7/29/2019 klpok 3

1/6

MAKALAH

PENATAAN ULANG NEBER DAN FAVORISKI

OLEH

KELOMPOK 3

MAIDAH ( H311 10 009)

ROOMY MAHMUD (H311 10 255)

ISMYIATI H. YUSUF (H311 10 261)

NURSYAMSIH B.B (H311 10 267)

ABDUL SALAM (H311 10 273)FEBRIYANTI RUT LANGAN (H311 10 279).

JURUSAN KIMIA

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM

UNIVERSITAS HASANUDDIN

MAKASSAR

2012

7/29/2019 klpok 3

2/6

Penataan Ulang Molekul

Dalam molekul organik, bisa terjadi transformasi. Transformasi ini merupakan suatu

bentuk reaksi yang terjadi pada suatu molekul untu mencapai keadaan yang lebih stabil. Reaksi

seperti ini dikenal dengan nama reaksi penataan ulang atau biasa juga disebut rearrangement.

Dalam reaksi penataan ulang terjadi perpindahan gugus dari molekul tersebut ke posisi lainnya

dalam molekul tersebut. transformasi ini dapat terjadi baik oleh mekanisme sinkron satu tahap

melibatkan keadaan transisi siklik atau dengan jalur dua tahap dengan pembentukan

intermediate. Mekanisme satu tahap ini disebut penataan ulang intramolekuler dan yang dua

tahap disebut intermolekuler. Perbedaan mendasar dari kedua jenis reaksi ini adalah dari waktu

reaksinya.

Penataan Ulang Neber

Penataan ulang Neber merupakan reaksi organik di mana oksim diubah menjadi alfa-

aminoketon melalui reaksi penataan ulang. Oksim pertama-tama diubah menjadi ketoksim tosilat

dengan bereaksi dengan tosil klorida. Penambahan basa, membentuk karbanion yang akan

menggantikan gugus tosilat dalam reaksi substitusi nukleofilik menjadi azirina. Air kemudian

akan menghidrolisisnya menjadi aminoketon.

R

R

N

O

Ts

OC2H5

H+

R

R

NH2

O Dari mekanismenya, tampaknya karbanion dihasilkan pada langkah pertama dengan

menarik proton alfa, yang membuat serangan langsung nukeofilik pada 1,3-intramolekuler untuk

7/29/2019 klpok 3

3/6

menggantikan gugus tosilat dan terbentuk azirin sebagai suatu intermediate. Cincinnya terbuka

oleh hidrolisis menghasilkan -amino keton.

R

H2

C C R'

N OTs

RHC C R'

N OTs

_ R

H

C C R'

N

R

H

C C R'

O

NH2 Adanya cincin azirin teah dibuktikan dari isolasinya dan konversinya menjadi suatu

produk dalam kondisi eksperimen oleh Cram dan Hatch. Mereka juga mendukung mekanisme di

atas. Tetapi House dan Berkowitz mengajukan suatu mekanisme alternative berdasarkan

perkiraan bahwa azirin terbentuk melalui intermediate sebuah nitren dan tidak langsung

terbentuk seperti yang dinyatakan oleh Neber.

R

H2C C R'

N OTs

RHC C R'

N OTs

_

RHC C R'

N

RHC C R'

O

NH2

- OTsR

H2C

HC R'

N

Penataan Ulang Favorskii

Penataan ulang Favorskii (reaksi favorskii) ditemukan oleh seorang kimiawan bernama

Alexei Yevgrafovich Favorskii. Penataan ulang favorskii itu sendiri adalah suatu jenis reaksi

penataan ulang -haloketon dengan menggunakan katalis basa untuk membentuk suatu turunan

dari asam karboksilat. Sesuai dengan jenis basa yang digunakan, apakah suatu hidroksida,

alkoksida, atau amina, produknya akan berbeda. Produknya bisa berupa suatu asam, ester, atau

suatu amida yang terdiri dari atom karbon dengan jumlah yang sama.

7/29/2019 klpok 3

4/6

O

X

COOH COOR

CONHR

OH OR

RNH2

7/29/2019 klpok 3

5/6

Mekanisme Reaksi :

Mekani sme reaks i d iduga mel iba tkan pembentukan enola t d i s i s ike ton

jauh dari klorin atom. Enolat ini cyclizes ke cyclopropanone perantara yang kemudian diserang oleh

hidroksida nukleofil

7/29/2019 klpok 3

6/6

DAFTAR PUSTAKA

Bansal, R. K., 1980, Organic Reaction Mechanism, Tata McGraw-Hill Publishing Company

Limited, New Delhi.

Wikipedia.org