar@ ako je umjesto izvor elektrine struje ( ), onda je to elektrolizni
lanak i smjerovi kretanja ei aniona te naboji elektroda su obrnuti, elektroliznom
lanku ne treba elektrolitski most nego su obje elektrode u istoj otopini
'eki uo"iajeni galvanski lanci(ne oekujem da je potrebno znati napamet od
ega se tono sastoje osim Caniellijevog, ali bilo bi dobro znati prepoznati ih i
izjednaiti polureakcije)(
anioni putujuprema anodi,kationi prema
katodi
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
97/173
=;
Caniellijev lanak (5u'n, vidi gore)
eclanchYov lanak (obine baterije od -, )
suhi lanak ne sadri tekuinu (nego gel)
katoda: gra&itni !tapi obavijen smjesom vrstog LnF.i ae (5)elektrolit: gel smjesa #I25l, 'n5l.i elatine ili !kroba
anoda: 'n
reakcije:
8(): 'n(s)'n.?(gel) ? .e
%(?): .LnF.(s) ? .#I2?(gel) ? .eLn.F/(s) ? I.F(gel) ? .#I/(gel)
8lkalna baterija 6 ista reakcija kao u eclanchYovom lanku ali kao elektrolit ima
otopinu (%FI(konc.)):8(): 'n(s)'n.?(aq) ? .e
%(?): .LnF.(s) ? .e? I.F(l)Ln.F/(s) ? .FI
(aq)
itijeve baterije 6 anoda je litij (u litijevim baterijama ne smije biti vode*), a katoda
moe biti LnF.ili razne druge tvari
8kumulatori 6 reverzibilni galvanski lanci (mogu se i prazniti i puniti)
Flovni akumulator
8(): $b(s) ? +F2.(aq) $b+F2(s) ? .e%(?): $bF.(s) ? .e
? 2I?(aq) ? +F2.(aq) $b+F2(s) ? .I.F(l)
ukupno: $b(s) ? $bF.(s) ? .I.+F2(aq)`EILbLb!`cLbLbd
.$b+F2(s) ? .I.F(l)
#ikalkadmijev akumulator (alkalni akumulator elektrolit: %FI(aq))
8(): 5d(s) ? .FI(aq) 5d(FI).(s) ? .e%(?): #i(FI)
/(s) ? e
#i(FI)
.(s) ? FI(aq)
ukupno: 5d(s) ? .#i(FI)/(s)`EILbLb!`cLbLbd
5d(FI).(s) ? .#i(FI).(s)
Jorivni lanci 6 galvanski lanci u kojima se elektrina energija dobiva oksidacijom
goriva koje se stalno dovodi izvana
Jorivni lanak vodikkisik (elektrolit: %FI(aq), gorivo: I.(g))
8(): .I.(g) ? 2FI(aq)2I.F(l) ? 2e
%(?): F.(g) ? .I.F(l) ? 2e2FI(aq)
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
98/173
=@
ukupno: .I.(g) ? F.(g).I.F(l)
Zadaci
2.
Ti"e$o e#e$tro#i!e ta#ine so#i/ $ationi se $reu ,reaA. anodi i reducira"uC. anodi i o$sidira"u6. $atodi i reducira"uD. $atodi i o$sidira"u
0. Ko"a rea$ci"a se !bi)a na $atodi ti"e$o e#e$tro#i!e )odene oto,ine K6#BA. KL9aq L eEK9sC. 00(9l L 0eE09g L 0(E9aq6. 06#E9aq6#09g L 0eED. 00(9l(09g L 3L9aq L 3eE
4. Tona5e t)rdn"a5e o ga#)ans$i #ancia "e9su:2 o$sidaci"a se od)i"a na anodi
0 e#e$troni se $reu od $atode ,rea anodi
A. sao 2C. sao 06. i 2 i 0D. ni 2 ni 0
3. U e#e$tro$ei"s$i #ancia $atoda "e u)i"e$ e#e$troda na $o"o":A. se od)i"a o$sidaci"a.C. se od)i"a redu$ci"a.6. nasta"u ,o!iti)ni ioni.D. nasta"u negati)ni ioni.
?. Ti"e$o e#e$tro#i!e ra!ri"e
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
99/173
==
A. srebroC. o#o)o6. -e#"e!oD.
ce!i"
;. Pro)odi se e#e$tro#i!a )odene oto,ine NaI $oncentraci"e 2/1 o#5d4s dodat$o7eno#7ta#eina i $roba.
A. Na,ii "ednad-be ,o#urea$ci"a na:i. anodi
ii. $atodiB" Fpi!i !to se moe opaziti (vizualno) uz:
i" anoduii" katodu
@. a#)ans$i #ana$ tee#"i se na ,o#urea$ci"aa:6r4LL 4eE6r Ek E1/;33 V
Ni0LL 0eENi Ek E1/048 V
A. Na,ii i i!"ednai "ednad-bu u$u,ne rea$ci"e $o"a se od)i"a u to #an$u.C. I!rauna" standardni ,otenci"a# #an$a.5" %ojoj se elektrodi tijekom rada lanka poveava masa i za!toD
R"een"a
2. 60. C4. A3. C?. 68. D;. a i. 0IE9aqI09aq L 0eEJ ii. 00(9l L 0eE09g L 0(E9aq
b) i" plavo obojenje (zbog reakcije joda i jodidnih iona sa !krobom)@ ii" ruiasto
obojenje (&enol&talein zbog nastanka FI), mjehurii pina (I.)
E" a 4Ni0L9aq L 06r9s06r4L9aq L 4Ni9sJ b 1/?1@ VJ c) katodi, jer se na njojizluuje metalni nikal
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
100/173
8/12/2019 Kemija Dm Skripta Proljece2014
101/173
prevlaenje tankim
vei standardni redu
sloj o!teti, korozija s
eljezo presvueno k stvaranje za!titnog
aluminij
presvlaenje nepro
korodira, npr" boje, p
tvarima koje mogu iz
katodna za!tita
manji standardni redanoda u galvanskom
!titi pomou Lg:
Na$on to ste ,a-#"i)o ,roita#
na ***.dr!a)na+atura.co
slojem drugog metala (galvanizacija) a
cijski potencijal, sporije korodira, no ako
ubrzava jer nastaje galvanski lanak,
sitrom: =e(s) ? +n.?
(aq) =e.?
(aq) ? +n( oksidnog sloja na povr!ini (eloksiranje)
usnom prevlakom od neke tvari koja nije
lastika &iziki se spreava pristup vodi i
azvati koroziju
etal se namjerno dovede u kontakt s met
ukcijski potencijal pa korodira umjesto njlanku, a metal koji se !titi postaje katod
i o)a" dio s$ri,te/ ,o$ua"te ri"eiti $)i! GKe
9Kei"aK)i!.
212
o taj metal ima
se takav za!titni
pr" u limenkama