ELSA JUNISTISA PRATIWI | PENDIDIKAN KIMIA | UNIVERSITAS MATARAM 1

TUGAS

KIMIA ORGANIK LANJUT

MEKANISME REAKSI KONDENSASI ALDOL

NAMA : ELSA JUNISTISA PRATIWI

NIM : E1M012015

PROGRAM STUDI PENDIDIKAN KIMIA

FAKULTAS KEGURUAN DAN ILMU PENDIDIKAN

2014

ELSA JUNISTISA PRATIWI | PENDIDIKAN KIMIA | UNIVERSITAS MATARAM 2

2

Mekanisme reaksi kondensasi aldol

Kompetensi yang diinginkan : Mahasiswa dapat mendeskripsikan reaksi-

reaksi senyawa organik yang melibatkan

Enolat dan Karbanion

Indikator Pencapaian : Dapat menuliskan mekanisme reaksi

kondensasi aldol

A. Kondensasi aldol dengan menggunakan katalis basa

Dalam kondisi basa, misalnya kita melarutkan asetaldehida dengan NaOH

dalam air. Dimana nantinya, akan terbentuk ion enolat yang berkosentrasi

rendah. Reaksi yang terjadi yaitu reversible, pada saat itu ion enolat akan

bereaksi dan terbentuk lagi yang baru. Ion enolat akan bereaksi dengan

suatu aldehida lain dalam bantuk yang sama dengan cara mengadisi pada

karbon karbonil untuk membentuk suatu ion alkoksida yang nantinya akan

memprotonasi dalam air untuk menghasilkan produk aldol.

CH3 CH

ONaOH

H2O

CH3 CH

OH

CH2 CH

O

Mekanisme reaksi :

1. Pembentukan enolat dari senyawa aldehida, dimana OH- akan menyerang

hidrogen alfa, kemudian hidrogen akan pergi tanpa membawa pasangan

elektron dan membentuk H2O. Sehingga C hidrogen alfa akan bersifat

negatif karena kehilangan 1 hidrogen alfanya, dan terbentuklah ion enolat.

Ion enolat akan mengalami resonansi karena mencari posisi yang lebih

stabil.

ELSA JUNISTISA PRATIWI | PENDIDIKAN KIMIA | UNIVERSITAS MATARAM 3

H CH2 C

O

H

OH-

CH2-

C

O

H

CH2 C

O-

H+ OH2

2. Enolat akan menyerang aldehid yang lain, dimana dalam tahap ini terjadi

proses adisi, yaitu penambahan senyawa kecil atau lebih untuk membentuk

senyawa yang lebih besar tanpa menghilangkan senyawa lainnya. Dan

terbentuklah ion alkoksida yang bermuatan negatif.

CH3 C

O

H

+ CH2-

C

O

H

CH3 C

O-

H

CH2 C

O

H

3. Dalam tahap ini, ion alkoksida akan bereaksi dengan asam basa dalam air.

Dimana ion alkoksida tersebut akan menyerang H+ (protonasi ) kemudian

terbentuk suatu produk yaitu suatu aldol.

CH3 C

O-

H

CH2 C

O

H

H+ OH-

CH3 C

OH

CH2 C

O

HH

+ OH-

Aldehida -hidroksi

( 3-hidroksibutanal)

4. Suatu aldol dapat mengalami dehidrasi, karena ikatan rangkap dalam

produk berkonjugasi dengan gugus karbonilnya. Dimana dalam katalis

basa dalam air, gugus pergi OH- merupakan gugus pergi yang tidak baik.

MASTERTypewriter

MASTERTypewriter

ELSA JUNISTISA PRATIWI | PENDIDIKAN KIMIA | UNIVERSITAS MATARAM 4

2

CH3 C

OH

C C

O

HH

H

H

OH-

CH3 C

OH

C-

H

C

O

HH

CH3 C

OH

H

C C

O-

HH

+ OH2

CH3 CH CH C

O

H

+ OH-

2-butenal

B. Kondensasi aldol dengan menggunakan katalis asam

Dalam kondisi asam yang terbentuk nantinya adalah resonansi dari enol ,

yang merupakan nukleofil jauh lebih lemah daripada enolat . Namun, pada

kondisi asam membuat C = O lebih kuat elektrofil, karena protonasi pada

oksigen karbonil.

CH3 CH

O

HCl

H2OCH3 CH CH2

OH

C

O

H

Mekanisme Reaksi

1. Protonasi dan pembentukan enol

ELSA JUNISTISA PRATIWI | PENDIDIKAN KIMIA | UNIVERSITAS MATARAM 5

CH3 CH

O

H+

H C

O+

CH2

H

H

-H+

H C

O

CH2

H

enol

2. Pembentukan karbokation dari aldehid yang lain, dimana akan

mengalami resonansi, dari resonansi tersebut akan terbentuk

karbokation lebih disukai.

CH3 CH

O

H+

H C

O+

CH3

H

H C+

O

CH3

H

3. senyawa aldehid yang berupa ikatan rangkap atau asam konjugat dari

karbonil akan menyerang karbon yang bermuatan positif atau serangan

elektrofilik.

H C+

O

CH3

H

+ H C

O

CH2

H

CH3 CH CH2 C

OH+

H

OH

4. Di dalam tahap ini, senyawa yang terbentuk tadi akan mengalami

deprotonasi dalam air. Dimana nantinya akan terbentuk H+ dalam air,

dan terbentuklah produk aldol tersebut.

ELSA JUNISTISA PRATIWI | PENDIDIKAN KIMIA | UNIVERSITAS MATARAM 6

CH3 CH CH2 C

O+

H

OH HH+ OH-

CH3 CH

OH

CH2 C

H

O

+ H+

5. Produk aldol akan mengalami dehidrasi, dimana hidroksi akan

mengikat H+ dan terbentuklah ion H2O+. karena ikatan rangkap

dalam produk berkonjugasi dengan gugus karbonilnya, maka ion H2O

tadi akan terlepas dan terbentuklah suatu aldehida , tidak jenuh

CH3 CH

OH

CH2 C

H

OH+ OH-

CH3 CH

OH2+

CH2 C

O

H

CH3 C

OH2+

CH C

O

HHH

- H2O

CH3 CH CH C

O

H

+ OH2

2-butenal

ELSA JUNISTISA PRATIWI | PENDIDIKAN KIMIA | UNIVERSITAS MATARAM 7

DAFTAR PUSTAKA

Fessenden, Ralp.J. 1982. Kimia Organik Edisi Ketiga Jilid 2. Jakarta : Erlangga.

Hart, H. 1987. Kimia Organik Jilid 2. Jakarta : Erlangga.

Hunt, Dr.Ian. 1982. Chapter 18 : Enols and Enolates. Kanada : University of

Calgary.

ELSA JUNISTISA PRATIWI | PENDIDIKAN KIMIA | UNIVERSITAS MATARAM 8

Soal

1. Jelaskan perbedaan antara kondensasi dengan menggunakan katalis basa

dan kondensasi dengan menggunakan katalis asam !

2. Tunjukkan bagaimana 3-hidroksi-2,2,4-trimetilpentanal dapat dibuat dari

suatu kondensasi aldol ! Tuliskan struktur dan tandai ikatan karbon-karbon

yang terbentuk dalam kondensasi tersebut !

3. Ramalkan produk dari 3-metilbutanal !

Jawaban

1. Perbedaan antara kondensasi dengan menggunakan :

- Katalis basa :

a. Pembentukan enolat

b. Enolat mengadisi aldehid yang lain

c. Protonasi

- Katalis asam :

a. Protonasi dan pembentukan enol

b. Pembentukan karbokation

c. Serangan elektrofilik, ikatan rangkap berkonjugasi dari karbonil

dan menyerang karbokation

d. Deprotonasi untuk menghasilkan produk aldol

2. Pembuktian 3-hidroksi-2,2,4-trimetilpentanal yang merupakan produk

aldol

ELSA JUNISTISA PRATIWI | PENDIDIKAN KIMIA | UNIVERSITAS MATARAM 9

CH3 C

CH3

C

O

HH

OH-

2-methylpropanal

CH3 C

CH3

C

OH

HH

CH3

CH3

O

3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentanal

CH3 C

CH3

C

O

HH

OH-

CH3 C-

CH3

C

O

H

CH3 C

CH3

C

O-

H

+ H2O

resonansi enolat

CH3 C

CH3

C

O

HH

+ CH3 C-

CH3

C

O

H

CH3 C

CH3

C

O-

HH

C

CH3

CH3

C

O

H

Ion alkoksida

CH3 C

CH3

C

O-

HH

C

CH3

CH3

C

O

H

H OH

CH3 C

CH3

C

OH

HH

CH3

CH3

O

3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentanal

+ OH -

(aldol)

CH3 C

CH3

C

OH

HH

CH3

CH3

CH

O

3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentanal

ikatan karbon-karbon yang baru

ELSA JUNISTISA PRATIWI | PENDIDIKAN KIMIA | UNIVERSITAS MATARAM 1

0

3. Meramalkan produk dari 3-metilbutanal

CH3 CH

CH3

CH C

O

HH

OH-

CH3 CH

CH3

CH-

C

O

H

+ H2O

3-methylbutanal

CH3 CH

CH3

CH C

O

HH

+ CH3 CH

CH3

CH-

C

O

H

CH3 CH

CH3

CH C

O-

HH

CH CH

O

CH CH3

CH3

CH3 CH

CH3

CH C

O-

HH

CH CH

O

CH CH3

CH3

H OHCH3 CH

CH3

CH C

OH

HH

CH CH

O

CH CH3

CH3

3-hydroxy-5-methyl-2-(1-methylethyl)hexanal

Jadi produk yang terbentuk dari 3 metilbutanal adalah

CH3 CH

CH3

CH C

O-

HH

CH CH

O

CH CH3

CH3

H OHCH3 CH

CH3

CH C

OH

HH

CH CH

O

CH CH3

CH3

3-hydroxy-5-methyl-2-(1-methylethyl)hexanal